Другие переходы, наблюдаемые

В табл. 1.1 приведены значения энергий ионизации некоторых атомов. Из нее следует, что наименьшее значение энергии ионизации (/ ) имеют щелочные металлы и что для данного элемента при переходе от одного значения I к другому часто наблюдается резкое изменение энергии. Так, для бора отрыв 4-го и 5-го электронов требует примерно десятикратной (ио сравнению с 1,2 и 3-м электронами) затраты энергии. В табл./1.1 указанные скачки отмечены ступенчатыми линиями. Это непосредственно свидетельствует о группировке электронов в слои. [c.32]

Обычно в коллоидных системах образуются структуры смешанного типа, характеризующиеся преобладанием в первый период коагуляционных контактов и дальнейшим упрочнением связей между частицами с переходом к структурам конденсационно-кристаллизационного типа. Такой переход от одних структур к другим часто наблюдается в процессах, сопровождающихся увеличением концентрации системы, например, при высушивании суспензий или спекании материалов с коагуляционной структурой. [c.188]

Два различных режима движения и возможность взаимного перехода одного режима в другой можно наблюдать, пропуская в трубу воду с различными скоростями и вводя по оси. трубы тонкую струйку окрашенной жидкости. При малых скоростях движения окрашенная струйка движется в воде, не перемешиваясь с нею. С увеличением скорости воды окрашенная струйка становится колеблющейся и по достижении некоторой критической скорости полностью размывается, окрашивая воду. Резкое изменение течения окрашенной струйки характеризует переход ламинарного режима движения жидкости в турбулентный. [c.143]

Превращения, которые рассматривались нами до сих пор, такие, как плавление, сублимация, испарение, переход вещества из одной аллотропической модификации в другую и т. д., характеризуются равенством изобарно-изотермических потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз и скачкообразным изменением энтропии и объема при переходе вещества из одной фазы в другую. Переходы, для которых при некоторой определенной температуре, являющейся температурой фазового превращения, на кривых первых производных изобарно-изотермического потенциала наблюдается разрыв функциональной зависимости, называются фазовыми переходами первого рода. Таким образом, условия фазового перехода первого рода имеют вид [c.271]

Гелиево-неоновый лазер имеет оранжево-красное излучение при длине волны 6329 А с выходной мощностью порядка нескольких милливатт. Пропускание лазерного излучения имеет место между энергетическими уровнями неона, гелий же используется для оптической накачки неона и создания инверсной заселенности. При пропускании через гелий электрического тока его атомы переходят в возбужденные состояния в результате столкновения со свободными электронами и затем ступенчато спускаются на соответствующие энергетические уровни. Те атомы, которые попадают на уровни 2 5 и 2 s, остаются там в течение длительного времени. Постепенно атомы собираются на тех уровнях, заселенность которых достаточно высока. При столкновении возбужденного атома гелия с невозбужденным атомом неона возбуждение переносится на последний. Две другие линии наблюдаются при 3,39 и 1,15 мкм (рис. 10.22). [c.168]

Как уже указывалось, протоны во внешнем магнитном поле распределяются между двумя энергетическими уровнями. При воздействии дополнительного переменного магнитного поля, имеющего такую частоту vo, что энергия /lvo кванта равна разности энергий этих двух состояний, будут происходить переходы ядер с одного уровня на другой. Переход ядер в верхнее состояние сопровождается поглощением энергии переход ядер из верхнего состояния в нижнее — потерей некоторой энергии. Поскольку количество ядер на верхнем уровне меньше, то происходит поглощение энергии. Это поглощение наблюдается только при частоте Уо переменного поля, удовлетворяющей условию [c.223]

Существенно другая картина наблюдается для вращательных и вращательно-колебательных переходов. Для этих уровней [c.201]

Полоса 1—1 по деформационному колебанию при электронном переходе 2 состоит из трех электронно-колебательных подполос — П, 2 и 2 П. Как для N N, так и для ССО было найдено, что эти подполосы находятся на больших расстояниях одна от другой, что говорит о сильном электрон но-колебательном взаимодействии в электронном состоянии П. Структура первой из трех подполос очень похожа на структуру полосы О—О, за исключением того, что все линии в ветвях удвоены из-за /-удвоения в нижнем состоянии. Для N N или ССО было разрешено лишь очень небольшое число из всех 54 ветвей. В двух других подполосах наблюдается триплетное расщепление, которое быстро увеличивается с ростом N. Оно не может быть связано с расщеплением в нижнем электронно-колебательном состоянии так как это состояние относится к электронному типу 2, в котором спиновое расщепление мало скорее это расщепление обусловлено электронно-колебательным взаимодействием в верхнем электронном состоянии П. Как уже говорилось, постоянные спинового расщепления X и в таких электронно -колебательных состояниях 2 весьма велики, и в результате появляется по две подполосы как для перехода 2 П, так и для перехода 2 П. Первые из этих подполос связаны с верхними состояниями 2 ь а вторые — с состояниями 2э- и 2з+ соответственно. [c.112]

Состояния мол. систем, переходы между к-рыми проявляются в виде тех или иных М. с., имеют разную природу и сильно различаются по энергии. Уровни энергии иек-рых видов расположены далеко друг от друга, так что при переходах молекула поглощает или испускает высокочастотное излучение. Расстояние между уровнями др. природы бывает мало, а в нек-рых случаях в отсутствие внеш. поля уровни сливаются (вырождаются). При малых разностях энергий переходы наблюдаются в низкочастотной области. Напр., ядра атомов нек-рых элементов обладают собств. магн. моментом и электрич. квадрупольным моментом, связанным со спином. Электроны также имеют магн. момент, связанный с их спином. В отсутствие внеш. поля ориентации магн. моментов произвольны, т.е. они не квантуются и соответствующие энергетич. состояния вырождены. При наложении внеш. постоянного магн. поля происходит снятие вырождения и возможны переходы между уровнями энергии, наблюдаемые в радиочастотной области спектра. Так возникают спектры ЯМР и ЭПР (см. Ядерный магнитный резонанс. Электронный парамагнитный резонанс). [c.119]

Железо может существовать в двух значительно отличающихся друг от друга формах, переход между которыми осуществляется при 910°С низкотемпературная альфа-форма характеризуется кубической объемноцентрированной решеткой, а высокотемпературная гамма-форма — кубической гранецентрированной или кубической плотноупакованной решеткой. Поскольку плотноупакованная структура обладает большей плотностью, чем объемноцентрированная, в точке перехода наблюдается заметное изменение плотности железа. Основываясь на этих сведениях, определите, как изменится длина 10-метрового куска железной проволоки при переходе из альфа-модификации в гамма-модификацию (без изменения температуры). Следует учесть, что любое измерение (например, длина) проволоки пропорционально кубическому корню из ее объема. [c.185]

Качественно другая картина наблюдается, если между компонентами радикальной пары имеется достаточно сильное обменное взаимодействие. В этом случае в отсутствие магнитного поля энергетические уровни системы расщепляются на два синглетный 5 и триплетный Г с разницей энергий, равной 2/. Включение магнитного поля расщепляет триплетные уровни и приближает уровень Г+ к уровню 3. Это способствует росту вероятности перехода 3- Т+, уменьщению относительной заселенности 5 и, следовательно, падению скорости рекомбинации [c.484]

Отражение света существенно зависит от шероховатости отражающей поверхности. Если на пластинку с высотой выступов (шероховатостей) h падает свет длиной волны Я под углом I, то при h os i <С Я отражение будет зеркальным. В другом случае наблюдается диффузное (рассеянное) отражение. Между диффузным и зеркальным отражениями имеются постепенные переходы. [c.80]

В обеих парах диоксимов переход одного изомера в другой ие наблюдался. Понцио и его ученики ошибочно считали, что изомерия этих оксимов обусловлена разницей в строении цикла (ср. [11, с. 12, 13]), а не боковых групп [151, 305]. Конфигурация оксимных групп всех перечисленных изомеров пока не установлена, [c.275]

Далее мы рассмотрим эффективный спин S. Мы уже пользовались этой концепцией, но теперь дадим ему формальное определение, чтобы описать, как некоторые из уже рассмотренных эффектов учитываются спин-гамильтонианом. Если кубическое кристаллическое поле оставляет основное состояние (например, состояние Т) орбитально вырожденным, то поля более низкой симметрии и спин-орбитальное взаимодействие будут снимать как орбитальное, так и спиновое вырождение. В случае нечетного числа неспаренных электронов крамерсово вырождение оставляет низшее спиновое состояние дважды вырожденным. Если расщепление велико, то этот дублет хорошо отделяется от дублетов, лежащих вьш1е, и переходы наблюдаются только в низшем дублете, который ведет себя как более простая система с S = 1/2. Тогда мы говорим, что система имеет эффективный спин S, равный только 1/2 (S = 1/2). Примером может служить комплекс Со . В кубическом поле основным состоянием является F под действием полей более низкой симметрии и спин-орбитального взаимодействия это состояние расщепляется на шесть дублетов. Если низший дублет отделен от других значительно больше, чем на кТ, то эффективный спин имеет величину 1/2 (S = 1/2) вместо 3/2. Если эффективный спин S отличается от спина S, то спин-гамильтониан может быть записан через S, а не через S. [c.222]

Два метода двойного резонанса — двойной электрон-ядерный резонанс (ДЭЯР) и двойной электрон-электронный резонанс (ДЭЭР) — имеют относительно ограниченное применение в исследованиях ЭПР. В методе ДЭЯР переход ЭПР наблюдают в системе, в которой насыщен переход ядерного спина, а в методе ДЭЭР измерения проводят при насыщении другого перехода электронного спина. Как и в методе двойного резонанса ЯМР, в результате эффекта Оверхаузера наблюдается увеличение интенсивности. Во многих случаях [49 — 51] можно достичь преимуществ, аналогичных тем, что рассматривались для аналогичных экспериментов ЯМР. [c.249]

Решение трансцендентной системы уравнений (14) — (16) может быть получено с помощью несложной численной процедуры. Входящие в уравнение (14) параметры / ф и характеризуют положение фронта и концентрацию паров на его внутренней поверхности. При / ф > / (соответствует случаю малых значений Ып или больших О) концентрация паров х стремится ка.1, и уравнение (14) переходит в уравнение (10), соответствующее чистому испарению капли. Другой предельный переход наблюдается при больших значениях Ип и малых В, при которых Дф Л , что приводит к сильному увеличеппю скорости испарения. [c.74]

Введение в раствор хлорида кадмия резко повышает энергию р а фазового перехода, увеличивая энергию связи водорода с поверхностью в 1 н. d b область фазового перехода наблюдается при 235 мВ вместо 58 мВ в растворе серной кислоты. Ход кривых заряжения связан с укреплением связи Pd—Н, затруднением перехода Набг/ Надо и уменьшением количества сорбированного водорода. Последнее обусловлено тем, что адсорбция специфически адсорбирующихся катионов металлов сопровождается ионизацией части сорбированнного водорода, частичным разрядом катионов на поверхности и образованием сложных поверхностных активных центров. Введение в раствор катионов металлов не влияет на обратный ход кривой заряжения. Это позволяет сделать вывод, что растворение водорода в палладии осуществляется на одних участках поверхности, а его выход на поверхность — на других участках. Площадь под участком ab кривой заряжения (рис. 40) пропорциональна работе десорбции водорода ио ее величине можно определить относительную энергию связи водорода с поверхностью. [c.192]

Если титрование необходимо закончить при строго определенном pH, применяют смешанные индикаторы. В таких случаях к индикатору добавляют краситель, окраска которого дополняет окраску индикаторной системы во вполне определенной точке интервала перехода. В этой точке тогда наблюдается серый цвет. Так, например, если к. раствору метилового оранжевого добавляют индигокар-мин, имеющий синий цвет, то при рН<4,1 наблюдается фиолетоиый, а при рН>4,1 зеленый цвет. При pH 4,1 синий цвет индигокармина и желто-оранжевый цвет метилового оранжевого дополняют друг друга и наблюдается серый цвет. Для смешанных индикаторов в справочниках приводят значения pH, при которых наблюдается серый цвет. Эти значения обычно обозначают через рТ. Выбор индикатора осуществляют по численным значениям рТ. [c.184]

В некотор ых кристаллах при определенных температурах ионы одного типа самопроизвольно смещаются не паралаллельно друг другу, как в сегнетоэлектриках, а антипараллельно. Если в кристалле имеются готовые диполи, то они могут ниже некоторой температуры упорядочиться таким образом, что возникнут цепочки с антипараллельной ориентацией диполей. Такие кристаллы называются антисегнетоэлектриками [19—22]. Анти-сегнетоэлектрик можно рассматривать как совокупность вставленных одна в другую подрешеток, в каждой из которых дипольные моменты направлены параллельно, а их суммарный дипольный момент равен нулю. Природа спонтанной поляризации подрешеток антисегнетоэлектрика такая же, как и в сегнетоэлектриках. Один из примеров антисегнетоэлектрика, состоящего из двух подрешеток, показан на рис. 120. Таким образом, суммарная спонтанная поляризация антисегнетоэлектриков равна нулю. Поэтому антисегнетоэлектрики имеют неполярную структуру и центр симметрии пьезоэффект в них отсутствует. Так же, как и в сегнетоэлектриках, в антисегнетоэлектриках наблюдается фазо-(вый переход в параэлектрическое состояние. При этом происходят перестройка структуры и изменение свойств. При температуре перехода наблюдается максимум диэлектрической проницаемости, величина которой меньше, чем у многих сегнетоэлектриков. Фазовый переход может быть как первого, так и второго рода [19]. [c.277]

Возникновение гиперчувствительных мест в хроматине может быть обусловлено не только отсутствием нуклеосом, но и другими факторами особой локальной конформацией ДНК и/или связыванием негистоновых белков. Хотя большая часть ДНК в хроматине находится в обычной В-конформации, некоторые ее участки могут принимать другую конформацию, например из-за особенностей последовательности. Так, протяженные (более 8—10 п. н.) участки строгого чередования пуринов и пиримидинов в экспериментах in vitro при повышении ионной силы склонны переходить в левоспиральную Z-конфигурацию. Еще одна необычная конформация ДНК —так называемая Н-форма (см. гл. 1). В Н-переход наблюдается в полипурин-полнпиримидиновых последовательно стях при понижении pH. Однако до сих пор не ясно, возможны ли такие переходы в клетке. Известно, что многие нуклеазы с высокой избирательностью расщепляют ДНК на границе между участками с различной конформацией, например В—Z или В—Н. [c.257]

Простейшим случаем является линейно-нелинейный переход (т. е. переход между состоян 1ем, в котором молекула линейна, и состоянием, в котором она нелинейна), В отличие от линейно-линейного перехода при таком переходе наблюдается длинная прогрессия полос поглощения по деформационному колебанию. Более того, в прогрессии имеются полосы со всеми значениями а не только с четными. Однако существует различие в структуре полос с различными значениями V, так как в соответствии с формулой (105) для последовательного ряда значений и квантовые числа I принимают попеременно то четные, то нечетные значения. Такое чередование структуры полос наблюдалось в спектрах радикалов N И 2, СНг, ВН2И НСО это подтверждает тот факт, что в верхних состояниях радикалы линейны или почти линейны, а в нижних состояниях — нелинейны. В первых двух случаях действительно были обнаружены отклонения от простой формулы для колебательной энергии при низких значениях V это свидетельствует о том, что потенциальная энергия в верхнем состоянии не может быть представлена простой параболой, если построить график зависимости энергии от деформационной координаты X, и что имеется небольшой максимум при х = 0. Таким образом, строго говоря, эти молекулы нелинейны, однако колебательные уровни, расположенные выше вершины максимума, ведут себя так, как если бы молекула была линейной квазилинейные молекулы, стр. 152). Два других радикала (ВНг, НСО) по-настоящему линейны в верхних состояниях, потенциальный максимум у них отсутствует. [c.161]

Наибольшее распространение получил Второй метод определения проницаемости, разработанный ДсА-несом. Этот метод заключается в измерении через определенные промежутки времени давления, создаваемого в ячейке прошедшим через пленку газом. При соприкосновения газа с одной из сторон пле1н<и СгО появление с другой стороны наблюдается через определенный промежуток времени, а затем давление еличивается и кривая р = [(/ переходит в прямую (рис. 227). Продолжая эту прям чо до пересечения с осью абсцисс, получают отрезок 0, называемый временем отставания . [c.489]

Структурные превращения, протекающие в рассматриваемых сплавах, можно представить себе следующим образом. Полиморфный переход б б приводит к тетрагональному искажению кубической структуры 6 -фазы, в результате которого появляется структура типа СиАи. Затем переход б типа СзС1) б (типа СиАи) сопровождается упорядочением, степень которого при приближении к эквиатомному составу увеличивается, что приводит к появлению более сложной сверхструктуры. Об этом свидетельствует очень небольшая моноклинность б-фазы (р = 90 52 ), так что структуру можно рассматривать как псевдотетрагональную. Аналогичные переходы наблюдаются и в других системах, например, в системе марганец — палладий. [c.184]

Первые четыре разности соответствуют нормальным переходам, дающим линии в спектре, а два других перехода должны сопровождаться изменением квантового числа М (суммы индивидуальных квантовых чисел т двух ядер) на 2 (аа - рр) илн на О (ра — аР). Хотя переходы такого типа и не наблюдаются в нормальных условиях (запрещены квантовомеханическими правилами отбора), мы не можем с уверенностью утверждать, что они не будут давать вклада в релаксацию системы, поскольку пока не существует описывающей их теории. Нам следует считать, что, если приведенные разности заселенностей нарушены, система старается восстановить их любыми доступными способами. Это приводит к целому набору возможных путей релаксащ1и системы (рис. 5.2), эффективность которых мы должны подтвердить или опровергнуть экспериментально. [c.148]

Прн выполнении эксперимента по ЯЭО мы принудительно изменяем разность заселенностей по некоторым переходам и наблюдаем сигналы других переходов. Мы должны стараться воздействовать на все переходы ядра в равной сгепени (неравное возмущение создает дополнительные сложности, обсуящаемые в разд. 5.3), т. е. мы должны насыщать оба перехода ядра л и наблюдать ядро / после установления нового равиовесия. Для того чтобы проанализировать полученные данные с учетом сделанных замечаний о релаксации, мы должны составить систему уравнений, описывающих различные пути релаксации, и решить их с граничными условиями, заданными насыщением ядра Это вполне строгий путь, но он сопряжен с громоздкими вычислениями, поэтому мы не будем его рассматривать. Исходное описание можно найти [c.149]

Совершенно другая ситуация наблюдается у взрослого человека, организм которого практически не растет. Метаболизм многих частей такого организма может сильно меняться во времени и в зависимости от физиологического состояния. Организм может, например, резко переходить от нормального питания к голоду или от состояния покоя к тяжелой нагрузке. Метаболизм при сильных нагрузках отличается от ме таболизма при нормальной работе. Рацион, включающий жирную пищу, требует совсем другого метаболизма, чем диета, включающая большое количество углеводов. Необходимые механизмы регуляции должны в этих случаях быстро и легко реагировать на такие изменения. В следующих разделах мы рассмотрим некоторые из способов регулирования расщепления и биосинтеза углеводов и липидов в организме животных. [c.503]

Электронные спектры. Бензол имеет очень характерный электронный спектр с интенсивной полосой при 185 нм и слабыми полосами при 200 и 260 нм. Коротковолновая полоса отнесена к разрешенному переходу Aig Eiu, полоса 260 нм — к запрещенному переходу Аи Вги, а полосу 200 нм в настоящее время принято относить за счет перехода A( -> Biu. Неразрешенные переходы наблюдаются в виде слабых полос вследствие смешения с другими разрешенными переходами. Сравнение спектра бензола со спектрами конденсированных полициклических бензоидных систем затруднительно, так как эти системы обладают более низкими симметриями, однако был ряд попыток классификации полос в полициклических системах. Наиболее известны классификации Клара [40], Джойса [41], Кливенса и Платта [42]. Для некоторых типов аннелирования возможно предсказать спектр и сделать заключение о влиянии дальнейшего аннелирования в различных полол<е-ниях. В пределах определенной группы молекул электронный спектр часто является отличным средством для установления характера нарушений в системе, однако он, по-видимому, не может быть полезным как общий критерий для установления ароматичности. [c.297]

Совсем другие явлеиия наблюдаются тогда, когда полупроводниковый материал находится во внешнем электростатическом поле, положительный полюс которого расположен со стороны р-области полупроводника, а отрицательный — со стороны л-области. В зтом случае в цепи течет постоянный электрический ток. Электроны поступают в кристалл с правого электрода, затем проходят через зону проводимости -области, через область п—р-перехода попадают в валентную зону р-области и пере1мещаются здесь до границы кристалла за счет дырочной проводимости, пока не попадут в левый электрод. В противоположном направлении электрический ток течь ие может, так как при достаточно низком потенциале внешнего электрического поля электроны не могут преодолеть барьер в области п—р-перехода и, следовательно, не могут перемещаться слева направо. Такой кристалл работает как выпрямитель электрического тока, пропускающий только ток определенного направления. Его можно использовать для преобразования переменного тока в постоянный. В настоящее время выпрямители па основе кремния все больше вытесняют ламповые диоды. [c.84]

На Кривых 1 ф—Т, полученных, например, акустическими методами, можно обнаружить ряд максимумов, появляющихся в результате размораживания отдельных видов молекулярного движения по мере повышения температуры и обусловленных другими переходами и релаксационными процессами. При этом различают а-, Р-, V и б-релаксации, связанные соответственно с движением сегментов, боковых групп, участков цепей, содержащих несколько атомов, и коицевых звеньев или отдельных групп в разветвлениях. В случае кристаллических полимеров можно наблюдать еще переходы, относящиеся к фазовым превращениям (плавление, изменение кристаллической формы), движению отдельных групп внутри кристаллической области п т. д. [c.390]

Наличие в полимере сильнополярных сложноэфирных групп приводит к возникновению сильных физических связей. Введение в ПУС наполнителей способствует частичному ослаблению межмолекулярных взаимодействий и проявлению собственной гибкости олигоэфиракрилатных блоков, в результате чего структура областей, образованных преимущественно этими блоками, становится более рыхлой, а система более подвижной. Наполнитель, взаимодействуя со сложноэфирными группами гибких блоков или чисто стерически экранируя их, препятствует их взаимодействию с уретановыми или Другими полярными группами жестких блоков, что ослабляет межмолекулярное взаимодействие различных блоков. Это, в свою очередь, обусловливает проявление в области между двумя температурными переходами (при одинаковых нагрузках) значительных деформаций. Если введение наполнителей приводит к повышению деформируемости ПУС в области между первым и вторым переходом, то между вторым и третьим переходом наблюдается обратное явление. Это, так же как и повышение температур второго и третьего переходов, свидетельствует о том, что в данной температурной области введение наполнителя приводит к повышению гибкости полимера. Однако здесь определяющим оказывается не ограничение подвижности жестких блоков, а то влияние, которое оказывает наполнитель на формирование структуры микрообластей, образуемых жесткими блоками, и переходной области, [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология