Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ширина линии спектрометра

    Всякое изменение напряженности постоянного поля вызовет согласно (1.12) изменение резонансной частоты Av = YДB/2я, с чем и связано уширение Ava, которое на современных спектрометрах не превышает десятых долей герца. В невязких обезгаженных жидкостях Га г Г (от нескольких до десятков секунд), т. е. Дve составляет сотые доли герца. Наблюдаемая ширина линий в спектрах ЯМР, вообще говоря, может меняться в очень широких пределах, но даже так называемые узкие линии (Ау 1 Гц) имеют ширину не меньше десятых долей герца (для ПМР — 0,3... 0,5 Гц). При использовании обезгаженных эталонов на современных спектрометрах достигается разрешение 0, 2 Гц, т. е. когда однородность магнитного поля и разрешающая способность спектрометра достаточно высоки, определяющее значение для наблюдаемой ширины линии имеет характер исследуемых образцов. [c.16]


    Так называемые широкие линии в спектрах ЯМР могут иметь ширину до 1Q5 Гц. Возможностью регистрировать ЯМР спектры практически с любой шириной линий обладают современные импульсные спектрометры с фурье-преобразованием сигнала ССИ. Для записи линий с шириной порядка 10 Гц используют иногда и стационарные спектрометры с регистрацией первой производной сигнала, например, при изучении спектров ЯМР твердых тел. Практически всегда запись первой производной кривой поглощения практикуется в спектроскопии ЭПР (см. гл. П1). [c.17]

    Аналогично тому как это делается в ЯМР фурье-спектроскопии, спектры ЯКР получают также, регистрируя кривую спада свободной индукции после наложения мощных радиочастотных импульсов прямоугольной формы. Реализуемый на спектрометрах метод импульсного квадрупольного спинового эха обеспечивает большой выигрыш в чувствительности и разрешении, которое в этом случае практически определяется естественной шириной линии и не зависит от аппаратурных факторов. [c.111]

    На первом этапе необходимо настроить используемый спектрометр по тестовым образцам на разрешение и чувствительность. Под разрешающей способностью спектрометра понимается возможность различать в спектре сближенные линии. Разрешающая способность равняется отношению ширины линии на половине высоты к величине рабочей частоты спектрометра. В протонном резонансе тестом разрешающей способности прибора являются линии в квартете ацетальдегида, либо отдельные линии в спектре о-дихлорбензола. Разрешающая способность современных приборов достигает порядка —10- °. [c.81]

    Использование для развязки составных импульсов в значительной степени решает проблему нагревания образца даже иа спектрометрах с частотой 500 МГц. В спектрах, полученных в условиях широкополосной развязки, становятся возможными измерения с высоким разрешением, поскольку ширина линии может достигать 0,25 Гц и меиее  [c.234]

    Ширина линии поглощения зависит от однородности внешнего магнитного поля. Этот фактор, одиако, можно не учитывать, поскольку современные спектрометры ЯМР обеспечивают в высшей степени однородные и очень устойчивые поля. [c.119]

    Постоянное повышение требований к разрешающей способности спектрометров ЯМР объясняется сложной многокомпонентной структурой спектров ЯМР. Как уже указывалось ( 6), в жидкостях и газах прямые диполь-дипольные взаимодействия эффективно усредняются, так что естественная ширина линии достигает 0,01 Гц (т. е. уменьщается в миллион раз по сравнению с шириной линии ь кристалле). В этих условиях хорошо обнаруживаются слабые взаимодействия ядерного магнитного момента экранирование ядра электронами (химический сдвиг) и косвенное спин-спиновое взаимодействие (через электроны связей). Эти два взаимодействия определяются химической природой исследуемого вещества, что позволяет использовать спектры ЯМР как весьма эффективный метод установления структуры соединений. [c.34]


    Сведения о степенях свободы вращения были непосредственно получены [133] при применении спектрометра с высоким разрешением. В спектре адсорбированного метана тонкая структура не была обнаружена, хотя разрешающая сила была такой же, как при работе с газами (рис. 10). Однако, даже если молекулы свободно вращаются, вращательная структура полос не обязательно будет разрешена. Частота колебаний адсорбированной молекулы перпендикулярно к поверхности составляет приблизительно 10>2 сек- [141, 142]. Эти колебания должны прерывать свободные вращательные движения в такой степени, что собственная ширина линий станет соизмерима с разрешающей способностью прибора в этих условиях не следует ожидать тонкой структуры. При учете эффекта прерванного свободного вращения экспериментальные данные были сопо- [c.280]

    Ширину линий резонансного поглощения ПМР исследуемых водных систем измеряли спектрометром широких линий типа РЯ-2301 (разрешающая способность 2-10- , чувствительность 4-1020 ядер дейтерия при отношении сигнал—шум 50 1) при рабочей частоте 40 МГц. Результаты измерений спектров исходных и активированных водных систем, записанные через 5 и 30 мин после активации, приведены в табл. 2. Каждое приведенное значение ширины линии и стандартной ошибки является средним, вычисленным по семи спектрам. [c.29]

    Уширение линии резонансного поглощения в коллоидном растворе ферромагнитных окислов железа объясняется появлением неоднородностей в магнитном поле спектрометра. Электромагнитная активация, вызывающая намагничение и коагуляцию частиц, приводит к резкому уширению сигнала ПМР, а укрупнение ферромагнитных частиц обусловливает более заметную локальную неоднородность поля. Однако коагуляция приводит к тому, что такой коллоидный раствор становится неустойчивым укрупненные частицы, по-видимому, выпадают из раствора, так как через 30 мин ширина резонансной линии становится близкой к ширине линии дистиллята. [c.30]

    Преимущества работы на сверхвысоких частотах (200— 300 МГц) основаны на том, что химический сдвиг (в единицах частоты) растет пропорционально рабочей частоте спектрометра, тогда как константы взаимодействия и параметры, определяющие ширину линии, не связаны непосредственно с частотой спектрометра. Это обстоятельство обычно приводит к значительному упрощению спектров. На рис. 1У.6 приведены спектры растворов тех же образцов ПММА, что и на рис. 1У.З, но зарегистрированные на ча- [c.123]

    ЭПР ванадия при различных температурах в нефти, ее гудронах и асфальтенах, а также в различных образцах нефтей, разведенных бензолом, не отмечалось каких-либо изменений в форме и ширине сверхтонких линий от вязкости. При этом вязкости образцов менялись во много раз (от вязкости твердого гудрона почти до вязкости бензола) [248] и среднее расхождение между полученными результатами и данными химического анализа составляло менее 5%. А. В. Ильясов [248] связывает зависимость формы и ширины линии сверхтонкого спектра ванадия в американских нефтях с различием в геологических условиях образования нефти. Авторы [250] для повышения точности анализа предложили методику охлаждения образцов в кювете спектрометра (рис. 1.12). При [c.64]

    Время спин-решеточной релаксации зависит от многих факторов температуры, вязкости среды и др. Время тем короче, чем выше концентрация магнитных ядер в образце. Присутствие парамагнитных ионов и свободных радикалов сильно сокращает величину Т , поскольку неспаренные электроны отличаются большим магнитным моментом, в сотни раз превосходящим магнитные моменты атомных ядер. Большинство твердых тел и вязких жидкостей имеет большое время спин-решеточной релаксации, порядка нескольких часов. У жидкостей и газов значение гораздо меньше — всего несколько секунд. Время спин-решеточной релаксации определяет ширину линий в спектрах ЯМР (она обратнопропорциональна Г ), а также то, насколько далека система ядерных спинов от состояния насыщения, т. е. максимально допустимую амплитуду вращающегося магнитного поля (мощность радиочастотного генератора ЯМР-спектрометра). [c.24]

    Измеряя относительные интенсивности линий, можно оценить число ядер, находя щихся в различных химических группировках или соединениях. Поскольку ширины линий могут отличаться, лучше определять площади сигналов, что в современных спектрометрах ЯМР производится путем интегральной записи интенсивности — площадь 1аписывается как высота прямоугольного участка интегральной кривой, соответствующей данному сигналу (рис. 6.42). [c.296]

Рис. 2.13, Неадекватное цифровое разрешение может полвостью скрыть особенности спектров, В нижнем спектре, зарегистрированном при совершенно нормальных условиях для протонного ЯМР (/4, = 2 с, = 0,5 Гц на точку), можно ясно видеть отдельные точки представления данных (спектр как бы составлен из отдельных частей прямых линий). Улучшение оцифровки (верхний спектр, А, = =65 с, = 0,015 Гц на точку) позволяет получить истинный спектр. Форма сигналов в нем определяется естественными ширинами линий и разрешением на данном спектрометре (это тестовый образец для чрезвычайно узких линий). Рис. 2.13, Неадекватное <a href="/info/122565">цифровое разрешение</a> может полвостью скрыть <a href="/info/1803076">особенности спектров</a>, В нижнем спектре, зарегистрированном при совершенно <a href="/info/15589">нормальных условиях</a> для протонного ЯМР (/4, = 2 с, = 0,5 Гц на точку), можно ясно <a href="/info/739222">видеть отдельные</a> <a href="/info/943139">точки представления</a> данных (спектр как бы составлен из <a href="/info/1849049">отдельных частей</a> <a href="/info/208021">прямых линий</a>). Улучшение оцифровки (<a href="/info/571864">верхний спектр</a>, А, = =65 с, = 0,015 Гц на точку) позволяет получить истинный спектр. Форма сигналов в нем определяется <a href="/info/2959">естественными ширинами линий</a> и разрешением на данном спектрометре (это тестовый образец для чрезвычайно узких линий).

    В этом случае а выбирается равным — Г2, а положительным. Затем можно отрегулировать параметр Ь в соответствии с требуемым результатом. На некоторых спектрометрах нельзя прямо вводить Ь, но обязательно есть параметр, связанный с ним, и нужно только выяснить из описания к программам, каким соотношением они связаны. Описываемая функция улучшает разрешение двояким образом. Прежде всего некоторые значения Ь действительно уменьшают ширину линии на полувысоте однако при этом заметно понизится отношение сигнал/ шум. Но возможно, что более важным оказывается изменение формы линии, которая становится гауссовой (рнс. 2.19), Гауссовы линии намно- [c.48]

    Настроив прибор на предельно высокое разрешение, исследователь всегда испытывает большое удовлетворение. Но иногда настройка может причинять и огромные неприятности, особенно если спектрометр решил заупрямиться, а вы как раз собрались провести самые высокоточные измерения или за вашей работой начал наблюдать шеф. В разд. 3.3.4 мы расскажем о методах шнммирования магнитов с высокой напряженностью поля, которые позволяют быстро получать нужный результат. Ошибочно считать, что от качества настройки разрешения зависит только ширина линии. От нее также зависит чувствительность. Хорошая настройка нужна и для проведеыня экспериментов по разностной и двумерной спектроскопии, где требуется высокая стабильность отношения поле/частота. Каждый оператор, работающий на спектрометре с высокой напряженностью поля, должен уметь уверенно настраивать разрешение на любом образпе. В первой части этого раздела обсуждаются методы измерения разрешения, которые особенно важны для тех, кто покупает новый прибор или занимается обслуживанием спектрометров. И все же, ссли вы только осваиваете ЯМР, но уже имеете доступ к прибору, проверьте, сумеете ли вы получить паспортное разрешение вашего прибора или превзойти его. Если вам это удалось, то можете быть у-верены, что и для реальных образцов вы сможете получить хорошие результаты. [c.63]

    Одной из основных характеристик спектрометра служит получаемое на данной комбинации маг нит/датчик разрешение . Очень важно понимать, что подразумевается под этим термином и какое большое число взаимосвязанных факторов его определяет. Чаще всего под разрешением понимается выраженная в герцах ширина некоторой линии ЯМР на ее полувысоте. Это очень простой, но вполне подходящий критерий, поскольку пет параметра, более сложного для оптимизации и более полно характеризующего спектрометр, чем ширина линии. Однако при этом надо учитывать степень отличия формы реальной линии от идеальной лоретщевой (или степень отличия сигнала ССИ от экспонен- [c.63]

    Производители спектрометров приводят некоторые максимальные значения ширины линии на двух высотах. Упоминавшиеся ранее высоты выбраны потому, что они соответствуют полной интенсивности С-са-тсллитов линии СНС1з и их одной пятой доле. Однако реальный смысл этих величин становится ясен только при сравнении со значепиями, вычисленными для идеальной лоренцевой линии той же ширины на полувысоте. Идеальные величины легко рассчитать по уравнению на рнс. 3.3. Из нею получаем, что на 0,55% высоты линия должна быть в 13,5 раз шире, че.м па полувысоте, а на 0,11% высоты в 30 раз, Прн [c.65]

    Все г-градиенты оказывают влияние иа ширину линии, причем чем выше порядок градиента, тем в более низкой части линии проявляются искажения. Градиенты нечетных порядков (7, 2 , Z ) вызывают симметричное уширение, а четных порядков - несимметричное (рис. 3.6, 6, г ТА (3). Обьлно чем выше порядок градиента, тем большие изменения требуются в нем на уровне поворота ручки это определяется конструкцией спектрометра. Для получения заметных искажений линии, приведенных иа рис. 3.6, использовались довольно большие смещения шиммов от правильного положения, При слабых отклонениях от правильных значений или в случае спектрометра с более слабым полем вместо отчетливых горбов на линин наблюдалось бы только ее уширение. [c.77]

    Многие спектрометры обладают возможностью вывода на дисплей сигнала спада свободной индукции (ССИ) в масштабе реального времени после выполнения каждого прохождения. Эта возможность очень полезна при шиммировании. ССИ обладает двумя информативными характеристиками протяженностью и формой. Протяженность ССИ дает информацию о действительной ширине линии, как и амплитуда сигнала стабилизации. Информация о форме линии содержится в огибающей ССИ (экспоиеициальная она или нет). Конечно, такая оценка весьма субъективна, но с накоплением опыта она становится более надежной, чем оценка по амплитуде сигнала стабилизации. На рис. 3.7 показаны формы ССИ до и после иастройки шиммов. [c.79]

    Регистрировать следует полный спектральный диапазон (скажем, 200 м. д.), но с достаточно большим временем выборки (порядка 2-3 с), чтобы после оптимальной фильтрации получить удовлетворительно оцифрованный спектр. На современных спектрометрах с большой памятью это вполне реалыю. При использовании широкополосной развязки получаемая ширина линии во многом зависит от режима декаплера методики обсуждаю ся в гл. 7). Лучший результат почти всегда удается получить с селективной развязкой от ароматических протонов, но этот метод проведения теста не совсем правильный. [c.85]

    Чувствительность совр. спектрометров достигает М (10" частиц в образце) при оптимальных условиях регистрации и ширине линии 10 Тл. Важной характеристикой является вpeмeннaя шкала метода, определяемая частотой СВЧ излучения, подающегося на образец (v= Ю " с), что позволяет исследовать динамику в спиновых системах в диапазоне частот 10 -10 с .  [c.450]

    ЯМР. Разрешение спектра ЯМР - миним. ширина линии ЯМР, к-рую позволяет наблюдать данный спектрометр. Скорость прохождения - скорость (в Гц/с), с к-рой изменяется напряженность магн. поля или частота воздействующего на образец радиочастотного излучения при получении спасгра ЯМР. [c.517]

    Поглощенную энергию система перераспределяет внугри себя (т. наз. спин-спиновая, или поперечная релаксация характеристич. время Т ) и отдает в окружающую среду (спин-рещеточная релаксация, время релаксации Ti). Времена Ti и Т2 несут информацию о межъядерных расстояниях и временах корреляции разл. мол. движений. Измерения зависимости Г, и Гг от т-ры и частоты дают информацию о характере теплового движения, хнм. равновесиях, фазовых переходах и др. В твердых телах с жесткой решеткой Гг = 10 мкс, slTi> 10 с, т.к. регулярный механизм спин-решеточной релаксации отсутствует и релаксация обусловлена парамагн. примесями. Из-за малости Гг естественная ширина линии ЯМР весьма велика (десятки кГц), их регистрация -область ЯМР широких линий. В жидкостях малой вязкости Г1 я Гг и измеряется секундами. Соотв. линии ЯМР имеют ширину порядка 10" ГЦ (ЯМР высокого разрешения). Для неискаженного воспроизведения формы линии надо проходить через линию шириной 0,1 Гц в течение 100 с. Эго накладывает существенные ограничения на чувствительность спектрометров ЯМР. [c.517]

    Собственная полуширина рентгеновской линии составляет около 2 эВ. Налример, для Ка-излучения марганца (5,898 кэВ) полуширина равна приблизительно 2,3 эВ, что составляет около 0,039% от энергии максимума. Полуширина линии Мпх , полученная в 51 (Ь1)-спектрометре, увеличивается обычно до 150 эВ или до 2,5% от энергии максимума. Такое увеличение ширины линии является следствием, во-лервых, статистического разброса числа носителей заряда, создаваемых захваченными моноэнергетическими фотонами из-за дискретной природы процесса во-вторых, неопределенности, вводимой термическими шумами в процессе усиления. Распределение числа носителей заряда для моноэнергетического фотона хорошо олисывается гауссовой кривой (рис. 5.19). Полуширину этого распределения можно рассчитать геометр ическим квадратурным сложением при учете двух источников шума (объяснение этого приводится в гл. 2 )по уравнению [c.216]

    С точки зрения влияния растворителей наибольший интерес представляют три параметра спектра электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) органического радикала — gf-фактор радикала, константа изотропного сверхтонкого расщепления (КСТР) от любого ядра в изучаемом радикале с отличным от нуля спином, ширина различных линий в спектре [2, 183—186, 390]. Величина g -фактора определяется напряженностью магнитного поля, при которой неспаренный электрон свободного радикала вступает в резонанс с постоянной частотой спектрометра ЭПР (обычно равной 9,5 ГГц). Константа изотропного СТР связана с распределением спиновой плотности я-электро-на (называемой также населенностью спина) в я-радикалах. Ширина линий связана с зависящими от температуры динамическими процессами, например с внутримолекулярным вращением или переносом электрона. Несколько вполне современных обзоров, посвященных изучению органических радикалов в растворах, опубликовано в сборнике [390]. [c.457]

    Образцы, содержащие ванадий (арланский и самотлорский тудроны, см,рис.1), показывают едва заметный рост интенсивности ситаала в течение 5 мес эксперимента. При этом ширина линии пропорционально уменьшается, так что интегральная интенсивность остается одинаковой. Оба параметра изменяются в соответствующую сторону на уровень в I мес в течение 5 мес. Последующие 7 мес не показали изменений ни интенсивности, ни ширины линии. Измерения цроводили ежедневно при одних и тех хе параметрах спектрометров. [c.56]

    В непрерывном режиме более точное измерение химических сдвигов (до -0,001 м.д.) и констант спин-спинового взаимодействия (до 0,1 Гц) становится возможным при использовании меньших диапазонов развертки н больших времен прохождения спектра. Для достижения лучшего разрешения (0,1—0,05Гц на современных спектрометрах) используют крупный масштаб записи (25— 50Гц на всю шкалу). При ширине линии 0,1 Гц требуется не менее 10—20 с для ее прохождения, т. е. более суток на прохождение диапазона в 1000 Гц. Таким образом, регистрация высококачественного спектра ЯМР Н прежде всего связана с большими затратами времени. [c.188]

    Опыты на ЯМР-спектрометре низкого разрешения показали, что при малых влажностях зависимость амплитуды сигнала от влагосодержания — нелинейная. Ширина линии сигнала ЯМР в диапазоне влажности 20—80 % — постоянная, а при влажности меньше 20 % — резко возрастает вследствие увеличения энергии связи влаги с материалом. Значение второго момента (ДЯ) линии поглощения ЯМР для oi-бированной на торфе влаги ( 12 %) близко к (АЯ) для обычной [c.71]

    Магнитное поле электромагнита модулируется при низкой частоте с помощью катушек, намотанных на резонатор или на полюсные наконечники электромагнита. Для калибровки маг нитного поля с точностью одной части на сто тысяч применяется ядерный датчик, использующий резонанс от ядер Н или У . Частота клистрона измеряется волномером с точностью одной части на десять тысяч. Для точных сравнительных измерений величин -фактора используются соединения с точно известным -фактором, дающие узкие линии ЭПР, например 1,1-дифенил-2-пик-рилгидразил. Чувствительность спектрометра такова, что он дает возможность обнаружить приблизительно 10" АЯ молей спинов, где АЯ — ширина линии ЭПР в гауссах. [c.67]

    Мейбум [24] указывал, однако, что такая формулировка принципа неопределенности неприменима, если уширяющиеся пики начинают перекрываться, так как она предсказывает неограниченное уширение при возрастании скорости обмена, что, как мы увидим, не соответствует наблюдаемым фактам). Оптические спектры характеризуются высокими частотами наблюдения (10 —10 Гц) поэтому это уширение не будет заметно при разрешающей способности оптических спектрометров, за исключением случаев очень малых времен (б я 10- —10- з с и менее). Время жизни конформаций и ионизованных состояний органических молекул обычно намного больше. Однако в ЯМР-спектроскопии частоты наблюдения в 10 раз ниже, а ширина линий может составлять 1 Гц и менее, вследствие чего сигналы обменивающихся модификаций могут отстоять друг от друга всего на несколько герц. В этих условиях слияние сигналов индивидуальных модификаций может наступить даже при больших временах жизни порядка 10 —10 с. Если же времена жизни существенно короче, обе формы будут представлены одним узким сигналом и станут практически неразличимы. Для химии очень важно, что такие времена жизни (10 —10- с) соизмеримы со скоростями химических реакций и процессов изомеризации. Путем соответствующего видоизменения уравнений Блоха (см. разд. 1.7) можно получить аналитическое выражение для формы спектральных линий при уширении или слиянии пиков, с помощью которого были измерены скорости самых разнообразных химических процессов. Поскольку в практике ЯМР-исследований полимеров этот метод используется сравнительно редко, мы не станем останавливаться на нем подробно, тем более, что этот вопрос широко освещен в литературе. Нам важно лишь отметить, что ЯМР-спектры молекул, которые могут иметь различную конформацию (а именно к таким молекулам и относится большинство полимеров), усреднены по всем возможным конформациям. Спектры ЯМР позволяют получить важные данные о предпочтительности той или иной конформации, но в общем случае эти данные представлены в неявном виде. [c.48]

    Для такой высокой чувствительности описанные выше методы усиления и регистрации сигнала непригодны. Частота модуляции поля должна быть высокой (10 гц), а амплитуду делают малой, значительно меньше ширины линии, чтобы усилитель мог иметь узкую полосу пропускания с целью максимального исключения шумов. Модулированное поле передвигается по резонансной области путем постепенного изменения постоянного тока, создающего основное поле. Постоянную времени усиливающей системы специально увеличивают для уменьшения шумов для прохождения линии поглощения может понадобиться 10 мин. Маленькая амплитудная модуляция развертки сканирует линию ногло-щения и дает сигнал, пропорциональный ее наклону (первая производная). Сигнал усиливается и выпрямляется фазочувстви-тельпым детектором, и выход постоянного тока записывается самописцем. Форма линии поглощения может быть рассчитана из производной кривой. Описание деталей этого и более совершенных методов можно найти в монографиях [2, 3]. Разрешающая способность хорошего спектрометра ЭПР около 0,03 гаусс (10 гц). Приборы имеются в продаже. [c.211]

    Обычно интегральную интенсивность линий путем сопоставления со стандартом соотносят с концентрацией вещества. Интенсивность линии поглощения пропорциональна числу электронов с неспаренным спином и более или менее независима от типа атома, в состав электронной оболочки которого входит неспаренный электрон. Таким образом, можно использовать стандарт, имеющий химический состав, отличный по химическому составу от пробы, в то время как во всех других видах спектрометрических исследований лучшим видом эталонов являются растворы или смеси веществ, которые требуется определить. В общем случае, стандарты в спектрометрии ЭПР должны быть изготовлены из стабильного вещества, ширина линии ЭПР-спектра которого должна быть такой же, как и у спектра образца, и предпочтительно, чтобы число элек- [c.195]

    Обычно достигаемая чувствительность современных спектрометров ЭПР составляет приблизительно 10 частиц дифенил-пикрилгидразила, причем ширина линии поглощения дифенил-пикрилгидразила равна 1,5—2 э. Эффективная ширина линии по-глош ения перекисных радикалов в твердой фазе составляет 15—30 э [169]. Если принять, что эффективная ширина линии ноглош ения перекисных радикалов в растворе имеет приблизительно ту же величину (15—ЗОэ), то для обнаружения перекисных радикалов их концентрация должна быть не менее 1-10 -ь 5-10 радикал1см . [c.63]

Рис. 4. Влияние ширины щели спектрометра на наблюдаемую ширину линии Аг, максимальную оптическую плотность е ах и отношение наблюдаемой интегральной интенсивности к истинной ВШтах ДЛя полосы поглощения с шириной 2,36 м (2814 сл -1 НгО). Рис. 4. Влияние <a href="/info/889487">ширины щели спектрометра</a> на наблюдаемую <a href="/info/2959">ширину линии</a> Аг, <a href="/info/1322796">максимальную оптическую плотность</a> е ах и отношение наблюдаемой <a href="/info/147066">интегральной интенсивности</a> к истинной ВШтах ДЛя <a href="/info/19014">полосы поглощения</a> с шириной 2,36 м (2814 сл -1 НгО).
    Для точного определения формы линии необходимо, чтобы амплитуда модуляции была мала по сравнению с шириной линии, хотя это неизбежно связано с потерей чувствительности. Такое соотношение особенно важно, когда предполагается существование неразрешенной сверхтонкой структуры, что, например, иногда имеет место при изучении F-центров [16, 17]. По-видимому, Портис [17] (1953 г.) является пионером в использовании необычных экспериментальных установок. Позднее он продолжил свои исследования / -центров, используя фарадеево вращение плоскости поляризации СВЧ-колебаний в бимодальном резонаторе [18—20]. СВЧ-спектрометр с модулированным источником теоретически рассматривается в [21, 22]. Несколько спектрометров с модулированными источниками описаны в литературе (см., например, [23—29]). Нежелательные эффекты при модуляции источника в ЯМР-спектрометре рассматриваются в [30]. [c.212]

    Выводы предыдущего параграфа и закон Кюри позволяют получить общее выражение для минимального числа спинов в образце. Рассмотрим, какихм образом это число спинов, еще обнаруживаемое измерительной системой, зависит от параметров спектрометра (в частности, от частоты), параметров окружающей системы (в том числе от температуры), наконец, от характеристики самой спиновой системы (например, от ширины линии). [c.500]

    J, D. Winefordner, Appl. Spe tros ., 17, 109 (1963). Влияние щирины щели спектрометра на интенсивность атомных эмиссионных линий в эмиссионной пламенной фотометрии и влияние ширины линии источника на поглощение атомных абсорбционных линий в абсорбционной пламенной фотометрии. [c.236]

    Уорреном [69] применялся для регистрации сканирующий спектрометр, позволявший производить запись участка спектра (0,6 А), превышающего ширину линии. Время однократной записи составляет 15 сек. При регистрации резонансной линии Mg 2852 А щели монохроматора устанавливались равными 14 мк. Для усиления фототока применялся усилитель постоянного тока с коэффициентом усиления по току 4 10 . Полное отклонение пера самописца соответствует анодному току фотоумножителя 5 10" а. Регистрограмма, соответствующая записи участка спектра, дает непосредственное представление о величине сигнала над фоном, соответствующим темповому фону фотоумножителя и сплошному излучению лампы и пламени. Отсчет величины пика но отношению к уровню фона исключает необходимость предварительной компенсации фона, которая обязательна для несканирующих спектрофотометров с усилением постоянных сигналов. [c.168]

    Для лазерных спектрометров предельная разрешающая сила определяется собственной шириной линии генерации, не зависит от частоты и прямо пропорциональна мощности генерации. Однако в современных лазерных спектрометрах разрешающая сила ограничивается нестабильностью частоты из-за нестабильности внешних условий при сканировании, и поэтому снова оказывается фик-сипованным 8а, как и для нелазерных спектрометров. [c.156]


Смотреть страницы где упоминается термин Ширина линии спектрометра: [c.253]    [c.85]    [c.280]    [c.119]    [c.528]    [c.647]    [c.467]    [c.426]    [c.465]    [c.36]   
ЯМР в одном и двух измерениях (1990) -- [ c.189 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ширины линий



© 2025 chem21.info Реклама на сайте