Адсорбция активированная изменение с температурой

В общем случае концентрирование раствора (до определенного предела), увеличение адсорбционного потенциала компонентов (активирование поверхности углерода и изменение растворяющей силы среды) и внешние воздействия на систему (изменение температуры, увеличение времени контакта и др.) способствуют адсорбции из раствора. [c.65]

Температурная область активированной адсорбции водорода значительно выше, чем у кислорода. В противоположность кислороду,водород адсорбируется обратимо и может быть полностью снят при надлежащей тренировке. Осложняющее обстоятельство — наличие во всех обычных формах активированного угля значительных количеств водорода, окклюдированного внутри решетки. Абсолютного удаления водорода с поверхности сорбента достичь не удается даже очень длительной тренировкой при Т — 1000°. После такой тренировки при более низких температурах выделение водорода в объем делается пренебрежимо малым. Но этот водород сохраняет способность к обмену с адсорбированным дейтерием при температуре выше 700°. Кинетическая изотерма для водорода с начальным участком, нанесенным в увеличенном масштабе, показаны на рис. 16. Как и для кислорода, начальные участки кинетических изотерм криволинейны. Вид графика в координатах дот 1д/ указывает и в этом случае на неоднородный характер поверхности. Дифференциальная функция распределения растет с увеличением д, т. е. распределение по энергиям активации расширяющееся. Соблюдается правило постоянства сдвига при изменении температуры и давлений (рис. [c.421]

В обоих этих методах необходимо измерять изменения температуры в 0,01—0,001° С. Поэтому после прокаливания проволоки ее следует охладить почти до температуры окружающей среды. Для этого требуется от 4 до 10 мин. За это время может произойти значительное загрязнение поверхности, если остаточные парциальные давления кислорода, азота, окиси углерода или паров воды не ниже 10" или 10" мм. Даже при давлении 10" мм за 10 мин. о поверхность ударяется такое количество молекул кислорода, которое могло бы покрыть ее примерно десятью слоями, если бы каждая молекула, ударяющаяся о поверхность, оставалась на ней. Если коэффициент прилипания равен только 0,1, поверхность оказывается сильно загрязненной. Робертс и другие отмечают, что вг использованной ими системе при наличии остаточных газов коэффициент аккомодации действительно заметно увеличивается и теплоты адсорбции изменяются от опыта к опыту примерно на 20%. Для уменьшения влияния остаточных газов они использовали несколько ловушек, охлаждаемых жидким азотом в некоторых из них содержался активированный уголь. Сначала для измерения давления применялся манометр Мак Леода, но позже стали пользоваться весьма чувствительным манометром Пирани, который обнаруживает давления в 2-10 л<лг. Для сравнения напомним, что современные ионизационные манометры способны измерять давления в мм. Установка [c.233]

Отметим, что ширина пика проходит через максимум с изменением температуры. В области температур, где начинается активированная адсорбция, ширина пика растет с температурой. Рассмотрим область температур [c.199]

Теплопроводность зерен катализатора имеет большое значение, так как способствует выравниванию температуры в слое и уменьшению диапазона температур (А ) адиабатических процессов. В процессах с большим тепловым эффектом желательно применять теплопроводный катализатор для устранения местных перегревов, приводящих к понижению выхода продукта, химическим потерям исходных веществ, понижению активности контактной массы. В эндотермических процессах крупнозернистый катализатор с низкой теплопроводностью может снизить активность вследствие прекращения активированной адсорбции в глубине зерна, капиллярной конденсации паров реагентов в порах, изменения химиче-, ского состава и т. д. [c.60]

К первой группе этих методов относится адсорбция и конденсация при низких температурах или их комбинация. Для этой цели подходят все адсорбенты с большой удельной поверхностью, такие, как активированный уголь, силикагель и молекулярные сита. При достаточном снижении температуры (до -80 - -190°С) происходит интенсивная адсорбция или капиллярная конденсация примесей. Однако уровень хладагента необходимо постоянно поддерживать на одинаковой высоте, поскольку колебания уровня вызывают изменение давления и потока очищенного газа. Перед загрузкой в линию очистки адсорбенты следует активировать нагреванием, по крайней мере, до 350°С. [c.32]

При низких температурах самые незначительные изменения теплот активации процесса и рабочей температуры опыта вызывают существенные изменения вероятности адсорбции. При низких давлениях (малых заполнениях) каждому значению давления можно сопоставить свой узкий интервал размеров микропор, заполняющихся с близкими значениями теплот адсорбции, которые можно аппроксимировать некоторой средней величиной теплоты адсорбции. Малый размер адсорбируемых молекул позволяет изучать активированную физическую адсорбцию в самых узких микропорах, причем удается зафиксировать существенные различия в [c.271]

Если измерена действительная скорость поверхностной реакции, то возникает вопрос, какой из частных процессов определяет эту общую скорость. Каталитическая реакция слагается из трех последовательных процессов адсорбции реагентов, химического изменения в области поверхностного слоя и десорбции продуктов. Какая из этих стадий определяет скорость реакции Известно, что может происходить активированная адсорбция , которая требует энергии активации и происходит в течение определенного промежутка времени, и что этот тип адсорбции имеет место предпочтительно на каталитически активных адсорбентах в пределах температур, при которых обычно проводят каталитический процесс. Поэтому общая скорость каталитической реакции может определяться главным образом скоростью активированной адсорбции. Это было доказано в некоторых случаях, например для орго-пара-превращений водорода и для реакций обмена между водородом и дейтерием. В этих реакциях, в которых участвуют лишь модификации водорода, процесс адсорбции сочетается с диссоциацией водорода на атомы, и нет никакой необходимости в дальнейших химических изменениях для создания равновесия водорода при десорбции. Однако при рассмотрении других реакций может возникнуть вопрос о том, требуют ли активированные адсорбированные вещества дополнительной энергии активации для того, чтобы прореагировать в поверхностном слое, или же скорость этой поверхностной реакции настолько велика, что суммарная скорость поверхностной реакции определяется только скоростью активированной адсорбции. [c.29]

В качестве адсорбентов на практике применяют древесный и костяной угли, силикагель, высокодисперсные металлы, полученные восстановлением их из оксидов. Активированный уголь получают путем соответствующей активации угля-сырца твердых древесных пород. Уголь-сырец подвергают термической обработке для увеличения удельной поверхности. Активирование производят в атмосфере водяного пара или двуокиси углерода при температуре 700—900° С. При этом уголь частично реагирует с СОг и водяным паром с образованием СО и На-Изменение структуры угля показано на рис. 184. Активированный уголь как адсорбент применяется в противогазах, а также для очистки воздуха на промышленных предприятиях, для осветления различных растворов и т. п. Высокая адсорбционная способность активированного угля объясняется, как это видно из рис. 184, сильно развитой поверхностью. Так, суммарная поверхность всех пор, заключающихся в 1 г такого угля, составляет от 300 до 1000 лг. Такая огромная площадь обусловливает возникновение большого молекулярного силового поля и, стало быть, избыток поверхностной энергии на границе уголь — газ. За счет свободной поверхностной энергии и происходит адсорбция газа, т. е. повышение его концентрации в поверхностном слое угля при одновременном понижении концентрации газа в окружающем пространстве. [c.436]

Весьма эффективна осушка газа адсорбентами, например активированным углем. При осушке окисью алюминия или силикагелем содержание влаги в газе может быть уменьшено на 99,99% от исходного и не будет превышать 0,002 мг/л даже в том случае, когда процесс проводится при 1 ат, так что осушка после компримирования становится необязательной. Не происходит никаких химических изменений при пропускании ацетилена через слой адсорбента [1], адсорбция ацетилена на окиси алюминия составляет лишь 1,8%, а на силикагеле 3,7% окись алюминия поглощает 17% влаги от своего веса, а силикагель 20—25% до того, как произойдет проскок газа, потери адсорбированного ацетилена на стадии регенерации составляют лишь около 0,2% от количества высушенного газа. Силикагель легко регенерируется продувкой воздухом при 120° С без какой-либо потери адсорбционной емкости при повторном использовании при регенерации окиси алюминия при этой температуре ее адсорбционные свойства ухудшаются (чтобы предотвратить уменьшение адсорбционной емкости, регенерацию необходимо проводить при 170° С), поэтому в качестве адсорбента предпочитают применять силикагель. Силикагель обеспечивает бо.лее высокую степень осушки, чем хлористый кальций, однако такая высокая степень осушки не представляет большой ценности, так как не соответствует равной степени осушки растворителей и пористой массы, применяемых для начинки баллонов. Силикагель редко применяется для осушки на заводах, где используется сжатый ацетилен, вследствие необходимости частой регенерации, использования дорогостоящего оборудования и больших трудовых затрат, чем при использовании других осушителей. [c.313]

При низких температурах в основном наблюдается физическая адсорбция, при которой молекулы веществ переходят из газовой фазы на поверхность твердого тела практически в неизменном виде и удерживаются на ней слабыми ван-дер-вааль-совыми силами. С повышением температуры характер адсорбции изменяется в этом процессе все большую роль начинают играть силы химического взаимодействия между адсорбируемой молекулой и поверхностными атомами (ионами) твердого тела или находящимся на его поверхности адсорбированным кислородом (активированная адсорбция, или хемосорбция). Такое взаимодействие может вызвать различного рода изменения в адсорбируемой молекуле перераспределение зарядов между атомами в молекуле, разрыв кратных связей, деструкцию молекулы, образование кислородсодержащих адсорбированных соединений или углеводород-кислородных комплексов. [c.84]

По-видимому, отсутствует связь между способностью к нейтрализации кислоты и щелочи. Графитизированная сажа адсорбировала кислоту в чрезмерно большом количестве, в то время как образование кислотных поверхностных окислов не наблюдалось. Это весьма примечательно, поскольку поверхность графитизированной сажи построена почти исключительно из базисных плоскостей (см. стр. 199). Возможно, что поверхностные окислы основного характера связаны с базисными плоскостями. Дальнейшие исследования в этой области вполне оправданы. Не было обнаружено никакого изменения в адсорбции основания при обработке двуокисью углерода при температурах 600 и 800°. В этом опыте использовался активированный сахарный уголь, термически обработанный при 1200°. [c.220]

За последние годы сложный процесс прямого крашения все больше уточняется проблема изучена с новых точек зрения, так что имеется много данных для окончательной общей оценки всех факторов. Были определены характеристики для равновесия при исчерпывании ванны на 50%, определяющие диффузионные и миграционные свойства красителей. Новым экспериментальным подходом является измерение скорости крашения для ряда красителей при равных концентрациях соли. Значение этих данных для практики крашения заключается в том, что скорость крашения обычно связана с выравнивающей способностью. Была предложена теория поверхностного потенциала для объяснения влияния соли и температуры на кажущийся коэффициент диффузии. По этой теории диффузия красителя в целлюлозную пленку рассматривается как процесс активированной диффузии и абсорбции. Исходя из ряда упрощающих допущений, было разработано уравнение диффузия— адсорбция для абсорбции прямых красителей целлюлозной пленкой это уравнение частично справедливо для данных, полученных при высоких концентрациях соли, но неверно при низких концентрациях. Недавно Нил сделал попытку составить простую физическую картину влияния электрических сил на процесс крашения без учета влияния таких сил ближнего порядка, как водородные связи, определяющие сродство красителя к волокну и природу их связей. Электростатический эффект, вызываемый зарядами волокна и ионов красителя, не является основным фактором, определяющим сродство красителя к волокну, но изменения силы и характера электростатических сил определяют влияние соли на процесс крашения и влияние кислоты на крашение шелка и шерсти. [c.1445]

Газовая хроматография позволяет не только устанавливать область температур, в которой протекают активированные процессы, но и выделить равновесную активированную адсорбцию. При равновесной обратимой активированной адсорбции молекулы не претерпевают каких-либо изменений и имеют малое время жизни на поверхности, как и при молекулярной адсорбции. Десорбция обнаруживается при изменении давления или благодаря воздействию проявителя. [c.196]

В основу работы адсорбционного детектора положены переменные тепловые явления, происходящие в твердых адсорбентах из-за изменения состава окружающей газовой среды. При непрерывном прохождении газового потока через небольшой слой адсорбента (активированный уголь, силикагель, алюмогель) происходят изменения его температуры, если изменяется концентрация компонентов в газовом потоке, а компоненты этого газового потока имеют различные величины эффективной теплоты адсорбции. На возможность использования этого эффекта для детектирования газов в хроматографии было указано в работах [Л. 24, 34, 35]. Схема детектора адсорбционного типа представлена на рис. 14. Детектор имеет две ячейки [Л. 36], содержащие по 0,4 см активированного угля. Над слоями угля в каждой ячейке расположена батарея железо-константановых термопар. Батареи термопар двух ячеек включены встречно, и на самописец 1 подается разность их сигналов. Два газовых потока проходят непрерывно в ячейках через слои адсорбента. Один поток представляет собой чистый газ-носитель, а другой — газ-носитель с компонентами анализируемой на хроматографической колонке смеси. Расходы потоков стабилизируются регуляторами 5. Температура газовых потоков поддерживается постоянной с помощью термостата 4, установленной перед входом потоков в ячейки. [c.41]

Наконец существует другая категория веществ, которые разрушают метапласт не в результате химической реакции, а вследствие физико-химических явлений адсорбции. Это продукты с большой удельной поверхностью активированные угли, активированный глинозем и некоторые виды глин. При этом нет изменения температуры начала размягчения, но происходит значительное уменьшение [c.101]

Активированная физическая адсорбция водорода на ультрамикропо-ристом карбонизованном при 750° С угле подробно изучалась при фиксированных температурах (в интервале 20,4 -4- 39 К) и при ступенчатом изменении температуры в ту и другую сторону между различными точками указанного интервала [5]. Проведенные эксперименты позволили сделать вывод о том, что при каждом фиксированном значении температуры адсорбция осуществляется в своем интервале размеров микропор. При повышении температуры происходит перераспределение адсорбированного вещества в пористой системе путем перекачки его из более широких микро- [c.271]

С, но при высоких температурах на том же самом адсорбенте они становятся сравнительно малыми [ ]. Часто наблюдаемое своеобразное изменение количества адсорбированного вещества с изменением температуры [ ] (рис. 86) можно объяснить следующим образом, Так как адсорбция является экзотермическим процессом, то количество адсорбированного вещества при ван-дер-ваальсовской адсорбции при низких температурах уменьшается с возрастанием температуры, В то же время скорость активированной адсорбции и количество активированно адсорбированного вещества увеличиваются, так что начиная с некоторой температуры происходит увеличение общей адсорбции. При еще более высоких температурах с ее дальнейшим увеличением начинается нормальное уменьшение количества активированно адсорбированного вещества. [c.332]

Извлечение высших ацетиленовых углеводородов для анализа их производилось адсорбцией активированным углем после предварительной конденсации жидких углеводородов. Десорбированные углеводороды разгонялись на приборе Подбильняка отдельные фракции анализировались на приборе типа ОРСА, где ацетиленовые углеводороды поглощались раствором цианистой ртути. По температурам кипения фракции и содержанию в ней ацетиленовых углеводородов судили о количестве метилацетилена и сумме винил-, этил-и диацетилена. Содержание диацетилена в газах пиролиза определялось, кроме того, по методике Крюгера и Гесселя [12] с изменениями, внесенными в этот метод ВНИИСК. [c.200]

Большое значение для экономичности процесса гидрогеиолиза углеводов имеет повторное использование катализатора. Возможность его повторного использования определяется главным образом изменением его каталитических и механических свойств в ходе реакции. Контроль за процессом по потенциалу катализатора, проведение реакции при оптимальном смещении потенциала (для никеля на кизельгуре 200 мВ [33]) во многом способствует его стабильной работе. Если смещение потенциала превышает оптимальную величину, нарушается селективность процесса (образуются кислые продукты, отравляющие катализатор). Чем больше смещение потенциала в анодную сторону, тем сильнее обезводо-роживается катализатор и интенсивнее идет процесс окисления поверхности никеля с образованием его гидроокиси [45]. Как указывает Л. X. Фрейдлин [45], все факторы, благоприятствующие созданию Б сфере реакции избытка активного водорода над его расходом, должны способствовать устойчивости катализатора сюда относятся повышение давления водорода, снижение температуры реакции и концентрации гидрируемого соединения в системе, подбор растворителя и промотирование, способствующее ускорению активирования водорода, а также факторы, уменьшающие адсорбцию компонентов реакции. [c.120]

Способ удаления серы из природного газа адсорбцией при температуре окружающей среды применяется в США и в Канаде. В качестве адсорбентов в основном служат активированный уголь или молекулярные сита. Так как при этом требуется частая регенерация адсорбентов, то функционировать должны два или более аппаратов, чтобы один из них работал в линии, пока другой подвергается регенерации. Эффективность адсорбционных систем зависит как от типа сернистых соединений, так и от концентрации высших углеводородов, находящихся в природном газе. Низкокипящие сернистые соединения адсорбируются неустойчиво, в присутствии конденсирующихся углеводородов может происходить быстрое насыщение адсорбента, Поэтому если происходят изменения такого типа, то эффективность сероочистки часто ненадежна. В этом случае целесообразно использовать предохранительный аппарат, содержащий в качестве абсорбента окись цинка. Если природный газ содержит в основном сероводород и меркаптаны, то может быть использована одна окись цинка, желательно при температуре 350—400° С. В случае присутствия большого количества различных сераорганиче-ских соединений применяется другой метод, который описывается в следующем разделе. [c.64]

Силы, удерживающие адсорбированные молекулы на поверхности, могут быть совсем незначительными и по величине близки к силам, вызывающим коалесцепцию молекул, ведущую к образованию жидкой фазы они могут быть и настолько большими, что адсорбированное вещество не удается удалить с поверхности, не вызывая каких-либо химических изменений. Большинство адсорбционных явлений, очевидно, обусловлено слабыми силами — так называемыми физическими или ван-дер-ваальсовыми. Этим п объясняется, почему в общем случае соединения, обладающие низким давлением пара, адсорбируются в относительно больших количествах, чем труднее конденсирующиеся газы. Адсорбция химического типа, обычно известная под названием хемосорбции, играет значительно менее важную роль в промышленных адсорбционных процессах. Примером хемосорбции может служить адсорбция кислорода на активированном угле при температурах выше 0° С. При попытке осуществить десорбцию кислорода нагревом он выделяется в виде соединений с углеродом. [c.273]

У адсорбентов с обгаром 30 % (АПСФ-3) (табл. 10.57) величина равновесной динамической адсорбционной емкости по парам бензола и степень использования слоя выше, чем у промышленных углей. Время защитного действия хлорэтила в газообразном состоянии также выше, чем у промышленных углей. Адсорбенты имеют достаточно высокие значения удельных объемов всех исследуемых газов (табл. 10.58). В интервале температур от 25 до 100 °С на полученных углеродных адсорбентах достигается полное отделение воздуха от СО2, СО, СН4, причем самыми высокими значениями критериев разделения характеризуются смеси воздуха с СО2 и Хе. Являясь функцией селективности адсорбента и кинетики адсорбции, величина критерия разделения К] изменяется в зависимости от степени активирования, и эти изменения носят экстремальный характер. [c.587]

Во многих случаях равновесие достигается быстро. Так, например, активированный уголь при температуре жидкого воздуха понижает давление хаза от атмосферного до нескольких миллиметров ртутного столба в несколько секунд. Наблюдающееся иногда медленное, но длительное поглощение газа происходит несомненно вследствие химического взаимодействия, диффузии внутрь твердого тела с образованием твердого раствора или но другим причинам . Мак Бейн предлоя ил ко всем явлениям (часто трудно диференцируемым экспериментально), когда твердое вещество, будучи помещено в другую фазу, при отсутствии явного химического взаимодействия или растворения, претерпевает изменение концентрации, применять термин сорбция . Термин же адсорбция сохранить только для таких изменений концентрации, которые имеют место только у поверхности раздела фаз. Изменениям же концентрации, происходящим внутри твердого тела, присвоено название абсорбции . Практически явление адсорбции должно быть определено по эмпирическим или полуэмпирическим уравнениям, основанным на опытных измерениях. [c.81]

После 1950 г. эти эффекты были изучены более детально. Амберг и Мак-Интош [67] впервые выбрали в качестве адсорбента пористое стекло и изучили адсорбцию воды. В более поздних работах [68, 69] исследовалась адсорбция бутана, хлористого этила и аммиака. Флуд и Хейдинг [70] работали со стержнями из древесного угля, активированного хлористым цинком, с адсорбированными на них при комнатных температурах водой и азотом. При использовании весьма остроумного приспособления для намотки тонкой проволоки вокруг стержней были измерены радиальные изменения и показано, что они изотропны. Изменения длины наблюдались в другом приборе при помощи передвижного микроскопа. Затем были опубликованы результаты работ с гелием, аргоном, криптоном и водородом [71] и совсем недавно — с этаном, пропаном, бутаном, метанолом и четыреххлористым углеродом [72, 73]. [c.261]

Флуд и Хейдинг [70] сравнили результаты, полученные в более ранних работах [64, 65, 67], с точки зрения средних напряжений в объеме твердого тела, обусловленных присутствием адсорбата в адсорбционном силовом поле. Помимо этого, они определяли изменения длины для активированного цинком угольного стержня длиной 8,8 см точность измерений длины при помощи передвижного микроскопа составляла 2 10 см. Таким образом, чувствительность А/// равна 2,5 Ю- . Помимо изменений длины, были определены радиальные изменения стержня при помощи намоточного устройства. Величины поверхности не указаны, но приведена изотерма адсорбции для воды. Так как изменения длины наносились на график в виде функции от давления, трудно рассчитать при таком непрямом методе изменения длины в области монослоя. Значительное внимание уделялось эффектам в области капиллярной конденсации. Позднее была проведена работа с другим угольным стержнем, обладавшим аналогичными свойствами [71]. Усовершенствованное оптическое устройство дало возможность измерить с точностью 2-10 см изменения размера стержня длиной И см. В качестве адсорбатов были применены гелий, водород, азот, аргон и криптон при комнатных температурах и давлениях вплоть до 141 кг см . Теоретическое обсуждение вопроса дано в статье [72] наряду с некоторыми результатами, полученными с насыщенными углеводородами при более низких давлениях. Использовался угольный стержень № 4 [73], на котором при 24,8° С осуществляли адсорбцию этана, пропана, бутана, пентана, четыреххлористого углерода и метанола. Во всех случаях при низких относительных давлениях (рис. 3) имело место сжатие. Указаны величины адсорбированных объемов, но не даны емкости монослоев. Эти результаты будут рассмотрены в разделе IV. [c.267]

ГИИ, определяемой электронными уровнями молекул, и все эти составляющие имеют различную величину, то теплоту адсорбции рассматривали как алгебра-ическую сумму различных изменений энергии, соответствующих отношениям, существующим между адсорбентом и молекулярными полями адсорбируемого вещества. Имеется один физический фактор — температура, который влияет на потенциальную энергию компонентов и теплоту адсорбции. ЭксперименталЬ но установлено, что если адсорбция идет при низких температурах, то изменяются ротационная энергия и энергия кинетического поступательного движения, потенциальная же энергия затрагивается меньше. Повышение температуры в адсорбционных процессах вводит новые компоненты в энергетический э(] ект, а именно, последовательные изменения, происходящие в вибрационной энергии я в энергии электронных уровней. Существование большого интервала, разделяющего ротационный, вибрационно-ротационный и электронно-вибрационноротационный уровни, как полагают, вводит периодические изменения в выделяющуюся теплоту и теплоту адсорбции. Из вышесказанного вытекает, что теплота адсорбции, вероятно, связана с потенциальной энергией, в то время как теплота активирования характерна для кинетической энергии. [c.145]

Другое поведение системы кислород — серебро имеет место при более высок их температурах, например при комнатной. В этих условиях протекает явление хемосорбции, иногда называемой активированной адсорбцией в связи с необходимостью активации системы за счет флз ктуации энергии. В этом случае происходят расщепление молекулы кислорода на атомы и присоединение их к поверхностным атомам сереб1>а ( )ис. За) без какого-либо изменения состояния более глубокосидящих атомов металла. Расположение ионов кислорода, показанное на рис. За, дается на [c.145]

Исходя из вышеизложенного, можно утверждать, что причина гистерезиса в угле остается пока еще неизвестной. Однако сродство угля к кислороду служит доказательством изменений капиллярной структуры, происходящих в условиях высушивания угля в присутствии кислорода, которые можно было бы представить как старение стенок капилляров. Поэтому объяснение Зигмонди охватывает только часть явления. Более ясное представление можно получить только в том случае, если провести планомерное исследование зависимости гистерезиса от среды, в которой производится высушивание (двуокись углерода, азот, кислород), и от температуры. Согласно опытам, произведенным в Северной Дакоте, нри применении способа сушки Флейсснера явление гистерезиса совершенно исчезает. При обработке паром пористая структура претерпевает сжатие прежде, чем будет определена изотерма адсорбции. Предположение, что гистерезис вызывается ухудшением смачивания вследствие предварительной адсорбции газов и из-за неоднородности химических свойств адсорбирующей поверхности (например, неактивные части поверхности с высоким содержанием золы), нашло себе подтверждение в новых исследованиях низкотемпературного кокса [50]. При нагревании в вакууме активированный низкотемпературный кокс адсорбирует больше воды при одной и той же упругости пара, чем предварительно окисленный низкотемпературный кокс. Эти исследования показали также, что смачивание при гистерезисе принадлежит к той группе процессов, которые состоят из отдельных периодически гозникаюших фаз, налагающихся друг на друга. [c.31]

Это рассматривается как доказательство подвижности окиси углерода в адсорбционном слое O/Ag. С другой стороны,.стандартная энтропия воды, адсорбированной на силикагеле, равна 10,9 э. е., а энтропия льда при той же температуре — 9,9 э.е. Изменение энтропии при адсорбции воды составляет 34,3 э. е., что соответствует потере трех поступательных степеней свобода молекулы воды и говорит о неподвижном хемосорбционном -слое НгО на SiOz. В последнем случае диффузия молекул воды не исключается, однако она носит характер активированного процесса и осуществляется в виде редких перескоков, а не путем непрерывного поступательного движения. [c.206]

Активированная адсорбция. Обычно адсорбция, не осложненная побочными явлениями, протекает очень быстро ( 259). Известно однако много случаев, когда процесс занимает длительное время, даже если он не осложнен растворением в объеме поглотителя. В этих случаях наблюдается большей частью также и ненормальное изменение адсорбции с температурой. В то время как нормальная кривая зависимости адсорбированного количества Го от температуры имеет форму аЬ (рис. 136), в этих случаях, начиная с некоторой температуры, происходит снова рост адсорбции, которая затем идет по кривой d. Из ряда установленных случаев такого аномального поведения адсорбции отметим несколько характерных примеров. Адсорбция водорода окисью марганца при 0° —100° практически равна нулю, при 184° она еле замет- г,-на, а при 305° — довольно значительна (Вильямсон, 1930). Адсорбция кислорода на серебре растет между 20—110° и при песлед-ней температуре заканчивается лишь через сутки (Бентон и Эль джин, 1926). Окись углерода лучше адсорбируется платиной при 15°, чем при —78°, и лучше при 110°, чем при 25° (Т е й л о р и Б е р НС, [c.363]

Изменение активности угля по этилену при повышении температуры можрт быть вычислено по уравнению изотермы адсорбции этилена из коксового газа на активированном угле [c.212]