Определение условной активности раствора

Следует отметить, что число опубликованных работ по определению коэффициентов диффузии ПЛВ весьма ограничено. Причем практически все сведения относятся к водным растворам. В литературе отсутствует также описание методов прямого определения количества ПАВ, продиффундировавшего из водного раствора в нефть. Обычно ограничиваются лишь косвенной оценкой количества ПАВ, продиффундировавшего из водного раствора в нефть, по изменению межфазного натяжения нефти на границе с дистиллированной водой [10]. Но такой способ отличается некоторой условностью. Дело в том, что неионогенные ПАВ, применяемые в нефтяной промышленности, состоят из фракций, отличающихся друг от друга молекулярной массой, поверхностной активностью и диффузионными свойствами [4]. При контакте водного раствора с нефтью молекулы таких ПАВ диффундируют неодинаково, и распределение их по фракциям н нефти становится иным, чем в исходном водном растворе. Все это отразится на точности определения количества продиффундировавшего в нефть ПАВ по калибровочному графику, построенному для ПАВ исходного состава. [c.12]

Стандартная шкала pH, рассмотренная в главе IV, является условной шкалой, выраженной в активностях, и составлена из определенных разбавленных растворов четырех буферных систем. Пять первичных стандартных растворов, значение pHs которых лежит в диапазоне 3,56— 9,18 при 25° С, представлены в табл. IV.5. В этой же таблице можно найти значения рН при других температурах. Эти растворы были выбраны вследствие их вполне удовлетворительной стабильности при/ 0,1 в отношении изменения концентрации и вторичного загрязнения. Пять растворов вполне достаточно покрывают промежуточную область шкалы pH, где остаточным жидкостным потенциалом можно пренебречь из-за его малой величины. Вследствие тенденции борной кислоты к полимеризации, по-видимому, изменяюш,ей сложным [c.118]

Разность, или скачок, потенциалов на границе металл — раствор зависит от активности катионов металла в растворе, или, другими словами, каждому значению активности катионов металла в растворе соответствует определенное значение равновесного скачка потенциалов. Они называются электродными потенциалами, а их значения определяются относительно стандартного водородного электрода, принятого в качестве эталона, потенциал которого, называемый стандартным или нормальным, условно принимается равным нулю. [c.159]

Уравнение изотермы Ленгмюра (см. с. 58) было получено как следствие из уравнений Гиббса и Шишковского. Совпадение результатов двух независимых выводов показывает, что при адсорбции поверхностно-активных веществ на границе раздела водный раствор — газ образуется моно-слой. Формирование адсорбционного монослоя условно показано на рис. 25. В определенной степени насыщение поверхностного слоя молекулами при повышении концентрации поверхностно-активного вещества напоминает поведение нерастворимого монослоя при разных степенях сжатия. Полному насыщению, которому отвечает условие Г=Г , соответствует предельное сжатие. В состоянии максимального уплотнения адсорбционный монослой, так же как и нерастворимый монослой, называют частоколом Ленгмюра. Аналогия между по- [c.62]

Кроме того, рассматриваемые условные активности по способу их определения относятся к растворам с конечной, хотя и очень малой концентрацией, и по этой причине могут не вполне совпадать с предельными значениями. Если учесть эти обстоятельства, а также большое разнообразие изученных ионов и растворителей, то может показаться удивительным, как вообще могут существовать закономерности, обнаруживаемые при рассмотрении табл. 8.1. За некоторыми незначительными исключениями, последовательность изменения стандартных активностей ионов одинакова во всех растворителях, а последовательность влияния растворителя на стандартную активность одинакова для всех ионов. Симметричный бромид-ион и асимметричный азид-ион характеризуются примерно равными величинами 1 а° независимо от природы растворителя та же картина наблюдается для симметричного иодид-иона и асимметричного тио-цианат-иона. Для всех ионов Ig а в ацетонитриле и в диметилсульфоксиде примерно одинаковы. [c.298]

В ряде случаев количество клеток в суспензии бывает достаточно определить визуально путем сравнения со стандартом мутности. Стандарты мутности, выпускаемые государственным НИИ стандартизации и контроля медицинских и биологических препаратов им. Л. А. Тарасевича, представляют собой взвесь частиц стекла пирекс в дистиллированной воде. За единицу стандарта мутности общего назначения условно принята мутность суспензии в физиологическом растворе бактерий — возбудителей тифа с концентрацией клеток 100 млн/мл. Стандарт мутности включает 4 эталона на 10, И, 9 и 5 единиц, что соответствует содержанию ЫО 1,1-10 0,9-10 и 0,510 клеток в 1 мл взвеси. Для определения количества клеток пробирку с исследуемой суспензией ставят рядом с эталоном 10 и рассматривают их в отраженном и проходящем свете на фоне белого листа бумаги, в центре которого нанесено несколько черных линий. Эталоны 9 и 11 являются вспомогательными и позволяют более четко сравнить мутность исследуемой суспензии с эталоном. Стандартизация мутности суспензии бактерий (особенно часто в случае тест-организмов) имеет существенное значение при приготовлении посевного материала в серийных опытах, например, при определении антибиотической активности препаратов методом диффузии в агар. [c.132]

Из сравнения инструментального определения с уравнением (П. 16) видно, что необходимое условие нахождения измеренного pH в пределах шкалы, определенной стандартом активности,-состоит в том, чтобы стандартный потенциал не изменялся при замене стандартного раствора исследуемым. Это условие приблизительно выполняется лишь в том случае, если исследуемый раствор представляет бесконечно разбавленный раствор простых веществ и их кислотность точно соответствует кислотности избранного стандартного раствора. К сожалению, подавляющее большинство испытуемых растворов не подчиняется этим строгим требованиям и измеренные величины pH не могут рассматриваться как приближенная (условная) мера активности ионов водорода в исследуемой среде. [c.39]

Все эти рассуждения показывают, насколько затруднительно дать строгое определение понятия поверхностно-активное вещество . В широком смысле слова оно относится к любому веществу, которое в небольших количествах заметно изменяет поверхностные свойства данной системы. В более узком смысле этот термин применим только к растворимым веществам, присутствие которых в растворе вызывает заметные различия между поверхностными свойствами раствора и чистого растворителя. С этой точки зрения почти все органические растворимые вещества в той или иной мере поверхностно-активны. Различия между поверхностно-инактивными и поверхностно-активными веществами имеют условный количественный характер. Применимость понятия поверхностная активность в более строгом смысле к тому или [c.56]

Влияние различных условных определений индивидуальных ионных коэффициентов активности на величину ран, полученную из измерений э. д. с. иллюстрирует рис. IV. 6. Точка представляет значение ран для 0,01 т раствора, рассчитанное, как описано выше кривые / и 2 соответствуют ран, основанному на величине усь определенной по уравнению (I. 27 ") с параметром а, равным 8 и ЗА. Как показывает рис. IV.6, ран растворов буры почти не меняется с изменением концентрации (от 0,01 до 0,05т). Необычный ход кривых несомненно отражает тенденцию метаборной кислоты к полимеризации [30], вызывающую отклонение буферного отношения от единицы. Следовательно, ран, рассчитанное простым применением закона действия масс к диссоциации метаборной кислоты без учета остальных равновесий, является ошибочным. Значение же, полученное по уравнению (IV. 11), по-видимому, [c.83]

Концентрация ионов водорода является вполне определенным понятием и условная активность ионов водорода обычно вводится с целью приближенной оценки концентрации этих ионов в растворах с низкой ионной силой при всех температурах. Возможно, что возрастающая скорость реакций, катализируемых кислотой при повышенных температурах, и быстрое растворение металла являются теми случаями, когда повышение абсолютной активности ионов водорода не может быть. отражено условной шкалой pH. [c.39]

Определение условной активности раствора [c.178]

Выбор условия. Из рассмотрения работ, упомянутых нами, а также некоторых других, можно прийти к заключению о невозможности никакой строгой проверки применимости условий Мак-Иннеса и Гуггенгейма или других нетермодинамических допущений. Если бы мы остановили свой выбор на какой-то формуле или условии для определения условной шкалы диффузионных потенциалов, коэффициентов активности или значений pH, этот выбор основывался бы большей частью на соображениях удобства и логичности в свете имеющихся данных по теории ионных растворов. [c.54]

В настоящее время наука еще не располагает методами определения абсолютных значений потенциалов отдельно взятых электродов. Мы всегда измеряем разность потенциалов. Поэтому для практического пользования понятием потенциал электрода понадобился электрод сравнения, потенциал которого условно равен нулю. Таковым является потенциал водородного электрода. Этот электрод, как известно, состоит из платиновой пластинки, которая электролитическим способом покрыта платиновой чернью и погружена в раствор ионов водорода с активностью, равной единице, через который пропускается ток газообразного водорода, под давлением 760 мм рт. ст. [c.135]

Поскольку в выражение для э. д. с. входят активности электролитов, постольку возможно определение этих величин при помощи измерения э. д. с. Этот метод очень заманчив, ибо измерение э. д. с. может быть осуществлено с больщой точностью, что обеспечивает точность вычисленной активности. Действительно, электрохимический способ определения активностей растворов электролитов или амальгам является наиболее распространенным. Однако на пути осуществления этого способа встречаются все же значительные затруднения принципиального и экспериментального характера. Выражение для э. д. с. всегда (кроме некоторых случаев) содержит величину стандартной э. д. с. о- Определение этой величины уже требует знания активности, ибо Е—Ео при П= 1, т. е. когда отнощение активностей, стоящее под знаком логарифма, равно единице. Если для водородного электрода было условно принято, что при определенной концентрации кислоты и давлении водорода 1 атм стандартный потенциал фо = 0, то для других электродов величины фо (а для гальванических элементов величины о) должны быть определены при помощи измерений. [c.316]

Нормальные потенциалы полуэлементов являются настолько в.зж-ными и полезными константами, что они были точно измерены для большого количества веществ и сведены в таблицы см. приложение). К сожалению, до настоящего времени не удалось измерить значе шя абсолютного потенциала отдельного электрода, поскольку любое измерение потенциала требует всегда присутствия двух электродов. Поэтому для практических целей можно условно принять, что величина Е° какого-нибудь одного определенного электрода равна нулю. Для этой цели был выбран так называемый нормальный водородный электрод (НВЭ). Нормальным водородным электродом является пластинка платинированной платины, погруженная в водный раствор, содержащий ионы водорода в одномолярной активности, через который проходит струя водорода при парциальном давлении 1 атм. НВЭ имеет потенциал, разный нулю при любых температурах. [c.140]

Ввиду невозможности определения абсолютного потенциала электрода в качестве условного нуль-электрода принят водородный электрод, погруженный в раствор, содержащий ионы водорода с активностью, равной единице. В соответствии с принятым правилом знаков электрод с более сильными окислительными свойствами, чем у водорода, является положительным. [c.383]

Количественной характеристикой окислительновосстановительной способности веществ, находящихся в растворах (или в контакте с ними), служат электродные, или окислительно-восстановительные, потенциалы. Если пластинку металла поместить в раствор, содержащий ионы этого же металла (например, медную пластинку погрузить в раствор Си504), то на границе металла с раствором электролита возникает разность потенциалов, которая и называется электродным потенциалом. Абсолютное значение электродных потенциалов определить нельзя, поэтому находят потенциалы электродов по отношению к какому-то электроду сравнения. Обычно определяют электродные потенциалы по отношению к так называемому нормальному водородному электроду, потенциал которого условно принят равным нулю. Некоторые значения стандартных электродных потенциалов (при температуре 298 К и активности ионов, равной единице), определенные по отношению к нормальному водородному электроду, приведены в [c.54]

Эта реакция характерна для водородного электрода. Равновесию между ионами НзО (при а+=1) и мoлeкyляpны газообразным водородом (р=1 атм) соответствует вполне определенный потенциал, условно принимаемый равным нулю. При этом потенциале имеется равновесие динамического характера, т. е. на границе электрод — раствор одновременно протекают как процесс разряда ионов гидроксония, так и процесс ионизации адсорбированного водорода, а на границе электрод газ — процессы адсорбции и десорбции водорода. При этом скорссти про-тизоположных процессов равны. Если поляризовать водородный электрод катодно, т. е. подводить к нему з ектроны, то равновесие нарушится и преимущественно будет происходить разряд ионов гидроксония. Отсюда ясно, что разряд ионов гид )оксония и выделение молекулярного водорода будут наблюдаться лишь по достижении равновесного потенциала водородного электрода, соответствующего активности иока гидроксония в растворе и давлению выделяющегося Нг, (при отсутствии перенапряжения). Этим и определяется предельное значение пол5 ризации катода при электролизе с выделением водорода. [c.613]

Активность сорбента условно характеризуется количеством растворенного электролита, которое было поглощено единицей веса или объема сорбента, т. е. емкостью сорбента . Испытание емкости сорбента можно проводить в статических и динамических условиях. Статическая обменная емкость (СОЕ) соответствует ионообменному равновесию, установившемуся между ионитом и раствором электролита определенной концентрации. [c.316]

Электрохимические ряды. В табл. 13.10—13.12 приведены значения условных стандартных потенциалов Е ряда металлов в различных солевых смесях — растворителях. Содержание потенциалопределяющего компонента в смеси мало, что позволяет считать коэффициент активности этого компонента постоянным и рассчитывать условный стандартный потенциал. По этим данным можно строить электрохимические ряды. Для водных растворов электрохимический ряд составляется на основании значений стандартных электродных потенциалов. Для ионных расплавов используются данные о потенциалах разложения или об отдельных электродных потенциалах, определенных из измерений э. д. с. соответствующих цепей. Знание таких рядов позволяет судить о возможности вытеснения металлов и последовательности их электрохимического выделения из расплавленных электролитов. Электрохимические ряды в различных расплавленных средах приведены в табл. 13.13. [c.460]

Основные качества ионита определяются сорбционной емкостью, физическими свойствами и химической стойкостью. Активность сорбента или его емкость условно характеризуется количеством растворенного электролита, поглощенным единицей веса или объема сорбента. Испытание емкости сорбента можно проводить в статических и динамических условиях. Статическая обменная емкость (СОЕ) соответствует ионообменному равновесию, установившемуся между ионитом и раствором электролита определенной концентрации. [c.302]

Количественные поправки на влияние ионной силы. В аналитической химии расчеты ионных равновесий проводят, как правило, для определения не активности, а равновесной концентрации веществ. Поэтому для выполнения расчета необходимо использовать концентрационные константы (или сЁязанные с ними условные константы), соответствующие тем условиям, в которых рассматриваются равновесия. В справочной же литературе [19, 36, 37] значения констант равновесий приводятся либо экстраполированными на нулевую ионную силу раствора, либо при условиях их экспериментального определения, которые часто отличаются от условий рассчитываемых равновесий. Поэтому для получения более точных расчетов в значения констант равновесий, взятые из справочной литературы, необходимо вносить количественные поправки на влияние ионной силы раствора, соответствующей рассматриваемым равновесиям. [c.15]

Чтобы иметь возможность получить условные значения pH или активности ионов водорода по величине э. д. с. этого элемента необходимо только выбрать значение Е° + Ед, которое мы будем называть стандартным потенциалом элемента. Однако эта процедура оказывается непрактичной при современных измерениях pH, в частности, когда употребляется стеклянный электрод. Стандартный потенциал одного элемента может заметно отличаться от потенциала другого, совершенно идентичного по конструкции элемента и может также заметно изменяться во времени. Следовательно, предпочтительно повторять определения ° + д через небольшие промежутки времени. Эта стандартизация достигается с помощью измерения Es — э. д. с. элемента (1) со стандартным раствором (ран которого обозначен pHs), заменяющим раствор х в элементе. Необходимая разность потенциалов получается затем из уравнения (HI. 4 ). [c.66]

Следует помнить, что численное значение потенциала отдельного электрода, а поэтому и численное значение стандартного электродного потенциала имеет условный характер. Процесс, происходящий на электроде, сопровождается изменением заряда частиц, участвующих в химическом превращении в результате получения или отдачи электронов. Поэтому в силу сказанного в 14.6 разность АОок — АОкеа содержит неопределенное слагаемое. Определенные численные значения приписываются величинам А0° для ионов, принимая равным нулю значение А0° для ионов водорода. Это означает, что принимается равным нулю стандартный потенциал электрода, на котором проходит окисление На до Н+. Следовательно, электродные потенциалы вводятся относительно электрода, на котором водород, находящийся при давлении 1 атм, окисляется до ионов Н в растворе с активностью ан+ = 1 М. Такой электрод называют стандартным водородным электродом. [c.258]

К таким определениям относится критическая концентрация мицеллообразова-ния. Несмотря на то что в нефтяных системах мицелла — понятие условное, и даже в некоторой степени неприемлемое, именно этот термин употребляется для описания изменения свойств нефтяных систем при изменении концентрации дисперсной фазы. Критической концентрацией мицеллообразования в классическом определении считается концентрация поверхностно-активного вещества в растворе, при которой наблюдается резкий рост образования мицелл, фиксируемый по изменению свойств раствора. В нефтяных системах под критической концентрацией мицеллообразования, понимают значение концентрации дисперсной фазы, или некоторой добавки в систему, выше которой в системе наблюдается лавинообразный рост числа структурных образований, который фиксируется по изменению физико-химических свойств системы. [c.27]

Иониты, применяемые в аналитической химии, должны, быть высокооднородными по гранулометрическому составу. Величина зерен может быть от 0,15 до 1,0 мм в диаметре в зависимости от назначения смолы. Для тонкослойной хроматографии и оснащения микроколонок используют порошкообразные иониты. Качество ионообменных смол характеризуется их сорбционной емкостью и химической стойкостью. Активность сорбента (или его емкость) условно характеризуют количеством электролита, поглощаемого единицей массы ил и объема сорбента. Емкость сорбента определяют в статических и динамических условиях. Статическая обменная емкость (СОЕ) соответствует ионообменному равновесию между ионитом и раствором электролита определенной концентрации. [c.198]

В гл. XX, 5 (см. стр. 513) была затронута проблема определения коэффициентов активности отдельных ионов и констант диссоциации с учетом этих коэффициентов. В настоящее время имеется ряд предложений, основанных на различных допущениях, которые приводят к методам условного определения этих величин. Расчет изменения изобарного потенциала ионов одного вида при гидратации и при сольватации в ряде неводных растворителей был сделан впервые Н. А. Измайловым, который исходил из э. д. с. цепей с переносом или без переноса, рассматривая работу цепи как результат изменения изобарного потенциала при переходе вещества каждого из электродов в раствор с образованием сольватированного иона. Возможность такого расчета быйа установлена насколько ранее Б. А. Плесковым. [c.561]

Для определения концентрации испытуемого раствора можно использовать таблицы расчета активности антибиотиков ВНИИА , Эти таблицы содержат числовые изображения кривых, имеющих различные углы наклона и где концентрации рассчитаны до сотых и тысячных долей условной единицы. В таблицах условно принято, что антибиотик в концентрации 1 ЕЩмл образует зону задержки роста диаметром 17 мм. Таблицы используют в сочетании со стандартной кривой (описанной выше) следующим образом. Угол наклона каждой кривой характеризуется разностью диаметров зон двукратных концентраций на построенной кривой. Чтобы найти таблицу, которая соответствует углу наклона кривой, необходимо найти на кривой разность диаметров зон двух концентраций, отличающихся друг от друга в два раза. Концентрацию испытуемого раствора находят в таблице, соответствующей найденной разности диаметров зон. [c.945]

К числу металлов с низкой электронной проводимостью окислов принадлежат алюминий, титан, цирконий, тантал, известные своей способностью подвергаться оксидированию при высоких анодных потенциалах (см. 6 этой главы). Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодной ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка Ь "а/см . Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся к какой-либо определенной выдержке металла при заданном потенциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что такой переход протекает в три последовательные стадии. Одной из них является переход катионов металла в окисную пленку. Далее следует миграция ионов под действием электрического поля катионов — к раствору, а анионов кисло-юда или ионов гидроксила — к границе раздела окисел — металл. Наконец, последняя стадия представляег переход катионов из окисной пленки в раствор, т. е. самый процесс растворения пленки. Скорость каждой из трех этих стадий зависит от потенциала, и на этом основании процесс растворения металла в пассивном состоянии можно рассматривать как электрохимический. В противоположность этому в классической теории пассивности принимается, что ионы пассивного металла поступают в раствор в результате химического растворения материала пассивирующей окисной пленки в окружающем электролите. [c.202]

Диаграммы состоят из областей, разграниченных кривыми рапновесия. Положение этих кривых часто зависит от активности не только водородных, но и других ионов, участвующих в установлении равновесия в растворе. В этих случаях вместо одной кривой на диаграмме нанесено семейство кривых, каждая из которых отвечает определенной активности соответствующих ионов, значение логарифма которой приведено на каждой кривой. Отсутствию коррозии отвечает условная граница < Ю" [c.218]

Подразделение на сильные н слабые иротолиты, конечно, условно. Однако оно весьма полезно при решении ряда вопросов, в том числе при выводе формул для вычисления pH растворов кислот и оснований, при котором допускаются определенные приближения. В связи с этим в дальнейшем целесообразнее пользоваться концентрациями ионов вместо активностей. [c.53]

Регулирующие организации в различных странах одобрили экспериментальное определение практических величин pH и стандартную щкалу pH. Эта шкала устанавливается по одному или по нескольким стандартным буферным растворам, значение pH которых формально согласуется с термодинамическими свойствами растворов ц с единым условным определением индивидуальных ионных коэффициентов активности. Определение pH в основных чертах сводится к определению некоторой разности, и значение экспериментально определяемой величины pH в значительной мере зависит от численного значения pH, приписанного стандарту. Любая интерпретация pH, если она вообще законна, должна начинаться с рассмотрения значения pH стандарта. [c.8]

Этот переход от рхН к ран включает только изменение в стандартном потенциале ( 2,3 мв), что соответствует приблизительно увеличению pH на 0,04 ед. Вводя это небольшое изменение в основу шкалы pH, мы относим э. д. с. элемента (с 0,1 н. каломельным электродом) к некоторой точке, которая должна лежать в области значений Е° - -Ед, близких к 0,3353 в. Чтобы выбрать определенную точку отнесения внутри этой области, т. е. выбрать конкретную шкалу активности, необходимо принять условное определение для коэффициентов активности и приписать конкретное значение pH стандартному раствору, по отношению к которому производится сравнение. Значение Е° +Ед может быть далее рассчитано из э.д.с., измеренной в элементе со стандартным раствором. Не имеет существенного значения, будет ли единица активности определена в формальном соответствии с уравнением (П.13) как ран или с уравнением (11.18) как рШ. Стандарты pH, установленные Хичкоком и Тейлором, Мак-Иннесом, Бельчером и Шедловским, а также Национальным бюро стандартов [24, 32, 33], соответствуют этим определениям. [c.37]