Водород, адсорбция давлении

При исследовании низкотемпературной адсорбции азота из потока водорода высокого давления [27] кинетические коэффициенты уравнений (10.5)—(10.8), хотя и по разным законам, изменялись по мере увеличения степени занолнения адсорбционного пространства коэффициент уравнения (10.5) убывал, а коэффициенты уравнений (10.6)—(10.8) возрастали. [c.213]

Результаты экспериментов представлены на рис. 24. В атмосфере аргона скорость испарения расплава не зависит от давления газа в кристаллизаторе и определяется лишь диффузией компонентов на границе расплав — газ. Потери массы постоянны во всем диапазоне давлений и составляют в среднем 0,28 г/(м2-с). Аналогично ведет себя расплав фторфлогопита и в атмосфере водорода при давлении от 0,05 до 0,3 МПа, но скорость испарения в этих условиях вдвое выше ( 0,56 г/(м -с). В диапазоне давлений от 0,3 до 2,02 МПа скорость испарения линейно уменьшается с увеличением давления. Процесс адекватно описывается уравнением адсорбции Ур = 0,375 + 0,147 1п Рн . [c.57]

Форма изотермы адсорбции водяного пара на саже существенно зависит от присутствия хемосорбированного кислорода на поверхности. По мере постепенного удаления хемосорбированного кислорода нагреванием в вакууме или в водороде адсорбция при данном давлении уменьшается, но изотерма все время имеет форму изотермы III типа (рис. 58). [c.127]

Скорость адсорбции водорода пропорциональна давлению водорода так же, как и скорость образования обоих винильных радикалов. В отсутствие десорбции водорода атомы водорода, полученные в результате обратной реакции образования винильного радикала [стадия (5)], должны реагировать либо с ацетиленом (что, как суммарная реакция, протекает легко), либо еще с винильным радикалом, который возникает согласно механизму, указанному для стадии (7). Таким образом, если диспропорционирование винильных радикалов является важным этапом для образования этилена, то скорости образования и удаления винильных радикалов можно снова приравнять друг другу. Тогда скорость образования этилена равна [c.423]

Хорошо известно, что на данной поверхности никеля адсорбция водорода будет более сильной, чем адсорбция этилена. Различные авторы давали для соотношения Нп/СгН значения от 2 до 3. В описанной работе установлено, что данное отношение равно приблизительно 3 (причины этого явления обсуждались на многочисленных дискуссиях, и магнитные данные не вносят ничего нового). Если мы введем на образец катализатора N /5102 достаточное количество этилена (чтобы давление достигло приблизительно 0,Глл), то этилен, введенный в условиях разрыва связи, адсорбируется слабо. Во время пуска этилена намагничивание уменьшается наклон изотермы намагничивание — объем показывает, что на молекулу этилена образовалось немногим больше двух связей. Если мы теперь на поверхность никеля, уже покрытую этиленом, введем водород до давления 1 атм, то увидим, что водород (не учитывая водорода этилена) адсорбируется на никеле нормально, как если бы этилена не было. (Напомним, что этан не хемосорбируется в присутствии хемосорбированного водорода.) В газовой фазе можно обнаружить небольшие количества этана, но большая его часть остается на поверхности, связанная силами Ван-дер-Ваальса. [c.30]

В отличие от этого характер адсорбции водяного пара существенно зависит от присутствия хемосорбированного кислорода [132]. По мере постепенного удаления кислорода с поверхности сажи нагреванием в вакууме или водороде адсорбция воды при данном давлении уменьшается (рис. 17). Определенная калориметрически теплота адсорбции после незначительного спада а области небольших покрытий остается почти постоянной во всей исследованной области. При этом ее значение близко к значению скрытой теплоты испарения воды в условиях эксперимента. Следствием является принципиально важный вывод о том, что природа взаимодействий при адсорбции воды та же, что и при конденсации ее паров в объемной фазе. [c.54]

В других работах [61] исследовалось изменение электросопротивления свободных тонких пленок металлов при адсорбции газов. Было показано, что свободные пленки серебра, полученные конденсацией в вакууме и имеющие толщину от 200 до 1000 ммк, увеличивают свое сопротивление под влиянием кислорода и водорода при 0°С, причем даже за два часа насыщение еще не достигается. Гелий совсем не оказывает влияния. Относительная величина возрастания сопротивления ЛЯ/Р обратно пропорциональна толщине пленки. После обратной эвакуации сопротивление не уменьшается. Возрастание сопротивления за несколько десятков минут соответствует уменьшению толщины пленки примерно по одному атомному слою с каждой стороны пленки. В водороде эффект несколько меньше, но через 20 час. достигается такое же уменьшение сопротивления. Аналогичные результаты были получены с пленками меди и золота. Здесь также гелий не оказывает заметного влияния. Адсорбция кислорода и водорода при давлении около 0,1 мм рт. ст. при 0°С увеличивает сопротивление медной пленки вначале внезапно на 0,8, а через час на 1,3 (толщина пленки была здесь 255 ммк). Пленка золота толщиной 182 ммк ведет себя аналогичным образом. Однако здесь начальное возрастание давления очень мало, ио [c.154]

Эйшенс, Плискин и Лоу (1962) изучили методом инфракрасной спектроскопии адсорбцию водорода на окиси цинка при температурах 30 160 Когда водород под давлением 0,5 атм впускают на образец при 30°, в спектре адсорбированной фазы появляются полосы поглощения при 3500 и 1710 см . [c.122]

Осаждение металлов из очищенных растворов производится обычно электролизом (медь, цинк, кадмий, марганец, хром и др.), иногда цементацией (медь, золото и др.), вытеснением водородом под давлением ( 38 ), гидролизом (гидраты кобальта, железа, глинозем и др.), кристаллизацией (глинозем, сульфаты марганца, натрия и др.), термическим разложением (окись меди из аммиакатов и карбонатов и др.), наконец, адсорбцией на угле или на ионообменных смолах (золото и др.). [c.247]

Один из методов получения низкого предельного давления заключается в вытеснении воздуха или промывке объема перед откачкой легко адсорбируемым газом очень высокой чистоты, например, азотом, углекислотой и т. д, Предельное давление в этом случае определяется долей неадсорбирующихся примесей (гелия и неона), а также газовыделением водорода и давлением чистого газа (в соответствии с изотермой адсорбции). Время достижения предельного давления определяется 140 [c.140]

Последний метод был также применен нами [52]. Образец катализатора 5421 весом 20 г был помешен в реактор (объемом около 300 мл), восстановлен и подвергнут откачке обычным способом. Затем сосуд погружали в низкотемпературную баню и на его поверхности адсорбировался изотоп водорода. В сосуде устанавливали вакуум до нескольких мм рт. ст. и затем вводили другой изотоп водорода пока давление не достигало 60 см рт. ст. Циркуляция этого газа осуществлялась с помощью магнитного насоса, в результате чего катализатор мог обменивать адсорбированный изотоп с газовой фазой. Отношение между адсорбированным и газообразным изотопом составляло около 1. Пробы газа, отобранные в разное время, анализировали с помощью масс-спектрометра. В некоторых опытах адсорбирующийся газ вводили при 300° С и затем сосуд о.хла-ждали до более низкой температуры в других опытах адсорбцию проводили при 77° К. Это не приводило к различию в наблюдаемых явлениях. [c.202]

При измерении методом кривых заряжения зависимости количества адсорбированного на платине водорода от давления между экспериментальными данными различных авторов не наблюдается существенных расхождений [1, 3, 5, 9, 10]. Полученная при этом изотерма объяснена Темкиным [13] в предположении линейного падения теплоты адсорбции от заполнения. Однако экспериментально это предположение оправдывается не во всем интервале заполнений (9, 10], в том числе и для палладиевого адсорбента [14], родия и иридия [9]. [c.59]

В этот раствор погружают платиновую, платинированную пластинку, поверхность которой покрывают путем адсорбции газообразным водородом под давлением в 1 атм. Схематически водородный электрод записывают так [c.160]

При адсорбции смеси углекислого газа и водорода на древесном угле с повышением содержания СОг в газе время, необходимое для достижения равновесия, уменьшается, а количество газа, требуемое для насыщения поверхности адсорбента, возрастает [1]. Это явление объясняют высокой адсорбционной способностью углекислого газа. Водород адсорбируется слабее, чем углекислый газ, и теплота его адсорбции мала. Аналогичные результаты были получены при адсорбции смеси углекислого газа и окиси углерода. В этом случае насыщение газом поверхности адсорбента происходит быстрее, чем при адсорбции смеси углекислого газа и водорода. Адсорбция смеси этилен — углекислый газ увеличивается с возрастанием содержания СОг в смеси значительно быстрее, чем в предыдущих случаях, однако относительное содержание углекислого газа в газовой фазе увеличивается, а его содержание на поверхности адсорбента падает. Этилен адсорбируется значительно легче. Поэтому вид изотерм адсорбции существенно зависит от того, адсорбируется ли один углекислый газ или его смесь с этиленом. Адсорбция окиси углерода аналогична адсорбции смеси углекислый газ — этилен. Сравнение адсорбции смеси углекислый газ — окись углерода с адсорбцией одной окиси углерода показывает, что количество легко адсорбирующегося газа на поверхности резко уменьшается в присутствии более трудно адсорбируемого вещества. При низких давлениях этилен адсорбируется сильнее, чем углекислый газ при высоких давлениях наблюдается обратная картина. Лоренц объяснил это явление, в соответствии с теорией Лэнгмюра, тем, что при низких давлениях непредельные углеводороды адсорбируются по вторичным связям, в то время как при высоких давлениях все валентности насыщены. [c.141]

ТАБЛИЦА У1П-9. Коэффициенты уравнения (У1П-37) изотермы адсорбции СО2 из смеси с водородом под давлением [c.326]

Адсорбционная емкость угля быстро растет с температурой карбонизации, например при адсорбции водорода под давлением 1.10" тор — от 3-10 см /г для углей, карбонизованных при 300°, до 20 см /г для углей, карбонизованных при 750°, что сравнимо с емкостью активных углей. Интересно отметить, что изменение емкости углей с температурой карбонизации сходно с изменением емкости ископаемых углей в процессе их метаморфизма [1]. [c.141]

В этих опытах скорость водорода при его циркуляции через очиститель была известна, а концентрация азота на входе в адсорбер поддерживалась постоянной за счет добавления небольших количеств азота в водород низкого давления перед всасыванием его в компрессоры. Концентрация азота измерялась на входе газа в очиститель в трех точках по его длине, расположенных на равных расстояниях друг от друга, и на выходе. Общее количество азота, необходимое для насыщения, определялось для нескольких различных условий. Полученные данные представлены на фиг. 2.16 в виде изотерм адсорбции, изображающих зависимость действительной адсорбционной способности от концентрации азота в водороде при разных полных давлениях газа. [c.115]

Впервые влияние давления водорода на протекание гидрогенолиза пятичленного цикла было изучено в работе [144]. Хотя реакция идет с поглощением водорода, и, казалось бы, увеличение содержания водорода в зоне реакции должно быть благоприятным для ее протекания на Pt/ , а также на Ni/кизельгур, на самом деле с повышением давления водорода (до 2—5 МПа) степень превращения циклопентана уменьшается при данной постоянной температуре, но возрастает с повышением температуры при данном постоянном давлении водорода. Эта интересная закономерность объясняется, очевидно, тем, что водород способен блокировать поверхность катализатора, препятствуя адсорбции молекул углеводорода. [c.123]

Таблица 111-15. Коэффициенты уравнения (VIII,31) изотермы адсорбции СО2 нз смеси с водородом под давлением

При использовании метода ИКС было найдено, что этилен может адсорбироваться на поверхности никеля различными способами и что состояние поверхности влияет на пропорции, в которых образуется каждая из хемосорбированных форм. На поверхности, восстановленной водородом и накуумированной при 350° перед охлаждением до 35°, адсорбция этилена в основном диссоциативная и максимумы поглощения, соответствующие частотам валентных и деформационных колебаний С — Н-связей, указывают на то, что диссоциативный комплекс скорее имеет строение IV), чем III). Более того, этот комплекс легко и обратимо гидрируется при умеренных давлениях водорода. Это противоречит более ранним воззрениям, хотя Бик и предположил медленное гидрирование ацетиленового комплекса. На поверхности, восстановленной и откачанной при 35° и поэтому сохраняющей слой хемосорбированных атомов водорода, адсорбция этилена, по-видимому, происходит в форме II) с небольшим вкладом формы (/), Эта форма тоже легко восстанавливается в этильные радикалы и образуется вновь при откачке водорода, приводя таким образом к прекрасному доказательству справедливости двухточечной адсорбции k , fe 4. К сожалению, судьба хемо- [c.284]

Процесс проводится в реакторе с неподвижным слоем катализатора и восходящим газо-жидкостным потоком (раствор ДХНБ в анилине водород) при давлении 200—300 ат и температуре 60—90° С. Соотношение (в молях) ДХНБ и газообразного водорода в исходной смеси составляет 1 600. Адсорбция анилина и ДХА на катализаторе в условиях ведения процесса практически не наблюдается. [c.77]

Изотермы адсорГции сккси углсгсда Тейлор и Вильямсон [51Ь], исследуя адсорбцию водорода при давлении 1 мм на катализаторе, состоящем из закиси марганца и окиси хрома, полу- чили две изобары, изображенные на фиг. 12, которые ясно указывают на существование двух адсорбционных процессов с промежуточной областью, где одновременно идут оба процесса. Из-за [НИЗКОЙ температуры активированная адсорбция не достигает равновесия в течение измеримого промежутка времени. Подобные изобары получены для адсорбции газов металлами. [c.99]

В паровой фазе первая стадия гидрогенизационь ого катализа сводится к адсорбции водорода и паров сырья на поверхности твердого стационарного катализатора. Адсорбция водорода, а следовательно, и скорость реакции при низких давлениях, пропорциональна давлению водорода и давлению паров сырья. При повышении давления водорода до некоторой критической величины поверхность катализатора окажется насыщенной водородом (адсорбция насыщения), и дальнейшее увеличение давления уже не скажется на скорости реакции, которая будет протекать как моно-молекулярная, подчиняясь уравнению первого порядка. [c.453]

Вюстнер также тщательно определял коэффициент адсорбции а. Он измерял объем газа, растворенного в определенном количестве тонких (0,01 см) нитей кварцевого стекла. Газ, адсорбированный при высокой температуре и под давлением (в бомбе), удалялся нагреванием в вакууме. Сосуд из кварцевого стекла вместе с этими нитями сначала насыщался в бомбе водородом под давлением около 900 атм, а затем помещался в вакуумную печь, снабженную манометром Мак-Леода. Адсорбированный газ выгонялся и измерялись его объем и давление. Количество газа М, адсорбированное кварцевым стеклом в бомбе, теоретически должно было равняться количеству газа Мг, выделявшемуся в вакуумной печи. Это равенство и достигалось при температуре 300— 400°С, но при более высоких температурах наблюдались довольно значительные расхождения. Благодаря разнице температуры некоторое количество газа Мг — Mj успевало удалиться из кварцевых нитей до начала определения. Коэффициент адсорбции а- в зависимости от температуры становился аномальным (фиг. 612) вследствие неизбежных экспериментальных ошибок (например, выделения газа во время охлаждения). В действительности, по мере повышения температуры, а возрастает как показательная функция. Это можно видеть на фиг. 612 (пунктирная кривая). Порядок величины адсорбции водорода кварцевым стеклом при 1000—700°С приблизительно тот же, что и в случае адсорбции водорода водой при ком- [c.557]

Адсорбция водорода. Водород не образует соединений с железом (при непосредственном взаимодействии). Образование комплексов, состоящих из железа и водорода , наблюдалось при распылении железа с раскаленной проволоки в стеклянном сосуде, содержащем водород под давлением 0,0001 мм рт. сг. и погруженном в жидкий воздух. На стенках сосуда при этом осаждался налет, состоящий из железа и водорода в соотношении от 10 1 до 1 1 в зависимости от состояния поверхности стекла (чистая, или покрытая слоем МаС1, или слоем льда). Образовавшийся налет необратимо разлагался при небольшом повышении температуры. [c.502]

Уже указывалось, что гидрогенизация в присутствии хромита меди требует повышенной температуры и повышенного давления. При низких давлениях катализатор неактивен главным образом из-за недостаточной адсорбции водорода на его активных центрах. Верхний предел давлений, которые могут быть использованы при гидрогенизации, определяется имеющимся в распоряжений оборудованием для сжатия водорода и прочностью реакционных бомб. Водород в обычных баллонах находится под давлением 125 атм, что удобно для большинства работ. Таким образом, бомба обычного лабораз орного размера может быть наполнена водородом до давления 100 атм при нагревании до 250° давление возрастает до 175 атм. Обычно водород (сжатый на холоду) используется при давлениях 40—200 атм. [c.249]

В работе по выяснению влияния кристаллической структуры полученных испарением пленок металлов на скорость гидрирования [1] были установлены незначительные различия в адсорбции водорода пленками никеля, отложенными при комнатной температуре и при температуре жидкого воздуха. Это наблюдение противоречило всем другим имевшимся в литературе работам по адсорбции водорода на никелевых катализаторах, приготовленных восстановлением закиси никеля водородом, на которых была обнаружена более сильная адсорбция при высоких температурах. Кроме того, Бик с сотрудниками нашел в противоположность предшествовавшим исследова1П1ям с восстановленными из закиси катализаторами, что адсорбция водорода на никелевой пленке происходит практически мгновенно как при комнатной температуре, так и при температуре жидкого воздуха в литературе же сообщалось о медленной активированной адсорбции на типич- ых катализаторах гидрирования при повышенных температурах. Удивительное расхождение между поведением восстановленной закиси никеля и полученных испарением никелевых пленок недавно нашло простое объяснение [10]. Авторы получили изобары адсорбции водорода при давлении 0,1 мм рт. ст. в интервале температур от —196 до 400° в результате этой работы было установлено, что форма изобары зависит от температуры, при которой пленка предварительно спекалась. Как видно на рис. 4, пленки, спекавшиеся при 23°, дают сравнительно плоские [c.209]

На рнс. 7 изображены восходящая и нисходящая ветви изобары водорода при давлении 0,1 мм рт. ст. на никелевой пленке, подвергн той предварительному спеканию при 200° С. Если сравнить соответствующую 80° К точку на восходяшс изобаре этого рисунка с точкой 80° К на восходящей изобаре рис. 6 (после перевода ординаты последнего на количество молекул- 10 на 100 мг никелевой пленки), то можно отметить, что начальная адсорбция водорода при 80° К на единицу веса у пленки, спекавшейся при 23° С в 9 раз больше, чем у пленкн, спекавшейся при 200°. Одновременно видно также, что при 80 разность сорбции водорода. между нисходящей и восходяи1е 1 [c.213]

Из анализа адсорбционных данных водорода на ст. тр. образцах и восстановленных окислах р. з. в интервале температур —200- 800° были обнаружены четыре типа взаимодействия водорода три индивидуальных формы адсорбции, а также химическая реакция с кислородом решетки, которая приводит либо к образованию гидроксильного покрова образца, либо к удалению с поверхности воды. Три индивидуальные формы адсорбции — физическая, низкотемпературная хемосорбция и высокотемпературная хемосорбция — могут быть соотнесены с тремя возможными формами адсорбции двухатомных газов физической, молекуляр-но-хемосорбированной и диссоциативно хемосорбированной. В пользу этого говорят теплоты адсорбции этих форм 1 ккал моль, 7—13 ккал/моль, 25— 30 ккал/моль и температурные области существования -2004--100°, —100—-f200° и 200—800° соответственно. Дополнительным подтверждением того, что хемосорбция в области—1004-200° молекулярная, свидетельствуют следующие факты начальная скорость адсорбции водорода пропорциональна давлению водорода в первой степени скорость реакции гидрирования пропилена при 20° пропорциональна концентрации молекулярного водорода на каталитически активных центрах неизменность заряжения поверхности при хемосорбции водорода, хотя в случае диссоциации этого следовало ожидать, как для высокотемпературной хемосорбции. [c.304]

Впервые получение атомов водорода с помощью тлеющего разряда было практически осуществлено американским физиком Вудом в 1920 г. На рис. 10 схематически показана аппаратура, применяемая для получения атомов водорода (и других газов) и изучения их свойств. В длинной (около 2 м) стеклянной разрядной трубке, имеющей в расширенных частях электроды из листового алюминия, поддерживается разряд силой тока 0,3—0,4 а. Через трубку с помощью мощной откачивающей системы просасывается водород при давлении, несколько меньшем 1 мм со скоростью 2—3 л сек. Образовавшиеся в разряде атомы могут рекомбинировать в молекулы практически только на стенках, поэтому, если последние дезактивированы в отношении рекомбинации, а это легко достигается, например, адсорбцией воды ли нанесением слоя фосфорной кислоты, атомный водород удается извлечь из разряда и сохранить для целей дальнейшего использования на время порядка 1 сек. [c.40]

Получаемые из сернистых нефтей В. содержат в своем составе различные сернистые соединения, наличие которых снижает восприимчивость В. к ТЭС. Некоторые сернистые соединения, например HjS, элементарная сера и низшие меркаптаны вызывают коррозию металлов и присутствие их в В. недопустимо. Очистка В. от нежелательных примесей является одним из важных элементов их технологии. Необходимо удаление сернистых соединений, смолистых веществ, органич. к-т и их солей и др. Очистка В. может производиться серной к-той, щелочью, плюм-битом натрия, гипохлоритом, действием водорода под давлением (гидроочистка) и др,, а также обработкой адсорбентами, катализаторами, избирательными растворителями, В. газовые и прямой перегонки из малосернистых нефтей очищаются от сероводорода и меркаптанов щелочью, В случае высокосернистого сырья применяют гидроочистку, Крекинг-Б, обессеривают обработкой щелочью, после чего в них вводят ингибиторы. Последнее время в США получили распространение процессы удаления из В. нормальных парафиновых углеводородов путем адсорбции на высокоизбирательных адсорбентах — цеолитах ( молекулярных ситах ). При этом поры адсорбента заполняются только молекулами углеводородов с прямой цепью. Этот процесс позволяет значительно повысить 04 В, прямой перегонки и термич, крекинга. [c.202]

Адсорбция углеводородов осуществлялась при давлении 20 мм рт. ст. Физически адсорбированные углеводороды удаляли откачиванием до I-IO мм рт. ст. После адсорбции углеводородов катализатор обрабатывали водородом при давлении 100 мм рт. ст. В ряде случаев приходилось дважды откачивать кюветы спектрометра и весы Мак-Бэна. Дальнейшие операции осуществлялись в описанном выше порядке в тех же условиях. Все эксперименты проводились при температуре 25 С. После восстановления катализатора водород откачивали при температуре 360 или 25° С. [c.318]

Изучен гидрогенолиз и дегидрирование н-пентана в присутствии Ки/АЬОз (0,034—1,492% Ни) и Ки-черни при 450—490 °С и, атмосферном давлении [36—39]. Кинетический порядок реакции по углеводороду равен 0,4, порядок по водороду равен 0,7. Активность катализатора сильно зависит от топографии его поверхности максимальную удельную активность проявил катализатор, содержащий 0,085% Ки. На основании полученных данных был сделан вывод, что предварительная стадия включает в себя конкурентную адсорбцию углеводорода и водорода на одних и тех же активных центрах, состоящих, как правило, из двух-трех атомов Ки. Адсорбция алкана на таком центре приводит к образованию частично дегидрированных промежуточных частиц состава С5Н10 или С5Н9. Стадией, лимитирующей скорость реакции, является поверхностная реакция между такими ненасыщенными частицами и адсорбированным водородом. [c.95]