; ;

Стадия ионного раствора

Ионообменная хроматография — сорбционный динамический метод разделения смесей ионов на сорбентах, называемых ионо-обменниками. При пропускании анализируемого раствора электролита через ионообменник в результате гетерогенной химической реакции происходит обратимый стехиометрический эквивалентный обмен ионов раствора на ионы того же знака, входящие в состав ионообменника. Ионообменный цикл состоит из стадии поглощения ионов (сорбции) ионообменником (неподвижной фазой) и стадии извлечения ионов (десорбции) из ионообменника раствором, который проходит через сорбент (подвижная фаза или элюент). Разделение ионов обусловлено их различным сродством к ионообменнику и происходит за счет различия скоростей перемещения компонентов по колонке в соответствии с их значениями коэффициентов распределения. [c.223]

Стадия ионного раствора [c.137]

В промежуточной стадии в растворе присутствуют хромат- и бихромат-ионы в состоянии химического равновесия. [c.577]

На опыте стадии образования новой фазы, поверхностной диффузии адатомов и встраивания их в кристаллическую решетку не всегда оказываются наиболее медленными в процессе электрокристаллизации. Так, часто замедленной оказывается стадия разряда ионов раствора. При электрокристаллизации из комплексных электролитов медленными могут оказаться реакции диссоциации комплексных ионов, Пере- [c.327]

На опыте стадии образования новой фазы, поверхностной диффузии адатомов и встраивания их в кристаллическую решетку не всегда оказываются наиболее медленными в процессе электрокристаллизации. Так, часто медленной оказывается стадия разряда ионов раствора. При электрокристаллизации из комплексных электролитов медленными могут оказаться реакции диссоциации комплексных ионов X. Геришер, В. И. Кравцов и др.). Перенапряжение электрокристаллизации может быть обусловлено медленным протеканием нескольких стадий и необходимо использовать особые экспериментальные приемы для того, чтобы разделить суммарное перенапряжение на составляющие, отвечающие отдельным стадиям. [c.342]

Совокупность имеющихся данных по влиянию на скорость растворения железа потенциала и pH раствора позволила сделать заключение о стадийном механизме этого процесса (с последовательным отщеплением сначала первого, а затем второго электронов) с участием в элементарных стадиях ионов ОН , хемосорбированных на поверхности железного электрода в результате диссоциативной адсорбции молекул воды. [c.8]

В начальных стадиях реакции, ведущей к образованию гидроксамовой кислоты, оптимальные значения pH лежат между 9 и 13. При pH выше 13 с заметной скоростью проходит щелочной гидролиз эфира. После образования гидроксамат-иона раствор подкисляют и добавляют в избытке ионы железа для получения максимального выхода окрашенного вещества. Однако при этом возрастают значения холостого опыта и понижается точность определения. Значительное влияние оказывает и pH конечного раствора, в зависимости от которого могут возникать разные типы окрашенных комплексов. [c.141]

Обработанный основной раствор еще содержит незначительное количество соли и воды. Поэтому после первой стадии электрообработки раствор снова подвергают электрообработке, пропуская его через электрическое поле постоянного тока с напряжением 500—5000 В/см, образованное полюсами, не имеющими электроизоляционного покрытия. В это же время, при нахождении в электрическом поле такой полярной жидкости, как раствор поликарбоната с малым электрическим сопротивлением, наблюдается интенсивное перемешивание (вихревые токи). Так как уже большая часть диспергированных частиц из раствора удалена, то при электрическом перемешивании раствора поликарбоната нет опасности возникновения короткого замыкания. Находящиеся в растворе поликарбоната ионы и диспергированные частицы под действием постоянного тока из-за малого градиента потенциала и наличия собственного заряда, осаждаются на поверхности электродов таким образом из основного раствора полностью удаляются частицы соли и воды. [c.82]

Использование для растворения рассматриваемых металлов серной кислоты или пиросульфатов щелочных металлов иногда является предпочтительным по сравнению с быстро протекающим растворением во фтористоводородной кислоте, так как не требуется платиновая посуда и исключается стадия упаривания раствора с серной кислотой для удаления фторид-ионов, обычно мешающих последующему анализу. [c.133]

Процессы извлечения висмута из растворов гидролизом, экстракцией и ионным обменом — важнейший этап гидрометаллургической переработки висмутовых концентратов с получением соединений. Серьезным достижением химии этих процессов следует признать высокую степень очистки висмута от примесных металлов, содержание которых удалось довести до 10 —10 мае. %, в процессах извлечения гидролизом. Другим важным результатом является устранение различными методами выделения в атмосферу оксидов азота на стадии получения растворов нитратов висмута, а также получения растворов солей висмута из металла. Развитие химии экстракционных и сорбционных процессов позволило разработать новые эффективные способы извлечения, концентрирования и очистки висмута из сложных по составу растворов. В настоящее время остро ощущается потребность в создании комбинированных способов с участием процессов гидролиза, экстракции и ионного обмена. [c.355]

Осадок растворяют в избытке щелочи до образования прозрачного раствора алюмината натрия. Необходимо обеспечить достаточное перемешивание и охлаждение, с тем чтобы избежать перегревов на всех стадиях приготовления раствора алюмината. Окончательное осаждение гидроокиси алюминия осуществляют путем медленного введения в раствор алюмината небольшого количества раствора хлористого аммония. Осадок тщательно промывают водой до полного отсутствия следов ионов натрия, хлора и нитрата и сушат при 105—110°. После дробления кусков до зерен нужного размера (например, [c.156]

Первая стадия ионообменного цикла — поглощение ионов. Перед началом этой стадии ионит обычно содержит только один сорт способных к обмену ионов. Раствор, который может содержать один или несколько сортов способных к обмену ионов, пропускают через колонку. После промывки колонки водой ионит содержит ионы, поглощенные из раствора, а также некоторое количество ионов, первоначально входивших в состав ионита. [c.95]

Его изменение обусловлено мысленно допущенным изменением заряда всех ионов раствора. При этом следует обратить внимание на то, что заряд в выражение потенциала входит не только явно, в форме величины в, которая в данной стадии разряда превратится в 1е, но также и в скрытой форме, в виде величины Действительно, из уравнения (25) величину / можно представить как [c.95]

Если две соли не имеют общего иона, то вследствие обменной реакции в конечной стадии выпаривания раствора кристаллизуются не две, а три соли и такая водная система является не тройной, а четверной. [c.236]

Алитовый цемент образуется при прохождении реакционной смесью стадии ионного раствора. Образование алита происходит после образования белпта данл е при резком скоростном обжиге спеканием. Прп этом Буттом с сотрудниками [484] было отмечено, что алит как при спекании, так и при плавлении образуется преимущественно кристаллизацией из расплава. [c.137]

Третий способ получения вяжущих веществ с использованием извести и силикатного компонента определился с момента создания портландцемента. Как полагает Значко-Яворский [431] открытие портландцемента сделал Джонсон, который установил, что обязательным условием для производства высококачественного портландцемента является обжиг подготовленного сырья до спекания. Так был найден новый способ активации силикатного вяжущего за счет образования основного ортосиликата кальция Са23104-Са0. Активизация осуществлялась в процессе жидкофазных превращений на стадии ионного раствора, чем новый способ отличается от первых двух. [c.162]

Необходимо учитывать также образование промежуточных комплексов металла с ионами раствора непосредственно в самой электрохимической стадии процесса. В дальнейшем эти комплексы распадаются и образуются простые ионы металла или продукты их гидролиза. Примером подобного процесса может служить растворение железа (см. 65), при котором на поверхности возникает комплекс с ионами гидроксила РеОНад . Через стадию образования промежуточных комплексов по уравнению [c.358]

Наиболее удачно в настоящее время объясняет электрокаталитические эффекты предположение о полифункциональных свойствах катализаторов, промотированных адатомами. Модификация поверхности приводит к изменению ее адсорбционных характеристик по отношению как к органическим частицам, так и к частицам, образующимся в результате разряда ионов раствора или молекул воды (Н, ОН, О и др.). Адатомы могут явиться центрами, на которых появляются активные формы кислорода (например, частицы ОНадс), участвующие в медленной стадии процессов электроокнсления. В присутствии адатомов может затрудняться получение прочно хемосорбированных частиц, ингибирующих токоопределяющую реакцию, вследствие того, что эти частицы тре- буют для своего образования нескольких адсорбционных центров. Кроме того, модификация поверхности приводит и к изменению свойств поверхностных атомов самого катализатора из-за сильной связи с адатомами (лиганд-эффект). [c.300]

Диссоциация свободного радикала Нб и гидролиз являются обратимыми стадиями с быстро устанавливающимися равновесиями. Первая и шестая стадии являются взаимно обратными, так что всего схема содержит шесть линейно независимых стадий. Ион Ре + очень активно реагирует с Н2О2 и поэтому в данной схеме рассматривается как активная промежуточная частица наряду со свободными радикалами ОН и Нбг и ион-радикалом. Таким образом, для этой схемы можно написать два условия квазиравновесия и три условия квазистационарности для Ре-+, ОН и для суммы взаимосвязанных условиями квазиравновесия частиц НО2 и Оз". Следовательно, для описания кинетики реакции достаточно за писать одно дифференциальное уравнение, например для кислорода. Поскольку кислород выделяется из раствора в газовую фазу, то это уравнение следует записать в виде [c.286]

Скорость реакции ионного обмена исследована по объему ионов в системе ионит-раствор для различного времени контакта до установления равновесия. Исследованием установлено, что лимитирующей стадией процесса ионообмеяа является внутренняя диффузия. Сред-1 ее значение коэффициентов диффузии в системах ионит-раствор оказалось при = 2,2.10" и =1,1.10 см /с. Установлено, что коэффициент диффузии ионов водорода в два раза В1гле чем у ионов калия. Повышенное значение коэффициента диффузии ионов водорода объясняется тем, что подвижность ионов водорода в 6-8 раз выше, чем у ионов калия. [c.153]

Двух-, а иногда и многоступенчатое выщелачивание применяют чаще, главным образом, при работе со слабо кислым растворами (100—200 г/л кислоты). При этом на стадии кислого выщелачивания содержание кислоты доводят до 3—5 г/л (рНл 1). В кислую пульпу вводят обычно марганцевую руду для окисления ионов железа. В стадии нейтрального выщелачивания (проводят в отдельных емкостях) раствор донейтрали-зовывают свежим огарком до рН = 5—5,5. При этом протекает первая стадия очистки раствора от нежелательных примесейи Происходит гидролиз солей алюминия и трехвалентного железа, частично выпадают мышьяк и сурьма в виде нерастворимых основных солей [по-видимому, Ре405(0Н)5Аз], увлекаемых в осадок гидроксидами алюминия и железа, и выводится в оса док весьма вредная примесь — германий. Иногда, если в растворе присутствует слишком много мышьяка, сурьмы и германия, в него специально добавляют железо. На этой же стадии процесса в виде геля выпадает кремнекислота. [c.386]

N-(п-Xлopбeнзoл yльфoнил)-N -пpoпилмoчeвинa (хлорпропамид) (VI). От приготовленного на предыдущей стадии водного раствора V отгоняют воду сначала без вакуума, затем в вакууме, остатки воды — в виде азеотропной смеси с толуолом. К оставшейся смеси V с толуолом при 50—60°С добавляют 4 кг II и массу кипятят 2 ч. После охлаждения до 60 °С прибавляют 8 л воды, перемещи-вают, водный слой отделяют, к толуольному приливают раствор 920 г едкого натра в 15 л воды, перемешивают. Водный раствор натриевой соли хлорпропамида отделяют, осветляют 120 г угля, отдувают остатки толуола нагреванием 10 мин при 70—80°С с продуванием воздуха, фильтруют. К фильтрату приливают 12 кг изопропилового спирта, охлаждают до 20 °С и добавлением конц. серной кислоты доводят при температуре не выше 24 °С pH раствора до 5—5,5. Массу охлаждают до 15—20°С. Осадок VI отфильтровывают, промывают 4,5 кг 50% изопропилового спирта, затем водой до нейтральной реакции и отсутствия сульфат-ионов Б промывной воде. Выход 3,56 кг (74,8%). [c.107]

В уже прокаленном цеолите (стадия 2) проводят дополнительный об.мен ионов на ионы аммония, обрабатывая цеолит раствором соли аммония при 100 °С. В результате содержание Na O снижается до 0,1%. Высказано преднопожение, что термическая обработка после первой стадии ионного обмена приводит к перемещению иопов натрия из мест Sj структуры цеолита в такие места, где они более доступны для проникновения катионов аммония. Термическая активация способствует обмену катионов на ионы аммония. [c.522]

Ионный обмен- процесс обратиьшй и стехиойатричный. Отмечают следующиа стадии ионного обмена диффузия иона через раствор к иониту в пору смолы, реакиия обмена с функциональной группой, движение противоиона наружу. [c.74]

Если вместо углеводородов применять в качестве раствори телей спирты (диметилфеннлкарбинол, 1-фенилэтиловый и трет амиловый), то за 48 ч при 95—100 0 реагирует —75% гид роперекнсей и частично получаются те же продукты (метан ацетофенон, дпметилфенилкарбинол и высококипящий остаток) хотя здесь образуется и некоторое количество кислорода и пере кнсей. Введение щелочи и в этом случае замедляет разложение а добавление 2% 2-хлор-2-фенилпропана, наоборот, до такой степени ускоряет разложение, что за 2,5 ч при 90° С разлагается 85% гидроперекиси. Объяснение такого инициированного разложения, предложенное Карашем с сотрудниками, предполагает в качестве начальной стадии ионную реакцию между гидроперекисью и карбинолом (с последующим гомолитическим расщеплением образовавшейся перекиси) и дальнейшую реакцию алк-оксирадикалов при этом в присутствии 2-хлор-2-фенилпропана легко получается ион карбония СеНа(СНз) j , необходимый для течения этих процессов [c.123]

Гидрометаллургия висмута нашла широкое применение в настоящее время лишь в процессах получения соединений, и она основана на использовании в качестве исходного сырья металла. Получают соединения из металла марки Ви1 путем его растворения в азотной кислоте с последующей гидролитической очисткой [1]. При этом стадия приготовления растворов связана с выделением в газовую фазу токсичных оксидов азота. К 2000 г. мировое потребление висмута и его соединений составляет 5—6 тыс. т в год. В связи с этим производство соединений висмута становится серьезным фактором загрязнения окружающей среды. В то же время предложено большое число гидрометаллургических схем извлечения висмута из концентратов от переработки свинцовых, медных, оловянных, вольфраммолибденовых руд, содержащих обычно 0,1—2 % В1 [2—5], но пока они практически не используются в промышленности. В процессе выщелачивания таких концентратов получают хлоридсодержащие растворы, концентрация висмута в которых составляет всего 1—10 г/л, а концентрация примесных металлов (железа, меди, свинца) существенно выше. Переработка этих растворов гидролизом с получением соединений висмута реактивной чистоты — трудно выполнимая задача, так как наряду с концентрированием висмута и эффективной его очисткой от примесных металлов, требуется очистка конечного продукта от хлорид-ионов до концентрации <0,001 %. В последнее время для извлечения, концентрирования и очистки редких, радиоактивных и цветньсх металлов широко используются процессы экстракции и сорбции. [c.41]

При разделении биохимических проб нередко получаются продукты, загрязненные значительными количествами нелетучих электролитов. В некоторых случаях достаточно провести деионизацию, как описано выше, но образование сильных кислот или оснований на первой стадии ионного обмена обычно вызывает заметное изменение pH среды, что в свою очередь приводит к видоизменениям компонентов пробы. Этого можно избежать, если применять смешанные смолы, однако это неэкономично и усложняется тем, что многие органические соединения адсорбируются на поверхности смолы. Для решения подобной задачи можно использовать ионообменную хроматографию с летучими буферными растворами (аммиак или карбонат аммония). В этом случае можно подобрать такие условия, чтобы компоненты пробы хроматографически отделялись от загрязняющих их электролитов. [c.595]

Механизм ионной миграции. и электропроводности изучали в многочисленных исследованиях, каждое из которых раскрывает сущность того или иного аспекта проблемы. По современным представлениям основы теории Эйринга корректны, но многие вопросы остаются неясными. Подробное изучение механизма проводимости в растворах бинарного электролита, проведенное Хорном и сотр. [24], подтвердило вывод об образовании вакансий в растворе 1 1-электролита вблизи движущегося иона как о скорость определяющей стадии ионной миграции и проводимости электричества. Однако не известно точное число молекул воды, переносимой ионом-при его переходе в вакансию. В теории структуры водьг Франка—Вена (разд. 1.3.3,8) лредполагают, что в кластераХ молекул воды, содержащих ионы, катион замещает молекулу воды . Вакансия может образоваться и в кластере, так же как и между молекулами мономерной воды. [c.328]

Анализируемый раствор вводят в колонку через воронку. Кран приоткрывают настолько, чтобы обеспечить требуемую скорость протекания. Если для анализа желательно иметь минимальные объемы растворов, то можно отбрасывать первую порцию вытекающей жидкости, которая содержит лишь вытесненную из ионит-ного слоя воду. После прохождения ншдкости через воронку остатки раствора на стенках воронки смываются водой. После этого в воронку добавляется некоторое количество воды, необходимоа для постепенного вытеснения раствора из слоя ионита. Как на стадии регенерации, так и на стадии поглощения раствор проходит через колонку сверху вниз. Если колонку достать трудно, то можно использовать бюретку, в которой выпускной трубкой служит резиновый или пластмассовый шланг. Однако при использовании такого примитивного устройства могут возникать неприятности из-за адсорбции и растворения органических веществ и вс ледст-вие застоя раствора. [c.158]

После заполнения колонки ионитом через нее пропускают воду (или элюент), чтобы убедиться в осуществимости нужной скорости протекания. Затем уровень жидкости в колонке устанавливают таким образом, чтобы жидкость как раз покрывала слой ионита (без избытка). После этого приступают к зарядке колонки, т. е. к поглощению в ее верхней части подлежащих разделению ионов. Для этого раствор, содержащий разделяемые ионы, осторожно вводят в верхнюю часть слоя ионита. Для осуществления этой операции пользуются микропипеткой, шприцем или — при введении больших объемов раствора — обычной пипеткой. Некоторые исследователи предпочитают пользоваться пипеткой с отогнутым концом [109]. Пока в колонке нет свободной жидкости, выпускное отверстие остается открытым. Для введения раствора в колонку, если это необходимо, можно использовать избыточное давление воздуха, но скорость протекания пе должна быть больше, чем скорость, применяемая в дальнейшем на стадии элюирования. Раствор, оставшийся на стенках трубки, смывают водой (или подходящим раствором), которую вводят в колонку малыми порциями. На этой стадии, в случае необходимости, также можно применять давление. Если применять давление не нужно, то очень удобно вводить анализируемый раствор отдельными порциями (например, с помощью микропипетки) и предоставлять раствору просачиваться в глубь слоя под действием силы тяжести. При этом отпадает надобность в операции смывания раствора со стенок. [c.193]

Метод Фолнна для определения аммиака в моче был уже описан на стр. 17. Остается добавить, что этот метод представляет не только исторический интерес, но до сих нор нрименяется в клишетескнх анализах. Вместо синтетического цеолита можно использовать сульфокатионит в Na-форме [121]. Аналогично определяют содержание аммиака в вине в этом случае используется катионит карбоксильного типа. Перед стадией ионного обмена пробу раствора нейтрализуют [43]. Другой пример применения катионита при определении аммиака дает анализ отработанного сульфитного щелока [182], где катионит использ шт для удаления мешающих анионов и неэлектролитов. [c.262]

Приемы очистки растворенного вещества определяются различиями в степени сродства основного компонента и примесей к иониту. Очистка вещества от несорбирующейся примеси проходит в три стадии. Вначале раствор пропускают через колонку до полной отработки фильтрующего слоя ионами основного вещества. Затем вымывают примеси из межгра-нулярного пространства таким растворителем, который не десорбирует основное вещество, и, наконец, извлекают сорбированные ионы из смолы. При этом очистке подвергается строго ограниченный объем раствора, содержание ионов в котором не превышает обменной емкости фильтрующего слоя. [c.192]

Кроме гелевой и пленочной диффузии, на скорость ионного обмена могут оказывать решающее влияние процесс проникания противоионов через границу раздела зерно — раствор, а те же химическая реакция, протекающая с участием фиксированных иопов. Тем не менее существование последних двух процессов нельзя постулировать априорно, поскольку протекание этих процессов еще никем убедительно не доказано. По теоретическим соображениям сопротивление движению противоионов на границе ионит — раствор, вероятно, крайне мало [10]. Химическая же реакция в действительности может протекать достаточно медленно и может оказаться стадией, определяющей скорость обмена. Это возможно, если реакция между противоионами и фиксированными хелатными группами протекает очень медленно. Указанное явление было отмечено для хелатных ионообменных смол [11], но в последующих работах оно не подтвердилось [12—14]. В настоящей главе рассматриваются противоионы, не дающие комплексов, образование которых идет с небольшой скоростью. В дальнейшем для упрощения будем считать, что скорость ионного обмена определяется только скоростью диффузии, [c.285]

Образование металл-углеродной связи, например при взаимодействии галогеноалканов с металлами, может протекать через стадию ион-радикалов. Реакция начинается с переноса электрона с решетки металла на молекулу галогеноалкана с образованием анион-радикала (легко идентифицируется методом электронного парамагнитного резонанса), распадающегося на радикал и анион галогена, которые адсорбируются на поверхности металла. Далее радикал принимает второй электрон, превращаясь в карбанион, одновременно катион металла переходит в раствор, образуя металлоорганическое соединение [c.333]