Методы определения одного компонента в смеси

Па основе метода внутренней нормализации предложен еще один метод определения кф, не требующий чистых веществ и знания количественного состава пробы [88]. Смесь разбавляют в 2—3 раза одним из компонентов этой смеси или специально добавленным чистым веществом, дающим на хроматограмме индивидуальный пик. Размер добавки этого вещества до разбавления должен быть известен. [c.132]

Если две жидкости образуют азеотропную смесь, то независимо от состава исходного раствора его нельзя методом перегонки разделить на два чистых компонента. В таких системах любую смесь, кроме азеотропной, методом фракционной перегонки можно разделить на один из чистых компонентов и азеотропную смесь. В системах с минимальной температурой кипения азеотропной смеси в парообразную фазу будет уходить азеотропная смесь, а оставшаяся жидкость будет представлять собой тот чистый компонент, которым была богаче исходная смесь по сравнению с азеотропным раствором. В системах с максимальной температурой кипения азеотропной смеси в парообразную фазу будет уходить чистый компонент, которым богаче исходная смесь, а оставшаяся жидкость будет представлять собой азеотропную смесь. Количественные соотношения фаз, получающихся при фракционной перегонке определенного количества исходной смеси заданного состава, находятся по правилу рычага. Например, систему состава X (см. рис. 132), представленную на диаграмме фигуративной точкой О, можно разделить на чистый компонент А и азеотропную смесь методом фракционной перегонки. По правилу рычага [c.395]

Для определения воды, за исключением более старых методов высушивания в сушильном шкафу, наиболее широко применяется метод дистилляции. Этот метод нашел применение в пищевой и нефтеперерабатывающей промышленности для анализа твердых, пастообразных и других относительно малолетучих продуктов. Многие из этих методик приняты во всем мире в качестве стандартных, так как условия перегонки и требования к аппаратуре могут быть описаны достаточно четко и однозначно. Эти методики включают, как правило, отгонку воды с последующим разделением фаз. Обычно используют дистилляцию в присутствии углеводородов или органических галогенидов, которые или образуют азео-тропные смеси с водой с минимальной температурой кипения, или кипят выше 100 °С и поэтому могут служить переносчиками воды. Смесь двух или нескольких компонентов называют азеотропной в том случае, если она кипит при постоянной температуре, соответствующей данному давлению, и в процессе перегонки не изменяет своего состава. Азеотропная смесь ведет себя при перегонке как индивидуальное вещество до тех пор, пока не будет исчерпан один из входящих в ее состав компонентов (в данном случае вода). В большинстве методик анализа, использующих дистилляцию, анализируемый образец диспергируют в относительно большом объеме переносчика воды. Далее нагревают смесь до начала кипения и конденсируют образующийся пар. Конденсат собирают в градуированный приемник (конденсат разделяется на две фазы) и измеряют объем водной фазы. Азеотропные смеси с минимальной температурой кипения позволяют значительно снизить температуру, требуемую для удаления влаги, и, таким образом, осуществить определение воды в более мягких условиях, чем при обычной сушке в сушильном шкафу при атмосферном давлении. Физико-химические принципы дистилляции рассмотрены в работе [89]. [c.236]

Когда содержание определяемой примеси меньше предела чувствительности метода, пробу обогащают. Один из приемов обогащения—электрофорез, т. е. разделение компонентов газовой смеси пропусканием через нее постоянного тока. При этом одни компоненты смеси собираются у катода, другие—у анода. Обогащенную смесь можно вводить в специальную аналитическую разрядную трубку или анализировать газ по спектру разряда в той части трубки, в которой создается повышенная концентрация определяемого элемента. Для определения состава газа в готовых изделиях их разбивают под вакуумом и впускают газ в разрядную трубку. Иногда удается в самом изделии создать разряд, благоприятный для возбуждения определяемой примеси, и тогда газ анализируют, не разрушая этого изделия. Такие анализы, как правило, не отличаются большой точностью. [c.267]

Фотоколориметрический метод широко применяется для определения концентрации неокрашенных газов после реакции их со специальным реагентом в жидкой фазе. Схема одного из анализаторов, в котором используется данный принцип измерений, показана на рис. 39. Газовая смесь, расход которой поддерживается маностатом 1 и контролируется реометром 2, поступает в поглотитель 8. Из сосуда 10 в этот поглотитель вводится раствор, а из сосуда 11 — индикатор. При абсорбции определяемого компонента поглотительный раствор изменяет окраску, интенсивность которой пропорциональна концентрации компонента. Электрическая лампа 5 освещает фотоэлементы 3 и 6. На один из них падает световой поток, прошедший через трубку 7 с раствором, абсорбировавшим определяемый компонент, а на другой — световой поток, прошедший через трубку 9 с чистым поглотительным раствором. Фотоэлементы включены в дифференциальную схему измерений. При отсутствии в газовой смеси анализируемого [c.97]

Один или два листка растирают в ступке, экстрагируют сначала метиловым спиртом, а затем—смесью петролейного эфира и бензола, взятых соответственно в отношении 9 1. Прибавлением воды пигменты полностью переводят в смесь петролейного эфира с бензолом. Полученный зеленого цвета раствор пропускают через адсорбционную колонку (рис, 332), которая в верхних двух третях содержит измельченный сахар, в следующей одной шестой части колонки—карбонат. кальция и в нижней одной шестой— окись алюминия. При таком расположении адсорбирующая способность увеличивается сверху вниз от одного адсорбента к другому, так что легко адсорбируемые компоненты задержатся сахарозой, более трудно адсорбируемые—карбонатом кальция или окисью алюминия. Хроматограмму проявляют смесью петролейного эфира с бензолом, взятых в отношении 9 1. Зеленый хлорофилл адсорбируется сахарозой, желтый ксантофилл —карбонатом кальция и оранжевый каротин —окисью алюминия. Растворитель удаляют из колонки отсасыванием досуха, отделяют каждый слой и экстрагируют пигменты эфиром. Эфирные растворы разбавляют до определенного объема и анализируют колориметрическим методом, сравнивая их со стандартными растворами тех же самых соединений. Большое число таких разделений детально описано Стрейном. [c.410]

Ряд смесей тщательно очищенных компонентов определенного переменного состава отвешивают в маленьких фарфоровых чашках и осторожно расплавляют их, нагревая на бане при тщательном перемешивании. Расплавы помешают в эксикатор, дают им остыть и застывший плав измельчают непосредственно в чашечках небольщим пестиком, изготовленным из стеклянной палочки. Если один или оба компонента летучи или чувствительны к влаге или к воздействию воздуха, сплавление проводят в короткой, ио возможности закрытой или заполненной инертным газом пробирке при встряхивании. Горячий расплав быстро выливают в небольшую агатовую ступку и после застывания тщательно измельчают. Остатки смеси, застывшей ири выливании на стенках пробирки, удаляют по возможности полностью острым шпателем, который можно сделать из вязальной спицы, плоско заточив ее конец, и присоединяют нх к остальной части. Кристаллизацию многих смесей приходится вызывать царапанием о стенки палочкой. Некоторые смеси иногда кристаллизуются лишь после долгого стояния при соответствующей температуре. Смесь веществ, разлагающихся при нагревании, приготавливают осторожным спеканием в пробирке или тщательным растиранием. При средних концентрациях обычно бывает достаточно навески 0,02— 0,05 г смеси. При отвешивании веществ на микровесах непосредственно в капиллярах для определения температуры плавления диаметром 2—3 м.п этот метод превращается в микрометод. В этом случае для определения всей диаграммы таяния — плавления требуется всего лишь около 10—20 мг каждого вещества [c.870]

Описано видоизменение метода внутреннего эталона, в котором в качестве эталонного соединения используется один из компонентов смеси [190]. Для проведения калибровки используется смесь, содержащая известные количества эталонного соединения. Этот метод применим в особенности в тех случаях, когда необходимо произвести определение содержания очень малых количеств одного соединения в другом почти чистом препарате, например при определении содержания этилбензола и ксилолов в стироле. [c.119]

Инжекторный смеситель (рис. 69) можно использовать для непрерывного смешения при приготовлении двухкомпонентного пропиточного раствора, для смешения компонентов перед формовкой алюмосили-катных катализаторов и т. д. При проходе через сопло 1 один компонент создает пониженное давление, способствующее подсасыванию в смесительную камеру 3 другого раствора и интенсивно перемешивается с ним. Смесь поступает в диффузор 2 и далее ее подают на последующую обработку. Различные методы расчета инжекторных смесителей рассмотрены в работах [26—28]. Диафрагмо-вый смеситель (рис. 70) состоит иэ корпуса-трубы 1, в которой на определенном расстоянии размещают несколько диафрагм 3 (дисков с отверстиями). Перемешивание происходит за счет повышения степени турбулентности жидкостного потока. Скорость смеси в расчете на полное сечение корпуса смесителя принимают равной 0,3—0,6 м/с. Число диафрагм —10—16 при расстоянии между ними 0,2—0,3 м. Потеря напора при этом составляет 5-10 —10 н/м на каждую диафрагму. [c.199]

Нужно при этом иметь в виду, что если используется приближенный метод для нахождения характеристик какого-либо нафтена, этот же метод должен быть использован и для определения характеристик всех других изомеров, составляющих равновесную смесь. Это вызвано тем, что в приближенных методах используются смещенные термодинамические величины, причем ошибка смещения элиминируется, когда она одинакова для всех изомеров. Ясно также,- что расчет содержания в равновесной смеси всех возможных изомеров нафтенов. с 9 или большим числом углеродных-атомов теряет смысл по тем же причинам, что и для парафинов (см. стр. 23). С другой стороны, даже для постоянно исследуемых и сравнительно цростых смесей нафтенов с 7 и 8 углеродными атомами не цриводдтся обычно данные о полных равновесных составах и часто используются некорректные объединения ( ис- и гранс-изомеров в один компонент. Поэтому ниже рассмотрим равновесие изомерных превращений только для нафтенов с 6—8 углеродными атома-, ми (на основе стандартных термодинамических таблиц), а далее приведем некоторые обобщения и экспериментальные данные и для более высокомолекулярных одноядерных нафтенов. [c.33]

Определение индия и таллия. Ацетилепо-воздушное пламя обладает чересчур низкой температурой для того, чтобы горные породы хорошо в нем испарялись. Однако для ряда случаев оказалось возможным подобрать такие условия, в которых испарение и возбуждение происходят достаточно легко. В качестве примера приведем один из методов определения индия и таллия в сульфидных рудах и минералах. В этом методе окиси или сульфиды In и Т1, содержащиеся в породе, восстанавливаются до металла, переводятся в йодистые соединения и в таком виде попадают в пламя. Для проведения этих реакций смесь из AgJ, графитового порошка и иробы, взятых в отношении 1 2,5 10, прессуется при давлении 6000 атм в брикет определенного веса (135 мг). Брикет помещается над внутренним конусом ацетилено-воздушного пламени, в котором за 45 сек происходит полное испарение индия и таллия. При таком методе в значительной мере устраняется влияние третьих компонентов и результаты химических и спектральных определений обычно не расходятся более чем на 10—15%. [c.245]

Химич. методы включают абсорбционный анализ, когда в результате химич. реакции нроис-ходит избирательное поглощение компонента газовой смеси жидким, иногда твердым реагентом, а содержание компонента оире.деляется по уменьшению объема или давления. К этой же группе может быть отнесен и газообъемный. метод — онределение количества вещества путем выделения газа из него в результате реакции и и жереаия его объема. К химич. методам анализа близко примыкают методы каталитического сожжения, основанные на определении горючих компонентов газовой смеси по количеству образовавшейся СО , и по уменьшению объема вследствие конденсации паров воды в зависимости от условий сожжения возможно определение как общего содержания горючих компонентов, так и содержания отдельных компонентов. В Г. а. применяется также метод фракционированного растворения, при к-ром на анализируемую газовую смесь действуют таким количеством растворителя, к-рое может растворить только один компонент, друхие, более летучие компоненты, остаются без изменения. [c.381]

Азеотропвая Р. Для нек-рых бинарных смесей кривые равновесия у = ф(х) при определенных условиях пересекают диагональ >>-х-диаграммы в точке пересечения составы пара и жидкости одинаковы (азеотропная смесь), вследствие чего подобные смеси обычной Р. разделить невозможно. Поэтому к исходной смеси добавляют р-ритель-т. наз. разделяющий агент, образующий с одним из компонентов азеотропную смесь, к-рая прн Р. выделяется в виде дистиллята кубовая жидкость представляет собой высококипящий компонент с миним. содержанием разделяющего агента. Однако его выделение из азеотропной смеси (дистиллята) затруднено. Один из методов, позволяющий осуществить рецикл р-рителя, заключается в применении таких разделяющих агентов, к-рые обладают ограниченной взаимной р-римостью в компонентах, отбираемых в виде дистиллята. При этом благодаря его расслаиванию в разделит, сосуде слой, обогащенный ЛЛК, поступает в среднюю часть регенерац. колонны, откуда в результате Р. в виде кубового продукта отбирается ЛЛК исходной смеси, а в виде дистиллята-азеотроп, направляемый в разделит, сосуд (рис. 7). [c.233]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

Фотометрический метод анализа можно реализовать также путем сравнения интенсивностей свечения двух факелов горящих газовых сжсей с разными концентрациями исследуемого компонента. Например, пламенный фотометрический прибор Адос служит для определения бензола в пределах 0—3 0—6 0—20 мг/л [1, с. 132]. Газовая смесь делится на два потока один сжигается сразу, а другой сгорает после очистки его от бензола. Перед сжиганием во второй поток дозируют строго фиксированное количество бензола. Однако такие газоанализаторы не получили распространения. [c.102]

Если применяют метод внутренней нормализации, то можно дей-стювать несколькими путями. Вообще необходимо изготовить ге + 1 смесей различного количественного состава, если имеется п компонентов с неизвестными концентрациями, присутствующих в смесях, причем концентрация по крайней мере одного компонента (все равно какого) всегда должна быть известна. Отсюда если доступна смесь с известными концентрациями всех компонентов, то достаточно получить лишь одну хроматограмму. Если, однако, лишь один из интересующих нас компонентов доступен в виде чистого стандарта, то можно основывать расчет на хроматограммах п смесей с различным содержанием указанного соединения, где п равно общему числу компонентов смесей. В любом случае, однако, необходимо решить систему стольких уравнений, сколько компонентов в смеси. Метод контролируемой внутренней нормализации, осуществляемый посредством применения методики вычисления, которую мы описали, теоретически обеспечивает возможность определения коэффициентов чувствительности, если неизвестно содержание любого компонента в исходной смеси. Конечно, при любом способе косвенного определения первоначальный расчет можно проводить только для весовых концентраций, за исключением анализа газов. Приведенная вьш1е концепция является основой метода линейных соотношений Яника [90 - 93]. [c.91]

Вещества, подвергаемые пиролизу дают смесь газообразных и жидких продуктов их хроматограмма называется пирограммой. Пирограмма данного соединения, полученная в определенных экспериментальных условиях, является характерной и воспроизводимой. Пирограмма может содержать либо один, либо несколько типичных пиков. При пиролитическом разложении ряда полимеров, например полиметилакрилатов, образуется один и тот же типичный продукт. Однако обычно в процессе пиролиза образуется несколько продуктов, и в таких случаях иногда можно выбрать на хроматограмме типичный продукт, который характеризует анализируемое соединение, например уксусную кислоту для поливинилацетата, нитрилы для некоторых барбитуратов. Чтобы идентифицировать исследуемое соединение в отсутствие таких характерных продуктов, необходимо сравнивать полученные пирограммы с пирограммами модельных соединений. Отдельные компоненты пирограмм можно идентифицировать по методу, описанному в разд. 10.4. [c.230]

В некоторых случаях содержание одного из компонентов удается достаточно точно установить с помощью химического анализа. Например, некоторые диены (а-терпинен, а-фелланд-рен, мирцен) количественно вступают в реакцию с малеиновым ангидридом при комнатной температуре [118], [177], [213], тогда как а- и р-пинены, камфен, и Л -карены, лимонен, Р-феллан-дрен и терпинолен не реагируют с малеиновым ангидридом в этих условиях и при этом полностью сохраняют свою оптическую деятельность [118]. Поэтому если в анализуемой смеси содержатся оптически неактивные мирцен или а-терпинен наряду с двумя устойчивыми к малеиновому ангидриду терпенами, из которых хотя бы один обладает оптической деятельностью, мирцен или а-терпинен могут быть количественно удалены из смеси терпенов в виде соединения с малеиновым ангидридом и количественно определены по изменению оптической деятельности оставшейся смеси терпенов [118]. Оптически активный а-фелландрен может быть определен по изменению объема смеси до и после обработки малеиновым ангидридом [177]. Оставшуюся же после обработки малеиновым ангидридом бинарную смесь исследуют физическими методами. [c.179]

И, наконец, еще одним недостатком холодного ввода пробы непосредственно в колонку является ограниченная применимость этого метода к пробам, содержащим брльщие количества инди-видугильных соединений. Количественное определение составляющих смеси, элюирующихся до макрокомпонентов, не представляется возможным. Это объясняется тем, что содержащийся в высокой концентрации макрокомпонент ведет себя подобно растворителю. В результате за счет частичного улавливания растворителем [29] на хроматограмме появляются искаженные пики. Это явление часто называют обратным эффектом растворителя. По этой причине невозможно провести анализ смеси мономеров стирола (рис. 3-9), вводя пробу непосредственно в колонку. Разбавление же пробы не представляется возможным из-за низкого содержания в смеси других соединений. Приведем еще один пример. Имеется смесь, содержащ 1Я широкую гамму летучих соединений. При анализе ее с использованием непосредственного ввода в колонку достигнуты удовлетворительные результаты. Добавим к смеси суще-, ственное количество диоктилфталата (ДОФ). На хроматограмме полученной смеси пики веществ, элюируемых до ДОФ, имеют искаженную форму, причем искажения пиков не воспроизводятся. В зависимости от различий в полярности основы анализируемой пробы получаются ргш(ичные формы пиков. Компоненты пробы, обладающие близкой полярностью, имеют сильно искаженные пики (эффект фиксации). Пики веществ, сильно различающихся по полярности, могут быть вообще не искажены (эффект сгущения). При анализе таких проб можно прибегнуть к вводу пробы с программированием температуры испарителя. [c.114]

Этот метод количественного анализа применялся преимущественно для анализа сложных смесей жирных кислот и аминокис,пот. Его можно, однако, распространить на любую смесь, для которой полный количественный анализ не легко выполним, с тем условием, что из этой смеси можно выделить хотя бы небольшое количество каждого компопента в чистом виде. В одном варианте этого метода [119, 134—136] требуются синтезированные образцы каждого компонента, подлежащего определению, причем один из элементов, входящих в состав этих образцов, должен содержать меченый изотоп. Так, например, при анализе смесей аминокислот должны быть приготовлены образцы разных кислот, содержащих азот, обогащенный изотопом нли углерод, обогащенный С . Когда к неизвестной смеси аминокислот прибавляют синтезнрованные аминокислоты, то молекулы последних перемешиваются с моле- [c.94]

Адсорбция газов и их смесей изучалась в обычной вакуумной установке объемным методом на дисперсных порошках СаАз и 2п8е. Водород был получен электролитически, окись углерода — разложением муравьиной кислоты в вакууме. Предварительно газы освобождались от возможных примесей пропусканием через специальные очистительные системы (1, 2]. Смесь газов готовилась путем последовательного впуска последних в определенных количествах в измерительную часть установки и перемешивания в течение 30—40 мин. Состав варьировался так, чтобы преобладал один из компонентов. Из-за отсутствия возможности разделять Н и СО (например, вымораживанием) парциальные давления комповентов в смеси непосредственно не определялись. При наличии достаточно большого объема измерительной части установки (658,1 сл ) можно полагать, что заметного изменения в соотношениях, парциальных давлений газов в процессе адсорбции не происходило. Условия проведенных адсорбционных опытов представлены в табл. 1. [c.153]

Для электрофоретического разделения нуклеиновых кислот с успехом применяются крахмальные, агаровые, агарозные и полиакриламидные гели, а также полиакриламидные гели, содержащие агарозу. По электрофорезу РНК [105] и ДНК [387] в крахмальном геле имеется сравнительно мало работ. Электрофорез в других поддерживающих средах дает более высокое разрешение. Ричардс и Леканиду [1086] пришли к заключению, что методом электрофореза в полиакриламидном геле можно разделить смесь полинуклеотидов, имеющих мол. массу менее 10 000 и различающихся по длине всего на один нуклеотидный остаток. Рубину [1117] удалось разделить 4S-, 5S- и 5.8S-PHK. Филлипс и Тимко [1004] описали разделение 5S-PHK на два компонента. Определяя степень разрешения, которую можно достигнуть при электрофоретическом разделении РНК, они сделали вывод, что для молекул РНК, имеющих константы седиментации между 22 и 45S, степень разрешения составляет две единицы S в случае двух параллельных проб ошибка определения будет равна 5%. При шести повторных определениях степень разрешения составляет одну единицу S даже для более мелких молекул. Эти примеры свидетельствуют о том, что методы электрофореза в гелях дают превосходное разрешение при фракционировании нуклеиновых кислот. [c.369]