Обзор способов получения оснований

Читателю рекомендуется, после ознакомления с общими проблемами очистки газов, изложенными во введении, изучить далее гл. 2 Методы контроля чистоты газов . Содержащиеся в ней сведения позволяют получить представление о разработанных способах аналитического определения примесей, присутствующих в следовых концентрациях. После гл. 2 можно перейти или к гл. 3, где описаны физические и химические методы разделения и очистки газов, или к гл. 1, в которой рассмотрены приборы и аппаратура, необходимые для выполнения отдельных стадий процессов очистки и разделения газов. Приведен ряд высокоэффективных методик, основанных на многолетнем практическом опыте работы с газами. Специальные проблемы приготовления газовых смесей обсуждены в гл. 4. Поскольку далеко не все газы имеются в продаже в стандартных стальных или стеклянных баллонах, в гл. 5 дан обзор способов получения важнейших газов. [c.7]

ОБЗОР СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВАНИЙ [c.85]

Аддукты, такие, как 43, легко окисляются до ароматических аминопроизводных перманганатом калия. На этом основан способ получения аминопроизводных пиразина, пиридазина, 1,2,4,5-тетразина и пиримидина. Такая методика. аминирования альтернативна реакции Чичибабина, которая часто не приводит к успеху в применении к полиазинам (обзор см. [61]). [c.323]

В обзоре рассмотрены основные методы синтеза полимерных шиффовых оснований (ШО). Обсуждены возможные причины ограничения роста молекулярного веса и факторы, влияющие на растворимость ШО. Описаны способы получения блок-сополимеров на основе олигомеров ШО с концевыми реакционноспособными группами. Рассмотрены физические и химические методы, позволяющие отнести получаемые полимеры к классу ШО и охарактеризовать их строение, а также некоторые свойства и химические превращения ШО, в тем числе восстановление и образование ими комплексов с галогенами и солями. Библиогр. - 86 назв. [c.125]

Литературный обзор методов получения конечного вещества в намеченной цепочке синтезов помещается вслед за введением. Он должен представлять собой систематизированную сводку литературных данных, объединяемых по группам способов в каждом из методов, иллюстрируемых схемами реакций. Обзор должен обязательно включать также критическую оценку рассматриваемых методов, на основании кото- [c.399]

Расчеты Ф при использовании этого приближения были начаты еще в 1930 г. [200]. Число работ, в которых были проведены такие расчеты, особенно сильно стало расти начиная с 50-х годов, когда были синтезированы адсорбенты с довольно однородной поверхностью (графитированная сажа, нитрид бора, соли, цеолиты). К настоящему времени опубликовано свыше 200 работ, в которых были рассчитаны функции Ф при использовании атом-атомного приближения. Ссылки на работы, в которых проводились такие расчеты, можно найти в монографиях [9, 141, 201, 202], обзорах [2, 126, 184, 193, 197] и статьях [53, 139, 203— 207], Атом-атомное приближение позволяет оценить Ф на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности как для простых, так и для сложных многоатомных молекул. Кроме того, при использовании экспериментальных значений константы Kl для адсорбции немногих наиболее простых молекул, это приближение позволяет получить Ф для сложных органических соединений, состоящих из тех же силовых центров, что и простые молекулы. Значения константы К, рассчитанные на основании полученной последним способом потенциальной функции Ф, лежат в пределах погрешности соответствующих экспериментальных значений. [c.81]

Как было показано в предыдущем разделе, получение искусственных обменных сорбентов основывается на использовании способных к ионному обмену природных веш,еств, которые имеют неорганическую природу и ближе всего стоят к силикатам. Работа по синтезу была направлена, с одной стороны, на получение веществ состава, тождественного или аналогичного составу природных цеолитов с другой стороны, изучался путь, который называется активирование минералов . Полный синтез искусственных цеолитов не был достигнут ни сплавлением гидролизованного стекла (плавленые цеолиты), ни способом осаждения (гелеобразные обменники). К последнему типу относятся искусственные гели преимущественно амфотерного характера, способные к связыванию анионов. При активировании в качестве исходных веществ используют преимущественно природные, более или менее способные к обмену оснований минералы или по меньшей мере легкодоступное сырье пемзу или аналогичные ей вулканические образования, натриевую глину, глауконит и др. вещества. Обзор важнейших типов неорганических ионообменников приведен в уже упоминавшейся табл. 2. [c.40]

Теплоты диссоциации молекулярных соединений рассматриваются в гл. 6, первой из четырех глав, в которых идет речь о величинах теплот диссоциации, полученных на основании калориметрических данных. Глава 7 посвящена теплотам диссоциации органических молекул (одним из продуктов диссоциации таких молекул является свободный радикал), а также способам использования получаемых значений теплот образования радикалов для вычисления других энергий диссоциации по калориметрическим данным. В гл. 8 ранее вычисленные теплоты образования алкил- и арил-радикалов используются в свою очередь для вычисления энергий диссоциации связей металл — углерод в металлоорганических соединениях. Наконец, в гл. 9 дается обзор энергий диссоциации органических кислот и оснований в водных растворах. [c.26]

Методы определения. В воздухе. Хроматографический метод на бумаге, основанный на переводе С. в нелетучее ртуть-органическое производное при взаимодействии с ацетатом ртути и выделении полученного соединения с применением способа нисходящей хроматографии минимально определяемое количество 1 мкг ( Тех. уел... ). Колориметрическое определение по образованию окрашенного в желтый цвет продукта реакции С. с концентрированной Н2504 сравнение интенсивности желтой окраски со стандартной шкалой [47]. Метод ТСХ с применением отражательной спектрофотометр и и основан на переведении С. в ртутьорганическое соединение при взаимодействии с ацетатом ртути в среде этанола и последующем хроматографировании предел обнаружения в анализируемом объеме пробы 1 мкг, в воздухе 1 мг/м (при отборе 3 л воздуха) погрешность определения 10 %, диапазон измеряемых концентраций 1—10 мг/м [411. Метод ГЖХ отбор проб без концентрирования предел обнаружения в анализируемом объеме пробы 0,004 мкг диапазон измеряемых концентраций 1,7—17,0 мг/м [41]. В почве. Метод ГЖХ на приборе с пламенно-иониЗационным детектором — чувствительность 0,05 мкг— или с детектором по теплопроводности — чувствительность 0,01 мг (Даукаева). В к р о в и, Масс спектрометрический метод определяемые количества 0,5— 1 млн" (Вгос Ьег1). В биологических жидкостях. ГХ метод определения С., миндальной и фенилглиоксиловой кислот (Муравьева, Смоляр) чувствительность определения для фенилглиоксиловой кислоты 0,1 мг в 10 мл мочи и 0,25 мг в 1 мл крови для миндальной кислоты — 0,2 мг в 10 мл мочи и 0,5 мг в 1 мл крови предел обнаружения С. в крови 0,03 мкг, погрешность 1—3 %. Обзор методов определения С. в воздухе, определения С. и его метаболитов в биологических пробах ( Гиг. критерии... ). См. также Ксилолы. [c.199]

Основываясь на этих соображениях, мы провели работу по обобщению кинетических данных для системы атомов N—Н—О (табл. 6.19—6.21). Хотя список реакций не является полным и в некоторых случаях плохо известны константы скорости и продукты реакций, мы полагаем, что такая компиляция может представлять интерес для кинетиков и исследователей в области горения. Предполагается, что представленные константы будут использоваться только при высоких температурах, например при Т > 1000 К. В тех случаях, когда константы скорости выбраны на основе критического анализа экспериментальных данных (как, например, в обзорах [5, 6] или в данной главе), их степень достоверности весьма велика. В других случаях (их большинство) экспериментальные данные немногочисленны или отсутствуют и приходится пользоваться оценками, подчас довольно грубыми. Такие оценки делаются различными способами. Когда это возможно, они основываются на имеющихся данных, пусть даже косвенных или полученных при низких температурах. Когда экспериментальная информация отсутствует, выражение для константы скорости записывается по аналогии со сходными реакциями. Очевидно, что при такой процедуре могут возникнуть большие ошибки, и поэтому следует еще раз предостеречь от использования больших схем с плохо определенными константами. После того как выделены наиболее существенные для данной задачи реакции, исследователю следует пересмотреть соответствующие константы скорости путем введения вновь полученных данных или более скрупулезного анализа уже имеющихся. Следует также указать на обзоры [31, 101], в которых можно найти дополнительные реакции или альтернативные выражения для констант скорости. Мы надеемся, что ценность настоящего обзора (экспериментально определенных и гипотетически предложенных реакций, их продуктов и констант скорости), основанного на нашем сегодняшнем знании, перевешивает те недостатки, которые могут возникнуть из-за ошибок нашей интерпретации. [c.368]

Более точные результаты для радикалов удается получить с помощью метода, предложенного в [19]. Этот метод основан на использовании для расчетов частот колебаний исходной молекулы, из которой получен радикал, за вычетом колебательных мод, связанных с недостающим атомом. Частоты колебаний могут быть скорректированы с учетом известных соотношений между длиной связи и силовыми постоянными в молекуле и радикале. Для расчета термодинамических характеристик применяются обычные формулы статистической механики. Метод Бенсона и другие подходы могут быть использованы для оценки энтальпии образования. В монографии [42] дан обзор методов приближенной оценки термодинамических характеристик, однако ими следует пользоваться только в крайнем случае, когда стандартные способы оказываются непригодными. [c.416]

В работе [426] предложен способ получения 2-ацетилбензимидазола, основанный на свободнорадикальном замещении сульфогруппы в бензймидазол-2-суль-фокислоте ацетильным радикалом, который генерируют окислительным декарбокси-лированием пировиноградной кислоты. О реакциях свободнорадикального замещения в гетероароматическом ряду см. обзоры 427—431]. [c.133]

Выполнен обзор способов приготовления дорожных вяжущих с использованием элементной серы. На основании анализа практического отечественного и зарубежного опыта выделены основные способы вовлечения серы в вяжущие материалы для дорожного строительства. Анализ этих способов показывает, что обязательной технологической стадией получения серобитумных композиций, во многом определяющей их свойства, является стадия смешения нефтяного остатка с серой, в большинстве случаев протекающая при температуре 120 - 140 °С, во время которой должны быть достигнуты устойчивая гомогенность смеси и равномерное распределение серы в объеме вяжущего. [c.6]

Наиболее полно получение различных производных титана приведено в обзоре Сиихара и сотрудников [79]. Здесь же мы остановимся на одном из часто используемых способов получения тетра-алкоксида титапа. Четыреххлористый титан со спиртами реагирует до стадии образования диалкоксидихлортитанов [80, 81]. Для замещения всех четырех атомов хлора алкоксигруппами необходимо связывать образующийся хлористый водород. С этой целью используют или аммиак [73, 74] и органические основания [73, 76], или же вместо спирта применяют алкоголят Ка [73]. Лучшим способом получения ортоэфиров титана является процесс, протекающий при [c.80]

Нитрогеназа — фермент, ответственный за восстановительную фиксацию азота с образованием аммиака бактериями и сине-зелеными водорослями. Этот процесс осуществляется при атмосферном давлении, при обычных температурах и в среде, содержащей больщое количество воды. В противоположность этому, промышленный способ связывания азота (габеровский процесс) основан на применении высоких температур и давлений. Способность микроорганизмов восстанавливать в мягких условиях вещество, которое по традиции рассматривалось как в высшей степени химически инертное, привлекла к нитрогеназным ферментам значительный интерес. Этот интерес базируется не только на желании понять механизм важнейшего биохимического процесса, но и на стремлении построить синтетический катализатор по типу нитрогеназы и найти таким путем новые способы получения соединений азота. Имеется ряд обзоров по различным аспектам химии и биохимии фиксации азота [3, 4, 81 ]. [c.294]

Обычным источником получения 3-метилпиридина является 3-пиколиновая фракция пиридиновых оснований, кипящая около 144° и содержащая, кроме 3-метилпиридина, 4-ме-тилпиридин и 2,6-диметилпирялин. Разделению р-пиколино-вой фракции и выделению в чистом виде ее компонентов посвящено свыше ста работ, однако только не.многие из предложенных способов позволяют получать достаточно индивидуальные соединения (см. обзоры литературы [1, 2]). [c.45]

Аммиак и ненасыщенные алифатические соединения, В поисках новых источников получения пиридина и пиколинов в дополнение к тому, что дает перегонка каменноугольной смолы, был проведен ряд исследований по синтезу пиридинов при каталитических реакциях таких соединений, как ацетилен, ацетальдегид и акролеин с аммиаком или с синильной кислотой. Клайн и Туркевич [107] в своей работе приводят обзор литературы и термодинамические расчеты подобных реакций, а также сообщают некоторые опытные данные, согласно которым таким способом могут быть получены небольшие количества пиридина. Обзор большого количества работ, включая патенты, посвященные подобного рода синтезам, дан также в монографии Майер-Боде, и Альтпетера [1]. В литературе имеются сведения о большом количестве подобных попыток, которые привели к получению небольших количеств пиридиновых оснований. Среди них можно упомянуть о следующих. [c.351]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

На примере этилового эфира олеиновой кислоты изучена зависимость, селективности и глубины гидрирования от состава и способа приготовления ряда цинксодержащих катализаторов хромита цинка, чистой окиси цинка окиси цинка, промотированной добавками окислов железа, аммония, хрома, марганца и меди. Изучена зависимость каталитических свойств окиси цинка от способа ее приготовления, природы исходных соединений, присутствия посторонних ионов, условий прокаливания углекислого цинка. Исследован ряд катализаторов, полученных осаждением окиси цинка на носителях (активированный уголь, пемза, окись алюминия). Наилучшие результаты получены с катализатором ZnO/AbOa. Подобрана марка окиси алюминия и соотноще-ние компонентов, обеспечивающие получение наиболее активного и селективного Кт. Добавки железа, марганца и хрома в зависимости от их концентрации могут повыщать и снижать активность и селективность окиси цинка. Добавка меди резко повыщает активность окиси цинка и одновременно снижает ее селективность практически до нуля. Обнаружена уникальная устойчивость цинкокисных Кт. к отравлению галоид- и серусодержащими соединениями. На основании проведенных исследований разработан промышленный метод получения ненасыщенных спиртов селективным гидрированием кашалотового жира. Приведен литературный обзор по селективному гидрированию эфиров ненасыщенных кислот. [c.376]

В последние годы накоплен большой экспериментальный материал по этому вопросу, причем нередко данные измерений, полученные разными методами, противоречат друг другу. Исследованию диссоциативной рекомбинации посвящен также ряд теоретических работ, однако возможности теории при решении этой задачи более ограниченны. Целью настоящего обзора является обобщение и анализ данных, полученных в последнее время. Изложен механизм диссоциативной рекомбинации, проанализированы способы теоретического описания этого процесса. Рассмотрены методы экспериментального исследования диссоциативной рекомбинации, представлены результаты измерений, выполненных различными методами. На основании анализа экспериментальных данных исследуется вопрос о температурной зависимости коэффициента диссоциативной рекомбинации, делаются выводы об особенностях в механизме рекомбинации различных систем. Исследуется процесс, обратный дисссоциативной рекомбинации,— ассоциативная ионизация. Представлен экспериментальный материал по этому вопросу, рассмотрены общие особенности процесса ассоциативной ионизации. [c.68]

В заключение краткого обзора принципиальных методов получения волокнистых материалов из полимеров рассмотрим еще один прием, заключающийся в фибриллизации пленки путем ее ориентационной вытяжки. О нем уже упоминалось в предыдущей главе. Этим способом в последние годы получают з1шчительные количества полипропиленового волокна, используемого для изготовления основы для ковров и упаковочных материалов. Процесс основан на явлении направленного разрушения ориентированных полимеров, механизм которого сводится к следующему. При растяжении полимера в напра1шеиии одной оси из-за неоднородности материала возникают самостоятельные области ориентационного процесса, которые имеют свои характеристики упругости (пластичности). При достижении одним из участков предельного удлинения, отвечающего заданному напряжению, соседние участки могут сохранить еще способность к деформации. Эта неоднородность может привести к тому, что промежуточные области окажутся неориентированными и.з-за различия в скоростях движения соседних участков, т. е. из-за взаимного сдвига этих областей пленки. При небольших напряжениях сдвига такие различия в свойствах отдельных областей очень малы, но при приближении к предельным напряжениям деформационные характеристики могут существенно различаться. На рис. 4.6 приведены схематические кривые напряжения — деформация для трех различных участков пленки. При определенной нагрузке а р участок пленки, характеризуемый кривой 1, достигает предельной деформации е , выше которой напряжение резко возрастает, приводя к разрушению полимера. В то же время другие участки пленки (кривые 2 тз. 3) еще не достигают такого [c.71]

В общем обзоре этих работ, опубликованном Н. А. Преображенским, А. М. Поляковой и В. А. Преображенским , приводятся дополнительные сведения, показывающие, что на основании результатов исследований, являющихся развитием положений, высказанных Фрейденбергом и Куном, изопилокарпину следует приписать строение цис-, а пилокарпину— транс-формы. Описывается также технический метод получения пилокарпина. Несколько позже Н. А. и В. А. Преображенские применили эту методику для синтеза -норпилокарпидина, выделенного в виде нитрата, т. пл. 145—146°, причем исходным веществом служил хлорангидрид -пилоповой кислоты. Аналогичным способом Н. А. Преображенский [c.658]

Известны способы и прямого окисления циклогексана в адипи-новую кислоту [8], а также другие пути- превращения циклогексана в капролактам (с использованием методов нитрования, фотохимического нитрозирования и т. д.). Для более подробного ознакомления с научными и прикладными аспектами проблемы окисления циклогексана отсылаем читателя к обзору [9]. Здесь же лишь отметим, что, несмотря на довольно широкое распространение, технология окисления циклогександ еще далека от совершенства. Например, в 1974 г. взрыв и пожар, вызванный утечкой циклогексана, полностью разрушили один из заводов по производству капролактама в Англии 1]. После восстановления завод был переведен на более дорогую, но менее опасную технологию, основанную на получении циклогексанона из фенола. [c.167]