Физическое инициирование процесса

Активацией называют процесс, в результате выполнения которого обрабатываемая поверхность диэлектрика приобретает каталитические свойства, обеспечивающие инициирование реакции химического восстановления металла. Активация может быть осуществлена физическими и химическими способами (рис. 13). Практическое значение имеют последние. Суть их состоит в том, что на поверхность диэлектрика наносят активатор, из которого образуются каталитически активные частицы. В качестве активатора может быть использован раствор одного из благородных металлов (палладия, серебра, золота, платины и др.). Возможно использование растворов меди, железа, никеля, кобальта, но практического применения они не получили. [c.42]

Физическая природа затухания неоднозначна оно может быть вызвано процессами, происходящими как в твердой фазе (термо-упругая релаксация на границах зерен, межзеренная диффузия), так и в жидкости (вязкие перемещения в норовом пространстве, инициированные переменными напряжениями). Аномально высокое затухание обычно связывают с наличием жидкой фазы [251], причем вид частотной зависимости позволяет судить о форме жидких включений. По геофизическим данным, для литосферы более характерны тонкие прослойки, чем изометрические капли [252]. [c.87]

Из рис. VI П-25 видно, что для ряда ароматических карбоновых кислот эти предположения вполне оправдываются. По оси абсцисс на этом рисунке отложены значения логарифмов к — константы скорости инициирования реакции, приводящей к появлению окраски, а по оси ординат — величины р/С катализировавших этот процесс ароматических карбоновых кислот. Ароматические кислоты были выбраны потому, что эти соединения обладают наиболее приемлемыми физическими свойствами (они не летучи при температуре опыта) и молекулы их имеют почти одинаковые размеры. Значительные отклонения от имеющей место закономерности наблюдаются лишь для двух оршо-замещенных бензой- [c.71]

Полимеризация в твердом состоянии происходит при физическом инициировании процесса вблизи температуры плавления кристаллического мономера. Часто скорость полимеризации приближается к скорости взрыва. [c.236]

Физическое инициирование процесса [c.145]

Такие процессы получили название реакций рекомбинационного присоединения. По своим физико-химическим особенностям они представляют собой вариант гетерогенных процессов. Генерация свободнорадикальных центров на полимере и присоединяемом низкомолекулярном веществе может быть осуществлена методами физического и химического инициирования. Физические методы включают р- или у-радиационную обработку набухших полимерных материалов, в которые одновременно введено методом сорбции низкомолекулярное соединение. [c.373]

Селективность процесса определяется как способом инициирования, так и первичной структурой полимера. Природа свободнорадикальных центров, образующихся как на низко-, так и на высокомолекулярных компонентах реакции, генерируемых физическими или химическими методами, идентична. [c.373]

Обычно инициирование цепной деструкции происходит под влиянием физических факторов — тепла, света, радиации, а также под действием свободных радикалов или ионов. При этом процесс может идти вплоть до образования мономера, выход которого определяется химической природой полимера и условиями деструкции. [c.68]

Инициирование и регулирование радикальной полимеризации. Вопросы инициирования и регулирования радикальной полимеризации освещены в многочисленных статьях, описывающих исследование различных инициаторов, ингибиторов, модификаторов, регуляторов, активаторов и других соединений в процессах полимеризации. Наряду с продолжающимся исследованием перекисей и азосоединений как инициаторов полимеризации много внимания уделяется применению других соединений и активных частиц, а также физическим воздействиям, нагреванию, свету, различным излучениям, ультразвуку и т. п. Имеются обзоры по вопросам инициирования полимеризации [25—29]. Предложены новые инициаторы полимеризации (см. табл. 2). [c.30]

Для инициирования полимеризации используется очень большое число возбудителей - кислот Бренстеда и Льюиса, которые удобно классифицировать с точки зрения выявления роли комплексообразования кислот Льюиса и Бренстеда и влияния в этом процессе акцепторов протонов. В основу систематизации могут быть положены наиболее характерные признаки комплексных систем -химическая и физическая природа компонентов, их стехиометрия, каталитическая активность, фазовое состояние катализатора и другие, но, очевидно, наиболее удобно подразделение систем по их кислотно-каталитическим свойствам [c.44]

Таким образом, можно говорить о приложении современного направления по иммобилизации катализаторов к катионным системам. В качестве носителей катализаторов может быть использован широкий круг соединений, в том числе применяемых в промышленности и для других целей (цеолиты, силикагель, окислы и др.). Универсальным носителем служат полимеры и сополимеры стирола, так как, с одной стороны, для них легко регулируются физические параметры носителя (проницаемость, механическая прочность, стабильность), с другой стороны, они насыщены лигандами, позволяющими вводить весь спектр кислотных агентов. С использованием полистирольных матриц осуществлена иммобилизация всех типов кислот - как индивидуальных кислот Бренстеда и Льюиса, так и комплексных кислот, причем в различных с химической точки зрения вариантах. Механизм инициирования катионных процессов иммобилизованными катализаторами сводится в большинстве случаев к перераспределению протона в системе кислота - подложка - субстрат и в итоге - к акцептированию его субстратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою очередь, сводится к анализу проблемы физико-химии связанного протона, один из возможных подходов к которой продемонстрирован в настоящей работе. [c.67]

Использование физических методов генерации радикалов в системах может приводить к серьезным осложнениям из-за поглощения энергии спиновой ловушкой либо непосредственно, либо в процессах тушения возбужденных молекул растворителя или добавок фотолиз, ультразвук, радиационно-химическое инициирование. [c.153]

Некоторые исследователи объясняют физические и химические явления, происходящие при механическом разрушении твердых тел, волновой природой как самого разрушения, так и химических процессов, инициированных нарушением сплошности твердого тела. Разрушение под действием слабых, но часто повторяющихся импульсов механических сил рассматривается как сложение совпадающих по фазе волн сжатия—растяжения, возникающих при ударах или трении. [c.805]

Физические процессы, инициированные измельчением [c.809]

Перестройка кристаллической структуры — яркий пример физических процессов, инициированных измельчением. В настоящее время известно достаточно много полиморфных превращений веществ в процессе диспергирования, а в некоторых случаях диспергирование рассматривается как единственный способ получения вещества. Например, красный оксид ртути можно получить только растиранием желтого оксида в ступке (другие способы получения оксида этой модификации неизвестны). [c.809]

Для определения интенсивности света можно также использовать химическую реакцию с известным квантовым выходом. Квантовый выход Ф равен числу молекул продукта, образованных при поглощении одного кванта света. Более удобное определение квантовый выход равен числу молей продукта на Эйнштейн поглощенного света. Так как поглощенная энергия может теряться в результате физических процессов, при которых могут не протекать химические реакции, то квантовый выход может быть очень маленьким. С другой стороны, продукты реакции могут образоваться в результате реакции, инициированной первичным фотохимическим процессом, и Ф может быть очень большим. [c.65]

Непосредственное сравнение теоретических и экспериментальных результатов может дать ответы на вопросы о физическом значении характеристической длины прикрепления пламени, как эта длина связана с расстоянием до точки, в которой инициируется пламя, в чем заключается связь между процессом распространения пламени и инициированием пламени и т.д. [c.92]

В любой физической системе, включающей перемешивание двух потоков, поле скоростей должно быть неоднородным. Поскольку конвекция в процессе перемешивания играет существенную роль, что вполне естественно, неоднородность распределения скоростей должна иметь важное значение. Грубо говоря, можно ожидать, что взаимодействие в случае неоднородного начального поля скоростей должно происходить так же, как и в однородном потоке, с той только разницей, что суммарный процесс в первом случае несколько укорачивается в направлении к точке инициирования пламени. Это обусловлено природой поля скоростей в следе плоской пластины, в которой на хвостовом крае образуется застойный поток, все еще сохраняющий медленное движение на некотором расстоянии вниз от пластины. [c.152]

Следует отметить, что критерий квазистационарности не всегда оказывается надежным. Однако рассмотрение физического процесса, происходящего в указанном выше квазистационарном состоянии, очевидно, имеет прочную физическую основу. Можно ожидать, что сделанные выше выводы будут подтверждены более тщательным анализом устойчивости. Устойчивая равновесная точка соответствует точке с лее высокой температурой в следе Т г и с меньшим значением x D, для инициирования пламени. [c.179]

На первый взгляд кажется удивительным, что трехмерная полимеризация, протекающая по законам физической кинетики структурных превращений, в то же время зависит в значительной степени от условий инициирования, как простой полимеризационный процесс. Так, согласно данным работы [24], время (и соответственно глубина) гелеобразования связано со скоростью инициирования Уи простым законом, вытекающим из схемы на с. 91 [c.101]

Во-вторых, мультиплетная теория дает ясные и четкие ответы на все вопросы, составляющие первую главнейшую проблему катализа (стр. 263) она показывает модели промежуточных поверхностных форм дает расчеты кинетики их образования и распада показывает, в каких отношениях находятся образование и разрушение этих форм с химическим изменением реагентов, или каким образом эти формы обусловливают инициирование, ориентацию и ускорение реакции дает указания о влиянии на ход катализа химического строения реагентов, изменения в составе и физическом состоянии катализаторов, изменений термодинамических и. кинетических условий процесса связывает механизм катализа со стереоспецифическим синтезом. [c.312]

С точки зрения перспектив физического инициирования процессов окисления природного газа интересны пока немногочисленные работы, в которых СВЧ-излучение действует на газовую среду не непосредственно, а вначале поглощается твердыми катализаторами, внесенными в зону активации [101]. При импульсном СВЧ-воздействии на систему, содержащую метан и катализатор, происходит импульсный разогрев активного компонента катализатора. Предполагается, что при этом за счет быстрой закалки продуктов активации на неразо-греваемом СВЧ-излучением и потому более холодном носителе катализатора может быть достигнута высокая селективность образования отдельных продуктов, превышающая селективность при высокотемпературной каталитической или газофазной активации метана. Другим возможным механизмом активации в такой системе могут быть газовые разряды, индуцируемые СВЧ-излучением вблизи поверхности катализатора. Полученный в этих экспериментах к.п.д. преобразования энергии СВЧ-излучения в энергию химических связей достигал 10%. [c.146]

Зарождение цепи (инициирование). Процесс образования активных центров протекает сравнительно медленно и требует затраты определенного количества энергии. Эта начальная стадия радикальной полимеризации носит название зарождения (инициирования) цепи и приводит к образованию свободных (вторичных) радикалов из валентнонасыщенных молекул мономера. Свободные радикалы в поли-меризующейся системе могут образовываться различными способами под влиянием тепла, света, ультразвука, жесткого излучения (рентгеновские, а-, (3- и улучи - физическое иницииро- [c.215]

В настоящее время имеется достаточно много сведений [62, 63] относительно характеристик искрового инициирования взрыва разнообразных промышленных пылей. Большая часть этих данных получена довольно давно, в ранних работах по взрывам пыли в угольных шахтах. Следует отметить, что количество работ, опубликованных до 1948 г., очень велико [65]. С тех пор оно еще значительно возросло [55, 63, 65]. Взрывы угольной пыли в шахтах могут быть в значительной степени предотвращены разбавлением облака инертной пылью, например известняком. Однако этот метод очень редко,применяется в промышленности. Несмотря на наличие обширных данных [55, 62—65], все еще весьма трудно определить степень опасности возникновения взрыва в промышленных установках, так как физическая картина процесса взрыва взвесей газ — пыль еще недостаточно хорошо выяснена. К-сожалению, взрывы пылевых взвесей и взрывы газовых смесей малоподобны [63]. Например, энергия искры, необходимая для инициирования взрыва газовой смеси, составляет всего лишь 10 3 Дж, тогда как для пылевой взвеси она существенно больше. Свенн [66] приводит весьма высокие значения энергии искры, инициирующей взрыв, однако-более характерны [62, 63] значения в диапазоне 0,02—0,1 Дж. Для воспламенения циркония [62] достаточна энергия искры всего лишь в 10 6 Дж, да и для других материалов диапазон необходимых для инициирования взрыва энергий достаточно широк. Таким образом, в системах пневмотранспорта искра должна быть, по-видимому, достаточно мощной, чтобы возникла опасность взрыва. [c.312]

Гель-эффект. При обычных температурах инициированная полимеризация винилацетата характеризуется заметным ускорением при увеличении глубины превращения. Изучение фотосенсибилизированной полимеризации в массе методом термопары [80, 112] (см. стр. 49) вплоть до глубины превращения 75% позволило определить константы скорости реакций роста и обрыва на различных стадиях полимеризации. Установлено, что средняя продолжительность жизни полимерных радикалов увеличивается в ходе полимеризации. Это является результатом заметного и непрерывного уменьшения с самого начала реакции. Вплоть до глубины превращения 50% кр медленно растет (что может быть связано с изменением активности), а затем быстро падает. Энергии активации процессов обрыва и роста резко возрастают на последних стадиях полимеризации и, наконец, становятся равными приблизительно 15 ккал1моль это значение, вероятно, соответствует температурному коэффициенту чисто физических трансляционных процессов. В системах, подобных этой, точные соотношения между активностями и концентрациями неизвестны и, следовательно, полученные значения констант скоростей до некоторой степени неопределенны , однако маловероятно, чтобы это могло послужить источником заметных ошибок. Качественное рассмотрение результатов, подтверждающих правильность такой интерпретации, было дано при обсуждении гель-эффекта при полимеризации метилметакрилата. [c.111]

Нарушение структуры полимерной цепи диенов вследствие образования транс-звеньев связано не только с влиянием физических и химических особенностей катализаторов на характер присоединения диена в ходе процесса полимеризации, пои с изомеризацией Ifис-звеньев готовой полимерной цепи в транс-ъъшъя под влиянием компонентов, применяемых для инициирования процесса полимеризации. [c.538]

Процесс разложения инициаторов ускоряется при воздействии некоторых веществ, называемых ускорителями или активаторами. Инициирование процесса полимеризации может быть также вызвано физическими факторами действием света (фотополимеризация), действием элек- [c.53]

НЫМ осуществление полимеризации при низком давлении этилена, пропилена, бутадиена и других мономеров. Инициирование процесса полимеризации катализаторами Циглера оказывает влияние на структуру макромолекул (табл. 17 и 18), которая у полимеров, полученных методом анионной полимеризации, является наиболее регулярной и симметричной, что придает этим полимерам особые физические свойства. Эти катализаторы ускоряют полимеризацию этилена и виниловых соединений для винилиденовых углеводородов они, однако, не могут быть применены. [c.58]

Здесь необходимо сделать несколько существенных замечаний. Во-первых, во избежание путаницы при классификации взрывов на "ограниченные" и "неограниченные" целесообразно основываться на различии в физической стороне этих процессов. Для "ограниченного" взрыва характерно значительное увеличение давления в смеси даже при относительно низкой скорости химического превращения, что может иметь место только при большой степени ограниченности пространства - взрывы в замкнутых сосудах, помещениях и т. д. Взрывы паровых облаков в условиях промышленной застройки следует рассматривать как "неограниченные , но с большим количеством препятствий, способных приводить лишь к локальному росту давления и турбулизации течения. Во-вторых, дефлаграционные процессы с высокими видимыми скоростями пламени (свыше 100 м/с) также являются взрывами, поскольку они приводят к формированию воздушных ударных волн. В-третьих, возникновение мощных взрывных процессов (вплоть до детонации) в паровых облаках не обязательно требует ограничения пространства и мощных источников инициирования. Неоднородность температуры и/или концентрации смеси, центры турбулизации могут являться причиной появления таких процессов. Подобный сценарий событий тем вероятнее, чем больше облако [Гельфанд, 1988 Berman, 1986]. - Прим. ред. [c.302]

Таким образом, свободнорадикальная полимеризация — один нз видов цепных процессов сиЕП еза полимеров. Как сравнительно И )остой способ получения полиме[)ов, она широко применяется в промышленности. Поляризация исходных молекул мономера облегчает их реакции с радикалами инициатора при химическом инициировании или при физических методах генерации радикалов, причем электроноакцепторные заместители способствуют большей стабильности радикалов мономера и растущих цепей. Этот процесс можно регулировать различными приемами как по скорости конверсии мономера, так и по величине молекулярной массы полимера, Для этого используют добавки ннзкомолекулярных веществ, выполняющих функции ингибиторов или замедлителей реакции, а также осуществляющих передачу реакционной цепи или снижающих энергию активации распада инициаторов на радикалы, Зна- [c.34]

В ранее опубликованной работе [1] изучался процесс зажигания горючих смесей струями горячих газов. Азот или воздух нагревался в печи и в виде струи диаметром 4 мм вводился в холодную горючую смесь. Внутри струи при этом наблюдалось свечение, и прп благоприятных условиях в конце светящейся струи на расстоянии до 300 мм от подогревательной печи происходило зажигание основной горючей смеси. Экспериментальные условия в этих исследованиях были стандартными, а расход в горячей струе устанавливался равным 35 см сек. В тех случаях, когда происходило зажигание, в качестве температуры зажигания принимали температуру, с которой газовая струя покидала подогревательную печь. Температура при этом измерялась для следующих двух случаев а) при зажигании диффузионного пламени, когда струя горячего воздуха подавалась в поток чистого холодного топлива образующееся при этом пламя висит над вершиной струи или проскакивает вниз, образуя обычное диффузионное пламя, располагающееся над выходным отверстием из подогревательной печн б) при зажигании горючей смеси струей нагретого азота топливо и воздух диффундируют при этом в горячую струю, которая нагревается за счет теплоты медленных реакций, пока не произойдет зажигание. Температура зажигания оказывается более низкой в случае (а), поскольку физические условия здесь более благоприятны в горячую струю должно диффундировать только топливо, тогда как в случае (б) для инициирования реакции в горячую зону должны диффундировать топливо и воздух. Ранее отмечалось [1], что эти температуры зажигания горячим газом не согласуются с другими известными характеристиками пламени. Различия становятся особенно заметными при сравнении полученных таким образом значений температур с температурами самовоспламенения , измеряемыми в камерах сгорания. Так, например, водород и окись углерода обладают высокими температурами самовос- [c.53]

Быстрая полимеризация мономеров при низких температурах (термические коэффициенты отрицательны) протекает, безусловно, благодаря инициированию этого процесса свободными макрорадикалами, образованными из макромолекул каучука в условиях приложения сил сдвига. Физические и химические свойства каучука оказывают влияние на реакцию. Самые реакционноспособные каучуки имеют обычно в своей структуре химические связи, лабилизованные ненасыщенностью углеводородной цепи и способные образовать большое число макрорадикалов. Такие макромолекулярные продукты должны характеризоваться достаточно высокими значениями вязкости и молекулярного веса и обеспечивать оптимальные условия деструкции основы сополимера при мастикации на холоду. В этом аспекте существует аналогия между пластикацией на холоду в присутствии воздуха и полимеризацией, инициированной механохимически в атмосфере азота. [c.297]

НИИ сетей с коммутацией каналов-стандарт Х21. Второй уровень (канальный) описывает прохождение пакетов данных по каналам па основе стандарта HDL . Третий уровень (управление сетью) описывает прохождение целых сообщений между узлами управление сетью направляет движение в нужную физическую цепь и может также поддерживать частные сети и сети стандарта Х25. В основе этих уровней модели лежат по сути дела рекомендации Х25 для систем с коммутацией пакетов. Следует определить и другие уровни модели. Четвертый (транспортный) уровень относится к передаче сообщений между конечными пользователями — отправителем и получателем данных. Пятый уровень (управления сеансом) устанавливает и поддерживает взаимодействие между двумя взаимодействующими процессами, которые могут использовать один и тот же или разные главные компьютеры. Протокол соединения применяется для инициирования и завершения сеанса, а протокол диалога управляет потоком данных между процессами оба протокола легко реализуются. Шестой уровень модели (представительный) требуется для осуществления любого нужного переформатирования или преобразования данных, что позволяет иметь доступ к различным терминалам и устройствам. Седьмой уровень (прикладной) относится ко всем другим аспектам — прикладному программному обеспечению, системным программам для всевозможной обработки транзакций, управлению файлами, концентрации терминалов и т. д. Способ, которым уровни вышеописанной модели могут быть реализованы, видоизменяется в зависимости от производителя. Все уровни могут быть реализованы в одной главной системе или они могут быть разделены между двумя компьютерами, как это показано на примере узла, показанного в верхней части рис. 12.7. В этом случае используются большой универсальный компьютер (главная система) и интерфейсный сетевой процессор. Схематически изображенный на рис. 12.7 метод показывает очевидное отличие уровней применения (главная система) и функций сети (сетевой процессор). В работе [21] описано применение стандартов взаимосвязи открытых систем для построения системы открытой сети. Несомненно, этот метод организации сетей ЭВМ будет иметь большое значение для конструирования гибких многоцелевых сетей обработки информации. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология