Полистирол растворимость в полимерах

Для получения водорастворимой сульфокислоты полистирола полимер сульфируют трехокисью серы, растворенной в диоксане, который дает с ЗО , неустойчивое комплексное соединение, реагирующее с полистиролом. В процессе сульфирования образуется нерастворимый гель, так как п-сульфокислота полистирола нерастворима в органических растворителях. Полученная таким методом сульфокислота полистирола растворима в воде и содержит по одной сульфогруппе иа каждые две фенильные группы. По данным потенциометрического титрования раствора полимера можно построить кривую, типичную для одноосновной сильной кислоты. [c.368]

Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографических максимумов. Высокая чувствительность полярографических максимумов (при концентрации полимера в растворе 1—2% высота максимума снижается на 25—30%) позволяет качественно и количественно изучать растворимость полимеров. [c.240]

Верхняя критическая температура обнаружена для систем ацетат целлюлозы — тетрахлорэтан, ацетат целлюлозы — хлороформ полиизобутилен — бензол полистирол — циклогексан , полисти-рол — декалин и др, В этих случаях растворимость полимеров улучшается с повышением температуры. [c.328]

Проверьте растворимость полимеров. Поли-4-винилпиридин растворим в пиридине, метаноле, хлороформе, он нерастворим в бензоле и диэтиловом эфире в воде поли-4-винилпиридин значительно набухает. Как и полистирол, блок-сополимер растворим в пиридине, хлороформе, бензоле в отличие от полистирола он хорошо набухает в метаноле. [c.185]

Взаимная растворимость полимеров [9]. Все более широкое применение в промышленности находят в настоящее время смеси полимеров, которые могут обладать свойствами, отсутствующими у отдельных компонентов. Особый интерес представляет сочетание жестких высокомолекулярных веществ (полистирол, поливинилхлорид, нитроцеллюлоза) с мягкими каучукоподобными (например, сополимер бутадиена с акрилонитрилом, различные другие эластомеры), выполняющими роль своеобразных пластификаторов и свободными от таких недостатков низкомолекулярных пластификаторов, как резкое снижение прочности полимерной композиции, способность мигрировать ва поверхность изделий, летучесть и т. д. [c.515]

В литературе имеется сравнительно немного диаграмм взаимной растворимости в системе полимер — полимер — растворитель [32— 34] и только две работы по диаграммам растворимости полимер — полимер. К числу последних относится работа Джи с сотр. [35], которые исследовали равновесие в смеси олигомеров полиизобутилен — полидиметилсилоксан разного молекулярного веса, а также работа [36] но равновесию в системе олигомеров полистирол — полибутадиен (рис. 2). Качественно эти работы подтверждают теорию Скотта, однако данных слишком мало для того, чтобы дать новые идеи для развития теории. [c.15]

Из полученных экспериментальных данных можно сделать важное заключение о том, что резкое увеличение растворимости полимера в полимере наступает в той области молекулярных весов, которая соизмерима с размерами сегмента макромолекул. Так, молекулярный вес сегмента полибутадиена равен, по данным Виноградова [95], 400, полиизопрена 1200, а полистирола 2500. Обычно сегмент считают состоящим для гибких макромолекул из 20—40 атомов углерода [c.27]

При использовании табулированных значений следует иметь в виду, что параметры растворимости уменьшаются с ростом температуры приблизительно пропорционально изменению плотности [И, 18]. Значения параметров растворимости обычно вычисляют для 25 °С. А так как растворители и разбавители имеют больший коэффициент теплового расширения, чем полимеры, разница в параметрах растворимости полимера и углеводородного разбавителя значительно больше при типичных температурах полимеризации (70—100 °С). С другой стороны, полистирол с ростом температуры становится более растворимым в спиртах. [c.140]

Сварка с помощью растворителей. Способ применяют в тех случаях, когда тепловая С. может нарушить форму и изменить размеры деталей, а также в мелкосерийном ироизводстве и при необходимости соединения прозрачных термопластов (полиакрилатов, поликарбоната, полистирола), сварные швы к-рых должны иметь не только достаточно высокую прочность, но и хороший внешний вид. При выборе растворителя исходят из того, чтобы разность между параметрами растворимости полимера и растворителя (см. Когезия) не превышала 1,Ъ(Мдж м ) Я1, 2.(кал см ) [c.191]

Сополимеризацией стирола с небольшим количеством дивинилбензола также удается резко улучшить свойства и уменьшить растворимость полимера вследствие образования сшивающих мостиков между линейными молекулами полистирола. [c.86]

По значениям параметра растворимости полимера и растворителей можно сразу ограничить круг растворителей, среди которых находятся способные растворить данный полимер. Полимер не будет растворяться в жидкостях, параметр растворимости которых намного меньше или больше параметра растворимости полимера. Например, полистирол, у которого б= 19,03 X X 10 Дж 2-м-" г не будет растворяться в растворителях с ИХ X 10 > б > 23-10 Дж /2-м- Ч но это не является гарантией растворимости полистирола во всех растворителях с б = 14 X X 10 23-103 Дж /-м- . [c.60]

ПСБ-С). По мере протекания полимеризации растворимость полимера уменьшается, и низкокипящая жидкость оказывается заключенной в грануле из полистирола. [c.106]

Растворимость полимеров в растворителях также различна. Неполярные полимеры (полиэтилен, полиизобутилен, полистирол) набухают или растворяются в неполярных растворителях (бензин, бензол, СС1<), но устойчивы в полярных растворителях (вода, спирты). [c.353]

Увеличение молекулярного веса полистирола и повышение концентрации раствора приводит к увеличению числа поперечных связей при сульфировании, причем это число меняется в зависимости от применяемого метода сульфирования. Особенные трудности возникают при сульфировании полимера с молекулярным весом выше 200000, хотя для структурирования почв наибольшую ценность представляют как раз сульфированные растворимые полимеры на основе полистирола, имеющего молекулярный вес более 800 000. [c.27]

Задание. Проанализировать полученные значения параметра термодинамического взаимодействия х полимера с различными растворителями и оценить качество растворения в них полистирола. Полученные выводы сопоставить с известными из литературы данными о растворимости полимеров. [c.299]

Из таблицы видно, что в области молекулярных весов полистирола 35 ООО—60 ООО и выше растворимость составляет доли процента и практически не зависит от молекулярного веса. Поэтому нет оснований ожидать значительной взаимной растворимости полимеров даже в случае, если они весьма полидисперсны при молекулярных весах, больших 30-10 . [c.260]

Более ценные и более пригодные для лаков и красок полимеры получают при взаимодействии стирола с фенолом или крезолом. Винильная группа стирола реагирует с фенолом, что приводит к частичному его алкилированию. Одновременно стирол полимеризуется, в результате чего фенольные ядра оказываются связанными более или менее длинными цепочками полистирола. Подобное химическое соединение фенола с полистиролом придает полимерам способность совмещаться с высыхающими маслами и другими полимерами. Дальнейшее улучшение свойств модифицированного полистирола (растворимости, химической стойкости, механических и диэлектрических свойств) может быть достигнуто действием на него альдегидом (например, формалином). Такие полимеры и сейчас еще применяются в некоторых случаях . Их получают путем конденсации стирола с фенолом при высоких температурах (200—450°) и под высоким давлением. Взамен фенола применяют также его сложные эфиры. Обычно в качестве катализаторов реакции конденсации употребляют слабокислые соли металлов, чаще всего фосфат или метафосфат церия. Изменяя условия конденсации, можно в широких пределах изменять свойства полимеров, например температуру размягчения, и повышать их совместимость с другими смолами, маслами, наполнителями, пигментами. [c.230]

Ненасыщенные органические соединения, т. е. соединения, содержащие двойные или тройные связи, термодинамически нестабильны по отношению к реакциям присоединения. Так, н идкий стирол СеН СН = СНз при длительном хранении при комнатной температуре превращается в твердое, прозрачное вещество с большим молекулярным весом. Это твердое вещество, называемое полистиролом или полимером стирола, растворимо в таких растворителях, как бензол или толуол, и, как показали результаты многих [c.513]

Линейные полимеры могут растворяться в соответствующих растворителях. Иапример, гидрофобные полимеры каучук и полистирол растворимы в углеводородах, а гидрофильный полиакриламид растворим в воде. Растворы полимеров характеризуются повышенной вязкостью по сравению с вязкостью растворителя. Вязкость тем выше, чем выше концентрация полимера и чем больше его средняя молекулярная масса. Принято характеризовать вязкость, которую растворение полимера сообщает раствору, так называемой характеристической вязкостью [т]] [c.144]

Комплексы полимерных лигандов. Особую группу многоядерных комплексов представляют комплексы полимерных лигандов. Они могут быть получены как непосредственным присоединением ионов металлов к растворимым полимерам, так и полимеризацией комплексов. Известны полимерные водорастворимые лиганды, имеющие функциональные группы, которые способны к координации поливиниловый спирт, поливинилпиридин, полиакриловая кислота. Разработано множество методов так называемой прививки — введения групп, способных к координации, — в структуру уже готовых полимеров, например полистирола. Так, прививают к бензольным кольцам этого полимера группу СНгС1 [c.136]

В качестве растворимого полимера используется полистирол (молекулярная масса около 200 ООО), а избыток реагентов удаляется осаждением полимера из органического раствора с последующим фильтрованием. Лучшие результаты получены при применении в качестве носителей полиэтиленгликолей с молекулярной массой 2000 — 20 ООО и блок-сополимеров полиэти.аенгликоля с диизоцианатами (Э. Байер. 1978). [c.147]

В работе [961 смесь полистирола различных молекулярных весов хроматографически фракционировали на колонке, заполненной активированным углем. Раствор смеси полистиролов различного молекулярного веса заливали в колонку и затем вымывали растворителем. При использовании того же растворителя (метилэтилкетона), в котором растворяли полистирол, вымывание полимера не происходило. Толуол — лучший растворитель — позволил вымыть полистирол малого молекулярного веса. Самый лучший растворитель из исследованных — тетралин — вымывал 77% полимера. Наблюдаемое фракционирование можно приписать более слабым связям низкомолекулярных фракций с твердой поверхностью, или более быстрой растворимостью низкомолекулярных фракций в растворителе, или [c.62]

В алифатических углеводородах с б 8 растворимы полимеры с б 7—8 поэтому они могут действовать как растворимая часть полимерного стабилизатора. Полимеры с б > 9 нерастворимы и в большинстве случаев легко образуют дисперсии если же б полимеров равно 8,5—9, то они почти нерастворимы и принимают лишь участие в образовании полимерных дисперсий в качестве состабилизаторов. В то же время полимеры можно диспергировать в разбавителях с более высокими значениями параметров растворимости тогда, когда разница в параметрах растворимости достаточно велика например, полистирол в метаноле, или полилаурилметакрилат в метаноле или ацетоне. [c.139]

Исключительно плодотворным является ступенчатый синтез олигомеров на полимерах-носителях, разработанный сначала для нерастворимых сетчатых полимеров, а затем модифицированный для линейных растворимых полимеров. По этому способу можно получать монодисперсные олигомеры с высокими степенями полимеризации. В качестве полимера-носителя часто используют хлорметилированный полистирол. Синтез олигоамидов проводится согласно схеме [c.231]

Все рассмотренные выше структурные особенности в очень большой степени определяют физические свойства полимерного образца. Мы не стремимся дать исчерпывающую картину структурных свойств, а только укажем на некоторые корреляции. Вязкость раствора и вязкость расплава зависят от таких переменных, как химическая структура, гибкость цепи и особенно молекулярный вес. Растворимость полимера в очень высокой степени определяется специфическим взаимодействием полимера и растворителя, но растворимость также может зависеть от геометрии цепи. Например, атактический полистирол очень хорошо растворим в бензоле, в то время как изотактиче-ская форма практически нерастворима в этом растворителе. Механические свойства твердого полимерного образца особенно сильно зависят от геометрического расположения цепных молекул. При соответствующих условиях некоторые полимеры можно растянуть, и в результате цепи молекул необратимо расположатся более или менее параллельно направлению вытягивания. Разрывная прочность такого образца, измеренная в направлении растяжения, может быть в десятки раз больше, чем у неориентирован- [c.9]

Штаудингер обратил внимание на то, что полученный полимер даже при небольшом содержании дивинилбен-зола перестает растворяться, хотя способен очень сильно набухать в растворителях для линейного полистирола (заиолимеризованного без дивинилбензола). Установление факта потери растворимости полимера при наличии небольшого числа мостичных связей между макромолекулами позволило сделать ряд важных заключений. [c.38]

Полярографическое определение растворимости полимеров основано на количественном определении концентрации высокомолекулярных веществ по степени подавления полярографических максимумов как первого, так и второго рода. На рис. 4 показан ход кинетических кривых растворения полистирола в бензоло-ме-танольной среде, построенных на основании данных полярографического (кривая 1) и весового (кривая 2) методов. Аналогичные кривые получены и для других полимеров. [c.213]

Для определения величины критического молекулярного веса, при котором полимер теряет способность неограниченно смешиваться с другим полимером, нами были проведены опыты по определению взаимной растворимости полимеров [1]. Были взяты фракции полистирола различного молекулярного веса, в том числе фракции с молекулярным весом менее 3—5 тысяч. Фракции полистирола растворялись в бензоле и смешивались в разных соотношениях с растворами полиизопрена или полиметилметакрилата. Концентрации растворов были выбраны таким образом, чтобы смеси растворов были прозрачны, т. е. концентрация была ниже предела расслаивания смеси. Из полученных растворов смесей полимеров были получены пленки на стекле путем медленного выпаривания растворов. В процессе выпаривания растворителя концентрация раствора повышалась и, когда система переходила через предел расслаивания, раствор разделялся на две фазы одна фаза содержала преимущественно один полимер в бензоле, а другая фаза — преимущественно другой полимер в том же растворителе. Пленка полимеров после удаления растворителя выглядела мутной. Однако при определенном соотношении полимеров в растворе, когда один из них преобладал, пленки получались прозрачными, однофазными, что указывало на взаимную растворимость полимеров в отсутствие растворителя. Для того чтобы количественно определить истинную взаимную растворимость полимеров, измеряли оптическую плотность пленок с помощью фотоэлектронефелометра, снабженного специальной приставкой для крепления стекол с пленками. Чтобы избежать ошибок, правильность определения взаимной растворимости полимеров подтверждали с помощью электронного мироскопа. [c.112]

Полистирол, параметр растворимости которого равен 8,56 (кал/с. ) % не стоек к бензолу и ксилолу, параметры растворимости которых соответственно составляют 9,15 и 8,8 (кал/сл ) / . Причем указанные растворители даже в малых количествах не должны присутствовать в средах, контактируюш их с полистиролом Поливинилхлорид стоек к пентану, гексану, этиловому и метиловому спирту, воде (разность параметров растворимости полимера и растворителя во всех перечисленных случаях вел11ка). Однако этот полимер значительно набухает или растворяется в толуоле, бензоле, ацетоне, циклогексане разность параметров растворимости [c.21]

Способствуют улучшению растворимости полимеров. Метакриловые и акриловые эфиры высших спиртов повышают, в частности, растворимость полистирола в минеральных маслах (так что их сополимеры служат в качестве присадок к последним), а также растворимость полиакрилонитрнла. [c.92]

Значительное место в книге уделено исследованиял , проводившимся при участии автора. Здесь, в частности, можно отметить, что благодаря этим работам была впервые получена большая часть почти неизвестных ранее сульфокислотных ионитов на основе растворимых полимеров, таких как нолиметиленполифенолы (фенол-формальдегидные новолаки), полистирол, а также поливиниловые полимеры полиолефины, поливинилхлорид, полиацетат. Можно высказать предположение, что указанные работы в области синтеза сульфокислотных ионитов способствовали признанию в качестве одного из методов получения ионитов введения ионогенных групп в макромолекулы растворимых полимеров с одновременным или последующим соединением полимерных цепей в пространственные сетки. Из других работ автор выделяет те, в которых изучается химическая природа сульфофенольных полимеров, и выражает надежду, что результаты этих исследований будут способствовать в какой-то степени привлечению внимания к этой важнейшей группе поликонденсационных ионитов. [c.5]

Другим возможным способом классификации является систематизация по типам полимерных носителей реакционноспособных групп. Особую важность при этом приобретает вопрос активации полимеров. В предыдущем разделе были подробно рассмотрены методы введения различных реакционноспособных групп в полимерные структуры. Приведенные примеры можно обобщить в виде схем для наиболее распространенных полимеров. На рис. 2.3 приводятся данные по полимерным реакциям таких распространенных и стабильных материалов, как полиэтилен и полипропилен. Эти полимеры практически не участвуют ни в каких ионных реакциях, число вводимых в них активных групп обычно незначительно. Как правило, модифицированные структуры очень устойчивы и имеют гидрофобный характер. Однако даже такой чрезвычайно стабильный промышленный пластик, как полипропилен, может быть использован в качестве полимера-носителя в очень тонких реакциях (например, в фиксации ферментов). Модификацию полиэтилена и полипропилена можно осуществлять непосредственно в процессе переработки, поскольку многие технологические процессы (формование волокон, пленкообразование) проводятся из расплава, что создает богатые возможности для введения других активных мономеров, получения привитых и блок-сополимеров и т. д. Сшитый сополимер стирола и дивинилбензола может подвергаться различным химическим превращениям (рис. 2.4). Эти материалы будут подробнее рассмотрены в разд. В.З, посвященном полимерным реагентам. Введение групп типа ЗОзН придает полистиролу гидрофильность и позволяет получить растворимый полимер, однако, если такие группы вводятся в сшитый полимер, реакция протекает в очень неоднородных условиях и число присоединенных групп сильно зависит от размера частиц, их пористости, состояния поверхности и т. д. Очевидно, что в процессах ионообмена выгодно иметь возможно большее число таких групп. Для получения большей ионообменной емкости необходимо вводить группы —80 зН и —Ы КзХ почти в каждое фенильное ядро. При использовании полистирола в качестве носителя (при твердофазном синтезе пептидов, ферментативном катализе, катализе переходными металлами и т. д.) требуется, чтобы количество введенных групп превышало 10%. Химическая модификация полистирола (рис. 2.4) может быть осуществлена [c.44]

Поэтому МОЖНО предположить, что длина ответвлений в звездообразных макромолекулах в среднем одинакова. Поскольку процесс ассоциации при сополимеризации полистирола с дивинилбензолом протекает статистически, число ответвлений в каждой макромолекуле образца не одинаково. Этим объясняется, почему полученные звездообразные полимеры характеризуются широким молекулярновесовым распределением. Интересные результаты получены при дробном осаждении образцов полимеров. Растворимость полимера возрастает с увеличением степени разветвления и с этим связаны затруднения разделения индивидуальных фракций дробным осаждением. Полученные фракции полидисперсны, что обнаруживается при сравнении средневесового и среднечислового молекулярных весов этих фракций. [c.40]

Для определения молекулярно-массового распределения полистирола использовалось [983] турбидиметрическое титрование согласно [984, 985]. Раствор полистирола в метилэтилкетоне титровали изопропанолом. В очень обстоятельной работе [984] изучалось влияние таких факторов, как величина и форма взвещенных частиц, зависимость величины поправки па мутность от концентрации и растворимости полимера от концентрации и молекулярной массы. Авторы разработали также метод введения поправок, связанных с выпадением осадка в ходе титрования, и предлол или способ определения точки осаждения в зависимости от средневесовой молекулярной массы. Для определения средней молекулярной массы полистирола в работе [986] применяли эластоосмометрию. [c.243]

Практически наиболее применимыми исходными пленкообразующими полимерами, благодаря наличию у них комплекса характерных физико-химических свойств, являются полистирол, растворимые фторорганические полимеры, полиметилметакрилат и крем-нийорганйческие соединения. [c.158]