Каталитическая реакция спирта

Разложение спиртов над кислотными катализаторами. Выше уже отмечалось влияние следов кислот или слабокислых катализаторов на ускорение реакций изомеризаций и перегруппировок при каталитическом разложении спиртов. [c.415]

Гомогенных каталитических реакций в растворах, ускоряем мых ионами гидроксила и водорода, довольно много. К реакциям этого типа относятся этерификации кислот и спиртов, инверсия сахаров, галоидирование соединений, содержащих карбонильную группу, омыление сложных эфиров и др. [c.286]

Первой наблюдаемой гетерогенно-каталитической реакцией была осуществленная Пристли (1778 г.) дегидратация этилового спирта на активной глине [c.293]

Механизм многих каталитических реакций достаточно подробно изучен. К таким реакциям, в частности, относятся окисление сернистого ангидрида, аммиака, метанола, метану, нафталина, синтез аммиака, высших спиртов, конверсия окиси углерода, [c.33]

Однако ряд преимуществ проточного метода (простота конструктивного оформления, непрерывность работы, возможность проверки катализатора в условиях, близких к производственным) обеспечили ему широкое применение при изучении каталитических реакций окисления окиси углерода [21], сернистого ангидрида [22], аммиака [23], спиртов [24] и многих других. На рис. 119 дана общая схема проточной установки для определения активности катализатора в процессе окисления сернистого ангидрида [22]. [c.284]

Газовые реакции на твердом катализаторе распространены в химической промышленности. В частности, производство азотных удобрений было бы невозможным без каталитических реакций конверсии метана и моноксида углерода, синтеза аммиака и окисления его до моноксида азота. Серную кислоту, необходимую для производства фосфорных удобрений, в настоящее время получают почти исключительно контактным способом, основанным на каталитическом окислении сернистого ангидрида в серный. Примеры таких процессов в нефтехимических и органических производствах — каталитический крекинг и риформинг нефтепродуктов, а также синтез метанола и других спиртов и углеводородов. Реакторы для таких процессов обычно называют контактными аппаратами или колоннами синтеза. [c.285]

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

В 1778 г. Ж- Пристли открыл первую гетерогенно-каталитическую реакцию дегидратации. При пропускании паров этилового спирта через нагретый глиняный чубук курительной трубки он установил образование горючего воздуха и воды, т. е. он впервые наблюдал реакцию разложения спирта на этилен и воду [c.13]

Многие каталитические реакции при нормальном давлении идти не могут. К ним относятся синтез аммиака, синтез метанола и высших спиртов (стр. 709, 715), оксосинтезы (стр. 726) и т. д. Во многих других случаях давление может несколько ускорять и реакции, протекающие без снижения объема, вероятно вследствие увеличения числа эффективных столкновений реагирующих молекул, повышающих концентрацию реагентов в единице объема. [c.46]

Подбором носителя можно изменить даже направление каталитической реакции. Над медью этиловый спирт дегидрируется в уксус- [c.83]

Этот же результат получается при каталитическом окислении спиртов, но дегидрирование имеет ряд важных преимуществ перед окислением. Каталитическое окисление происходит прп температуре 400—500°, что сопряжено с энергетическими затратами, сокращением жизни катализаторов и часто со снижением выходов из-за побочных и вторичных реакций дегидрирование идет при 200—300° и свободно от указанных недостатков. [c.282]

Представляют интерес каталитические реакции прямого алкилирования гидроксилсодержащих органических соединений олефинами. Такие процессы еще не получили технического оформления, но они очень перспективны, хотя и мало освещены в литературе. По патентным данным спирты с олефинами при 250" и повышенном давлении могут образовывать простые эфиры В качестве катализаторов применяют окись алюминия, фосфаты или силикаты тяжелых металлов. Процесс протекает по следующей схеме [c.663]

Влияние давления. Как показывает опыт, скорость некоторых каталитических реакций весьма существенно зависит и от давления. Особенно это характерно для реакций, идущих с изменением объема. Увеличение давления положительно сказывается на скорости таких реакций. Некоторые каталитические реакции вообще не могут идти при нормальном давлении, например реакции синтеза высших спиртов и др. [c.163]

Гетерогенный катализ широко применяется в промышленности, например для синтеза аммиака, серной кислоты, метилового спирта, различных углеводородов. Как и в других гетерогенных процессах, здесь можно выделить ряд стадий. Наиболее обычными стадиями являются диффузия, обеспечивающая подвод исходных веществ к поверхности катализатора, адсорбция их на этой поверхности, взаимодействие адсорбированных веществ с образованием продуктов реакции, десорбция продуктов и, наконец, отвод продуктов реакции от поверхности катализатора в глубину соответствующей фазы с помощью диффузии. В тех случаях, когда решающей стадией является диффузия или адсорбция, скорость каталитической реакции определяется этими процессами. С изменением внешних условий роль определяющей стадии может перейти к другому процессу и изменить тем самым область протекающей реакции. [c.349]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

V 1п —, получим на графике прямую линию. Тангенс угла наклона прямой к оси vy определит значение р, а отрезок на оси ординат, отсекаемый прямой при значении у = О,—величину а. Уравнение Фроста — Баландина хорошо описывает кинетику каталити-. ческого крекинга углеводородов нефти, реакций перераспределения водорода в бензине, крекинг газойля, крекинг синтина на различных катализаторах, кинетику каталитической дегидратации спиртов и т. п. [c.301]

А. М. Рубинштейн провел замечательное кинетическое и рентгеноструктурное исследование каталитических реакций спиртов над окисью магния [190]. Спирты в основном дегидрируются и дегидратируются окись магния (структура тлпа КаС1) имела несколько изменяющийся параметр решетки в зависимости от способа ее приготовления. Оказалось, что чем больше параметр решетки, т. е. расстояние между атомами катализатора, тем сильнее идет дегидратация по сравнению с дегидрогенизацией (рис. 12, вверху). Межатомные расстояния в индексных группах больше для гидратации, чем для дегидрогенизации (рис. 12, внизу). Существует оптимальное межатомное расстояние для этих реакций. [c.46]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Таким образом, в настоящее время, получение первичных спиртов, исходя из альдегидов, возможно посредством их гидрирования тремя способами. Во-первых, гидрированием альдегидов в газовой фазе в присутствии избытка водорода и, например, никелевого катализатора без давления или под небольшим давлением гетерогенно-каталитической реакцией. Во-вторых, в дополнение к реакции Ройлена можно по окончании образования [c.214]

Уравнение (VIII..Я2) является основой для расчета многостадийных трубчатых адиабатических реакторов в той же мере, как и для периодических, если только реакция идет без изменения объема реагирующей смеси. Так как, однако, реакторы такого тина часто применяются для проведения газофазных реакций, сопровождающихся изменением объема (например, синтез метилового спирта и окисление двуокиси серы), выведем уравнения для трубчатого реактора, используя в качестве меры концентрации массовую долю. В случае гетерогенно-каталитической реакции будем предполагать, что для нее най- -депо квазигомогенное кинетическое выражение, согласно методам, описанным в [c.225]

Гетеролитическнй, или так называемый ионный катализ, имеет место в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, циклизации, алкилирования, деалкилирования, полимеризации углево — доро/,,ов, дегидратации спиртов, гидратации олефинов, гидролиза и мног IX других химических и нефтехимических процессах. [c.81]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Если по реакции КОг с катализатором образуются не гидропероксид, а какие-либо другие продукты (спирт, кетон, альдегид), то наблюдается следующая картина, отмеченная впервые на примере каталитического окисления циклогексана [323]. В отсутствие катализатора ROOH — единственный первичный продукт окисления циклогексана. В каталитическом окислении спирт (циклогексанол) и кетон (циклогексанон) образуются как из гидроперокеида, так и параллельно с ним, т. е. схема превращения имеет вид [c.201]

Гидратацию олефиновых углеводородов, вероятно, можно считать наиболее широкораспространенным процессом гидратации. Он используется для получения этилового спирта из этилена, изопропилового - из пропилена и бутилового - из бутиленов. Например, изопропанол получают поглошением жидкого или газообразного пропилена 75%-ной серной кислотой при комнатной температуре. Продукт реакции разбавляют водой и гидролизуют водяным паром, с которым и удаляется изопропиловый спирт /4/. Читатель вправе подумать, что серная кислота - реагент, который образует в качестве промежуточного соединения изопропилсерную кислоту, гидролизующуюся водой. Это действительно так и есть, и в других каталитических реакциях образуются аналогичные промежуточные соединения. [c.340]

Рассматриваемый процесс, как и другие каталитические реакции, является равновесньп . Изопропиловый спирт присутствует в смеси серной кислоты с изопропилсерной кислотой еще дс разбавления реакционной смеси водой, и его можно удалить продувкой другим газом. Удалению изопропилового спирта способствует то, что в реакционную смесь добавляют воду, чтобы возместить ту ее часть, которая израсходована на гидратацию пропилена. Только в очень немногих каталитических реакциях удается так легко обнаружить промежуточный продукт и следить за равновесным состо шием. [c.340]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, стожные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот мож1ю также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

Работы П. Сабатье н его сотрудников явились стимулом для разработки различных методов гидрирования (С. А. Фокин, Р. Вилль-штеттер, К. Пааль, А. Скита, А. Броше и др.). В 1901 г. В. Н. Ипатьев сконструировал простую и удобную аппаратуру для проведения каталитических реакций под высокими давлениями ( бомба Ипатьева ), которая легла в основу всех современных установок, работающих при повышенных давлениях (синтез аммиака, синтез метилового спирта, гидрировани е и т. д.). [c.16]

Успехи катализа неразрывно связаны с развитием теории каталитических процессов, хотя и сейчас еще практические его достижения значительно опережают наши теоретические познания и представления. Первые представления о сущности каталитических явлений относятся к началу XIX в. Уже в 1833 г. Е. Митчерлих пытался объяснить схему реакции получения эфира из спирта в присутствии серной кислоты тем, что под влиянием последней спирт разлагается в эфир так же, как сахар при брожении под действием ферментов или как перекись водорода под действием металлов . Все аналогичные каталитические явления он объединил под названием контактных реакций, при которых вещества химически изменяются лишь в присутствии контактов (катализаторов), остающихся (по Е. Митчерлиху) неизл4ененными. Примерно в это же время была обоснована теория промежуточных соединений, т. е. учение о том, что катализатор принима ет активное участие в катализируемом им процессе, образуя с реагентами нестойкие промежуточные соединения, которые получаются и распадаются, облегчая протекание каталитических реакций. Это особенно ясно было сформулировано Л. Плэйфейром в 1848 i . и окончательно развито П. Сабатье и другими в XX в. [c.16]

Вопрос о действии катализатора сам по себе еще не достаточно ясен, возможно, из-за существующих за рубежом представлений, что теоретически катализ может протекать и без катализаторов, поскольку он проходит лишь по термодинамически вероятным направлениям. В данном случае имеются отголоски концепций В. Оствальда, считавшего, что все каталитические реакции могут в какой-то степени протекать и без катализаторов. Он, например, полагал, что продукты распада уже существуют в самом подвергающемся распаду веше-стве. Поэтому будто бы сахар, который при брожении превращается в спирт, должен всегда содержать, на основании энергетических соображений , какие-то количества спирта. [c.19]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Л. В. Писаржевский с сотрудниками [8] изучали каталитическое разложение Н2О2 над Р1 и МпО в присутствии таких растворителей как вода, эфир, водно-эфирные смеси и ацетон. Скорость реакции в воде с добавками эфира была выше, чем в воде или эфире в отдельности. Было установлено, что наиболее важным фактором данной каталитической реакции является действие эффективного пространства растворителя , так как оно накладывается на взаимодействие молекул растворителя с ионами Р1 и ведет к образованию сольват-ионов, ускоряющих реакцию. Характерным примером ускоряющего действия растворителей является каталитическое разложение бензилксантогеновой кислоты скорость реакции в метиловом спирте в 1,5 миллиона раз быстрее, чем в сероуглероде. [c.48]

Гетерогенно-каталитические реакции протекают гораздо сложнее, чем адсорбционные явления. В типичных случаях адсорбция представляет одно- или двустадийный процесс, тогда как каталитические реакции являются реакциями многостадийными. Даже такие простые каталитические процессы, как гидрирование этилена или дегидрирование спиртов, протекают в несколько стадий, из которых главными являются 1) подвод реагентов к поверхности катализатора, 2) ориентация молекул в поле поверхности, 3) адсорбция с деформацией связей, 4) химическое превращение активированно-адсорбированных молекул, 5) десорбция, 6) отвод продуктов реакции от поверхности в объем. [c.167]

Реакции осуществляются при простом нагревании первичных или вторичных абсолютированных спиртов в присутствии небольших количеств щелочных металлов. Скорость этих каталитических реакций закономерно повышается с увеличением атомного веса или порядкового номера щелочного металла, т. е. при переходе от лития к рубидию. Это особенно заметно в случаях применения вторичных спиртов. Третичные спирты и фенолы не реагируют с триалкил-силаном под действием Li, К или Na, но в присутствии рубидия дегидрирование протекает так же гладко. При проведении реакций в автоклаве в присутствии натрия при 200—210"" с триалкилсила-нами почти с одинаковой скоростью реагируют первичные, вторичные и третичные спирты, образуя триалкилалкоксисиланы с выходами 80—90%. Этот способ особо удобен для получения труднодоступных триалкил-трепг-алкоксисиланов, многие из которых синтезированы нами впервые. [c.301]

Каталитические реакции с боридом никеля ведутся также в спирте (1,5 г катализатора в 20 мл абсолютного спирта). Добавки активаторов или 0,5 мл 40% раствора NaOH сильно активируют этот катализатор, придавая ему активность, большую, чем у никеля Ренея. [c.341]

Напишите уравнения реакций каталитического легидрирования спиртов [c.35]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология