Определение диолов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИОЛОВ В ПРИСУТСТВИИ ГЛИЦЕРИНА [c.42]

Результаты, приведенные в табл. 1.29, иллюстрируют точ ность определения диолов-1,2 при концентрациях порядка миллионных долей. [c.73]

Приведенная модификация периодатного метода [41] удобна для определения диола при содержании <10 мкмоль. Метод может быть применен как для больших, так и для меньших концентраций диола при использовании пропорционально больших или меньших объемов всех реагентов. [c.45]

Рис. 76, Определение индивидуальных констант скоростей гидролиза этилового эфира Ь-тирозина, катализируемого а-химотрипсином, в присутствии дополнительного нуклеофильного агента, 1,4-бутандиола. Концентрации 1,4-бутан-диола 2 — 0 б — 0,11 М 0 — 22 М

Однако в других случаях реакция идет по механизму Е1. В реакцию вступают также определенные р-гидроксикислоты. Как отмечалось при рассмотрении реакции 17-34, 7-диалкиламино-спирты не подвергаются фрагментации, однако незамещенные по азоту у-аминоспирты вступают в реакцию фрагментации при обработке азотистой кислотой, давая те же самые продукты, что и соответствующие 1,3-диолы [361]. В этом случае несомненно, что реакция идет по механизму Е1. [c.75]

Аналит. контроль М. р. осуществляется по определению не вошедшего в р-цию избытка Ю4, а также прямым определением продуктов р-ции-иодата, альдегидов и к-т (чаще формальдегида и муравьиной к-ты). По этим данным можно получить информацию о числе первичных и вторичных вицинальных спиртовых групп и о кол-ве расщепленных С—С-связей окисленного полиола. Это позволяет применять М. р. не только для количеств, определения многоатомных спиртов, в т. ч. диолов и полиолов при их совместном присутствии (т. к. при окислении диолов в отличие от полиолов образуются только альдегиды), но и для установления строения углеводов, многоатомных спиртов, стероидов и их производных. [c.640]

Кетоны и олефины можно превратить в карбоновые кислоты путем расщепления С—С-связи [11]. Так, например, окисление циклогексанона перманганатом калия дает адипиновую кислоту (3-1) [12]. Окислением циклических олефинов перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса при определенных условиях можно получить также 1,2-диолы или а,(о-диальдегиды (Р-4б2) [13]. Если кетоны вводят [c.141]

Проведенный теоретический анализ [25, 272] подтвердил, что величины /См существенно зависят от строения и способа введения исходных соединений в сферу реакции. Так, вычисленные на основе опытных данных значения полиэфиров при нанесении их на теоретическую кривую зависимости K от г (рис. 4.12) хорошо совпадают с величинами определенными из такой теоретической зависимости по экспериментально найденным значениям г несимметричных диолов. Тем самым, с одной стороны, подтверждаются правильность и общий характер сделанных выводов о влиянии условий проведения акцепторно-каталитической полиэтерификации на микроструктуру образующихся макромолекул. С другой стороны, доказывается возможность предсказания строения синтезируемых полимеров, исходя из экспериментально полученных значений г. Полученные результаты однозначно свидетельствуют о том, что в условиях неравновесной поликонденсации с участием несимметричных мономеров возможно целенаправленно синтезировать полимеры заданной микроструктуры, а следовательно, и с нужным комплексом ценных свойств. [c.62]

Эфиры диолов приготавливают, растворяя спирт (Ю7о повесу) в 100 мл бензола. К полученному раствору по каплям добавляют перегнанную трифторуксусную кислоту. Затем раствор оставляют на 2 ч при комнатной температуре, добавляют 100 мл воды и перемешивают. Бензольную фазу промывают о7о-ным раствором карбоната натрия и водой, а затем высушивают над сульфатом натрия для удаления бензола. После определения степени прохождения реакции образец готов для анализа с помощью ЯМР на ядрах P. [c.68]

С температуре. Этим методом успешно определяется большинство диолов. Время реакции при комнатной температуре обычио не превышает 20 мин. Соединения кислотного и основного характера мешают определению. [c.339]

Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфира, а именно оптически активных изомеров. Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп. При введении в макрокольцо нескольких фрагментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров. Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии Сг, какими являются О-маннит [433, 436], Р-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др. [437—440]. Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных. На схеме (8.24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лейдлером [436] [c.160]

В табл. 1.28 приведены результаты определения общего со- держания диолов-1,2. [c.73]

Следует отметить специфическое поведение йодной кислоты при окислении диолов-1,2 в отличие от диолов-1,3. Приведенный метод должен быть особенно полезен для определения загрязнения диолами-1,2 соединений, не содержащих вицинальных оксигрупп. [c.73]

Таблица 1.28. Результаты определения общего содержания диолов-1,2

Спирты и диолы из этой смеси используются для определения активных силанольных групп на кварцевой поверхности КК. [c.285]

Качественные иетоды определения гликолей и их эфиров основаны главным образом на колориметрических измерениях п в меньшей мере — на получении нерастворимых соединений (осадков). Описано несколько цветных реакций для открытия алифатических спиртов, пригодных и для определения диолов и их эфиров. Этиленгликоль в растворе г-диазобензолсульфокислоты в присутствии гидразо-бензола дает оранжевую окраску, переходяш ую в красную, диэтиленгликоль — бледнооранжевую. Раствор 2,4-динитротолуола в ш,е-лочной среде в присутствии этиленгликоля окрашивается в оранжевый цвет, а в присутствии диэтиленгликоля — в зеленый. Наличие этиленгликоля придает динитробензолу в ш,елочной среде фиолетовый цвет. Алифатические спирты прп этом также окрашиваются, поэтому определению мешают [1]. [c.335]

Сущность метода. Раздельное определение диолов и глицерина проводят методом газоадсорбционной хроматографии непосредственно в сточной воде, т. е. без предварительного выделения этих веществ экстракцией или адсорбцией. Это возможно благодаря использованию таких полимерных сорбентов, как полисорб-1, по-лисорб-2, поропак Р, из которых вода элюируется первой, образуя пик хорошей формы, и не мешает поэтому определению других компонентов. [c.280]

Одним из реагентов для определения диолов является дикалиевая соль тетраметилосмата I. Это — зеленое кристаллическое вещество, которое легко получается из четырехокиси осмия и раствора едкого кали я метиловом спирте (Криге, 1941). Соединение реагирз ет в метиловом спирте с г ис-диолами, а также с достаточно гибкими гранс-диоламн.. гранс-Циклогександиол-1,2, например, растворяется в растворе реагента в метиловом спирте (КОН) с изменением окраски при этом выделяется с большим выходом труднорастворимая соль II [c.219]

В работе [248] проведено качественное и количественное определение диолов, адипиновой кислоты и летучих адипинатов цикломоно- и диолов, содержащихся в алифатических полиэфирах на основе адипиновой кислоты. Циклические моноэфиры были идентифицированы с помощью хроматомасс-спектрометра, а диолы — методом газовой хроматографии по удерживаемому объему. [c.434]

Из работ и других известно, что при окислении циклогексанола при 60—70° С и концентрации азотной кислоты 57—65 вес.% весовое соотношение образующихся глутаровой и янтарной кислот составляет в среднем 2 1, т. е. среди побочных продуктов преобладает глутаровая кислота. Следовательно, в этом случае предположение о том, что диол является единственным промежуточным продуктом, предшествующим образованию низншх гомологов адипиновой кислоты противоречит известным данным. Такое предположение, кроме того, не было подтверждено непосредственным определением диола в реакционных смесях при указанных условиях окисления. [c.148]

Полярография. Гидроксильная функция не восстанавливается на капельном ртутном электроде. Однако полярография была использована для определения оксисоединений косвенными методами. Так, Кубис окислял метанол в формальдегид и определял последний полярографически, пользуясь 0,1 н. раствором гидроокиси лития в качестве индифферентного электролита. Монье определял этанол в крови, окисляя дистиллат смесью азотной кислоты и бихромата калия и определяя избыток бихромата поляррграфичеоки. Зуман и Крупичка разработали метод определения диолов с соседними гидроксильными группами, основанный на полярографии иодат- и периодат-ионов. [c.188]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

Для систем, содержащих сопряженные двойные связи, полоса поглощения появляется в видимей области света, и измеренный коэффициент поглс щения может оказаться аномальным. Эта аномальность проявляется также в высоком интерцепте рефракции для диоле-финов с сопряженными связями она может быть использована и для определения сопряженных двойных связей. [c.50]

Пропандиол и полученный из него 2,2-диметил-1,3-диоксан реагируют с бензолом, давая одинаковые смеси продуктов, основным компонентом которых является циклогексилбензол. Кроме того, обнаружены 4-метил-2-пентил-1,3-диоксолан, 1-гексанол, 1,1-дифенилбу-тан. Образование этих веществ представляется весьма неожиданным, так как ни одно из них не может получиться при прямом взаимодействии бензола с диолом или диоксаном. Вероятно, первоначально образующиеся карбкатионы претерпевают определенные превращения до атаки ароматического субстрата. [c.46]

Ферменты, выделяемые грибами, являются мощным фактором биоповреждений металлоконструкций. К таким ферментам относят оксидоредуктазы (каталаза, пероксидаза, полифенолоксидаза) и эстеразы (фосфаталазы, липазы). Ряд материалов и покрытий разрушаются продуктами преимущественно определенного вида ферментов резины, битумы, — продуцентами липазы, строительные материалы — продуцентами дегидрогеназы, каталазы, пероксидазы, фенопласты — фосфатазы. Разрушение многих полимерных материалов происходит в результате комплекса реакций окислительновосстановительных процессов, декарбоксилирования, этерефикации, гидролиза и др. Алканы, входящие в состав нефтепродуктов, разрушаются в результате терминального окисления алкены — гидратацией двойной связи с образованием эпокси-групп, этанолов и диолов. [c.54]

В пром-сти Д.у. получают каталитич. дегидрированием алкаиов шш алкенов и выделением из продуктов каталитич. или термич. крекинга иефти и нефтепродуктов, проводимого с целью получения этилена. Д. у. могут быть также получены дегидратацией насьпценных диолов, ненасы(ценных спиртов, дегидрогалогенированием насьпценных дигалогенидов, частичньпи[ гидрированием ви-иилацетиленов, расщеплением 1,4-диаминов и др. Для качеств. и количеств, определения Д. у. используют их р-цию с малеиновым ангидридом, приводящую к получению аддуктов со след, т.пл. бутадиен 103-104°С, изопрен 63 64 °С, пиперилен 62 °С, 2,3-диметилбугадиен 78-79 °С. [c.54]

Осн. методы О. с. можно разбить на три группы 1) конструктивные, ведущие к образованию новых связей С—С, назначение к-рых-построение скелета будущей молекулы (напр., р-ция Гриньяра, р-ция Фриделя-Крафтса, циклоприсоединение) 2) деструктивные, ведущие к разрыву определенных связей С—С с целью удаления той или иной группировки из молекулы после того, как ее роль в синтезе сьп-рана (напр., декарбоксилирование, периодатное окисление диолов) 3) методы трансформации функц. групп. Последнее важно для введения в молекулы исходных или промежут. соед. функц. групп и их защиты (см. Защитные группы), требующихся для осуществления очередной конструктивной р-ции, а на заключит, стадиях синтеза-для введения необходимых функц. групп в целевое соединение. [c.400]

Корреляцию знака эффекта Коттона с хиральностью хромофора обычно получают эмпирически в ввде соответствующих правил. Напр., установлено такое правило для . r-Hena-сыщенных кетонов положит, длинноволновому максимуму в куплете КД соответствует конформация, скрученная по правой спирали, а отрицательному - по левой. ЗКго правило носит назв. правила экситонной хиральности. Его широко применяют для определения абс. конфигурации (напр., бензоатное правило для диолов), конфигурации и конформации природных соединений. Особенно часто эффект экситоннолз расщепления встречается в спектрах белков и нуклеиновых к-т. Методы ДОВ и КД позволяют определять содержание вторичных структур в белках и поли-пептвдах. [c.277]

Если в случае углеводородов бывает нелегко определить, на каких центрах цеолита протекают реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования, то более определенные выводы можно сделать, исследуя превращение диолов [217] и спиртов [218]. Так, если на Н-форме морденита этилен-гликоль претерпевает лишь дегидратацию до ацетальдегида [217], то на NaM происходит также его дегидрирование до гликолевого альдегида. Аналогичный результат получен при исследовании превращения этилового спирта на цеолите типа ZSM-5 [218]. На Н-форме этого цеолита протекала дегидратация этанола до этилена, а на Na-форме происходила реакция дегидрирования, причем выход ацеталь 1егида зависел от количества ионов Na в цеолите. [c.85]

Конформация ванны. Известны лишь немногие достоверные случаи существования моноциклических соединений ряда циклогекса на в значительной мере в форме ванны. Впервые существование таких конфигураций было надежно доказано Столовым [1001 в результате спектроскопического определения внутримолекулярных водородных связей. Так, в г с-г г/с-2,5-ди-/пре/и-бутилцикло-гександиоле-1,4 (ЬУ1П) была обнаружена полоса связанной гидроксильной группы при 3480 см , что в случае 1,4-г г/с-диолов возможно лишь при конформации ванны, как показано в формуле [c.144]

Радиоизотопные методы желательно применять для определения концевых гидроксильных групп полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновой кислоты с диолами, поскольку концентрация этих групп в конечных продуктах часто очень мала. При введении избытка диола, когда есть уверенность в том, что концевые функциональные группы в основном гидроксильные, любой точный и чувствительный метод определения этих групп является в то же время и абсолютным методом определения среднечислового молекулярного веса данного полимера. Для количественного превращения в меченое производное полиэфир обрабатывали избытком п-толуолсульфохлорида, меченного изотопом 5, в пиридине [138]. Концентрацию радиоактивной части продукта определяли по формуле (3) и по полученному значению вычисляли среднечисловой молекулярный вес анализируемого полимера. [c.82]

Конденсированные таннины имеют флавоноидную природу их молекулы содержат от 3 до 8 флавоноидных единиц, соединенных углерод-углеродными связями между С(4) одной единицы и С(в) или С(6) другой. Исходными флавоноидами служат флаван-З-олы и флаван-3,4-диолы. Следует отметить, что из фракции дубильных веществ ядровой древесины эвкалипта и луба ели выделены производные гидроксистильбенов, которые в кислой среде конденсируются с образованием не растворимых в воде коричневых продуктов. Гидроксистильбены могут также конденсироваться и с флаваноидами. Вопросы, связанные с определением таннинов в растительном сырье, рассматриваются в учебном пособии [30]. [c.526]

Зайцев, Вахрушев и др. [38, 146] предложили косвенный метод полярогр афического определения бутин-2-диол а-1,4, имеюш его широкое применение в качестве исходного сырья для получения поливинилпирролидона, N-метилпирролидона, полиуреатов и др. Этот продукт образуется при взаимодействии формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленида меди как в водных растворах, так и в других растворителях. Полярографическому определению подвергают продукт предварительного бромирования бутандиола при помощи реактива Кауфмана. Образующиеся производные некоторых растворителей (например, N-метилпирролидона) не мешают определению. В качестве фона применяют 0,1 М NaOH, содержащий 0,06 моль сульфата натрия и 60% метанола. На этом фоне наблюдается одна четкая волна бромпроизводного бутиндиола с Ех/2 = —1,2 В, предельный ток которой линейно зависит от концентрации бутиндиола. Ошибка определения 7% (отн.). [c.154]

Колориметрический метод основан па расщеплении гликоля перйодатом натрия с последующим определением образующегося формальдегида цветной реакцией, чаще всего с хромотроповой кислотой. Ои особеино удобен для определения следовых концентраций ( 1 млн ) и имеет много модификаций [2, 7, 13]. Метод не применим для анализа гликолей типа КСНОНСНОНК, где К — алкил. Мешают определению органические примеси, альдегиды, и вицинальные соединения, которые при взаимодействии с иодно-кислым натрием дают формальдегид. Кроме колориметрирования, полученные при расщеплении (окислении) диолов альдегиды могут быть определены как химическими, так и инструментальными методами. [c.339]

Смесь цис- п /гаракс-изомеров циклических диолов проанализирована на основе реакции с борной кислотой — последняя реагирует только с цис-гидроксильными группами [17]. Количественное определение простых моноэфиров гликолей основано главным образом на реакциях ацилирования и осуществляется так же, как и анализ гликолей. Сложные эфиры гликолей определяют качественно и количественно гидролизо.м щелочалш. После гидродиза раствор титруют соляной кислотой в присутствии фенолфталеина уменьшение содержания щелочи пропорционально количеству сложного эфира в пробе. Параллельно проводят холостой опыт [4, р. 981]. [c.340]

Авторы этой книги установили, что приведенную выше методику можно успешно применять для анализа спиртов от метанола до октадеканола, этиленгликоля, глицерина, моноацетата гли1 -эина, фенола, октилфенола, децил- и -додецилфенола, трет-бутил-фенола, бутин-2-диола-1,4, пропаргилового спирта и 3-метокси-бутанола. При оптимальном размере пробы (0,010 0,016 моль гидроксила) обеспечивается средняя точность определения 1 %. [c.20]

В табл. 1.5 приведены результаты определения одного моно-гидроксильного соединения и четырех диолов методом, основанным на фталоилировании. Чистота образцов 2-метилбутанола-2 и 2-метилпентандиола-2,4 была более 95% три других вещества дополнительно не очищали предположительно они содержали не менее 857о диола. Значения, приведенные в одной строке табл. 1.5 [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология