Осаждение иа ртутном катоде

Электролиз можно применять для выделения следовых количеств элементов, стоящих в ряду напряжений дальше, чем элемент матрицы или другие мешающие определению компоненты. При этом можно провести кулонометрическое определение с одновременным электрохимическим отделением или выделить элемент электрохимически или химически, а затем применить другие методы анализа. После выделения следовых количеств элементов на проволоке из инертного тугоплавкого металла их можно определить эмиссионными методами, внося проволоку, например, в пламя. Электролиз можно также применить для отделения матрицы, если металл матрицы стоит в ряду напряжений дальше, чем элемент, содержащийся в следовых количествах. Такие выделения обычно осуществляют, проводя восстановление на ртутном катоде. Преимуществом использования ртутного катода по сравнению с электролитическим осаждением является то, что не происходит адсорбции следовых количеств элемента, т. е. определяемый элемент практически полностью остается в растворе, не содержащем ионов металла матрицы. Но с другой стороны, при этом не достигается концентрирование определяемого элемента. [c.422]

Гидроокиси лантаноидов получаются осаждением щелочами из растворов их солей, а также электролизом азотнокислых или хлористых солей при подвижном ртутном катоде. Осаждению мешает присутствие окси-кислот. Гидроксиды лантаноидов — вещества, плохо растворяющиеся в воде. С увеличением порядкового номера ПР падает (от 1,5- 10 Се(ОН)з до 2,5 10 " Ьи(ОН)з). Ослабление основных свойств гидроксидов с увеличением порядкового номера следует из того, что значение pH при осаждении их из раствора нитрата постепенно падает (от 7,60 для Се(ОН)д до 6,30 для Ьи(ОН)з). Гидроокиси высшей валентности (например, Се(ОН)4) получаются осаждением аммиаком или более сильными основаниями из растворов соответствующих солей. Се(0Н)4 также может быть получен постепенным окис- [c.281]

В настоящее время электрохимические методы применяются для разделения соединений большинства химических элементов и оказались очень удобными вследствие того, что они не требуют введения в анализируемый раствор посторонних веществ. Используя различные способы электрохимического осаждения с применением платиновых или других электродов и ртутного катода, а также внутреннего электролиза (см. гл. VI, 5), можно разделять катионы алюминия, титана, циркония, ванадия, урана от катионов хрома, железа, кобальта, никеля, цинка, меди, серебра, кадмия, германия, молибдена, олова, висмута и других элементов. Можно также отделять примеси от основных компонентов при анализе цветных металлов, их сплавов и руд. [c.357]

Электролиз с применением ртут ного катода является прекрасным ме тодом отделения алюминия, титана циркония, магния, кальция, стронция бария, бериллия, ванадия, фосфата мышьяка и урана от железа, хрома цинка, никеля, кобальта, меди, олова молибдена, висмута и серебра, осаждающихся на ртутном катоде. При этом осаждение ведут из сернокислого раствора. В принципе можно осаждение проводить также из раствора H I, но при этом в электролит необходимо прибавлять гидроксиламин. Схема электролиза с ртутным катодом представлена на рис. 12.6. В качестве анода обычно используют платиновую проволоку. Электролиз проводят при силе тока 5—6 А и напряжении 6—7 В. Конец электролиза определяют капельной пробой на отделяемый элемент. Затем, не прерывая тока, сливают электролит и промывают ртуть водой. Промывные воды присоединяют к электролиту, перемешивают и определяют интересующие компоненты, [c.234]

Важное значение для разделения ряда элементов имеет электролитическое осаждение на ртутном катоде, причем осаждение облегчается образованием амальгам. Так, например, для определения примеси алюминия в железных сплавах железо и многие другие металлы осаждают из сернокислого раствора на ртутном катоде, причем алюминий остается в растворе. Наконец, можно указать на применение анодного растворения металлов. Так, например, для определения неметаллических включений в стали и различных цветных сплавах поступают следующим образом. Образец металла опускают в раствор соответствующего электролита и включают ток, причем исследуемый металл является анодом. Во время электролиза металл переходит в раствор, а неметаллические примеси остаются в виде осадка. Этот метод имеет большое значение для фазового анализа металлов. [c.190]

Порядок расположения металлов по степени их необратимости, а следовательно, по величине металлического перенапряжения практически НС зависит от того, осаждается ли металл на твердом одноименном катоде или на разбавленной амальгаме соответствующего металла. Выделение металлов группы железа и на ртутном катоде сопровождается значительно большей поляризацией, чем у всех других металлов, приведенных в табл. 22.1. Оно протекает здесь еще менее обратимо, чем на твердых катодах. Однако эти металлы почти не способны образовывать амальгамы, и их осаждение в случае применения ртутных катодов совершается на плохо связанных между собой мелких кристаллических островках. [c.461]

Другой метод переведения одного или нескольких компонентов в жидкую фазу, не смешивающуюся с водой, связан с электролитическим осаждением. При электролитическом осаждении на твердых электродах многие металлы (железо, хром и др.) выделяются медленно или неполностью. При осаждении на ртутном катоде, сопровождающемся растворением металлов в ртути, т. е. образованием амальгам, выделение большинства ме- [c.30]

Для получения аналитических концентратов применяют различные методы фазового разделения образование летучих продуктов и отгонку их, методы экстрагирования несмешивающимся с водой растворителем, электролиз с ртутным катодом, методы осаждения. [c.90]

Выделение одного из компонентов в жидкую фазу, не смешивающуюся е водой, применяется в количественном анализе в двух формах экстрагирование органическими растворителями и электролиз с ртутным катодом. В обоих с.чучаях, как было отмечено в 5 и 6, важным преимуществом экстрагирования является малая поверхность раздела и отсутствие кристаллической решетки. Таким образом избегают соосаждения, из-за которого реакции осаждения часто не приводят к полному количественному разделению ионов. [c.113]

Вместе с тем самостоятельные измерения на ртутном катоде не могут дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с определенными условиями электролиза, такой электрод не пригоден. В ряде случаев необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути и образования амальгамы (при катодном осаждении металлов), а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.252]

Электролиз можно производить также с применением ртутного катода. Этот метод чаще применяется для удаления из раствора больших количеств мешающих элементов, с последующим определением элементов, оставшихся в растворе. Иногда осаждение на ртутном катоде проводят для количественного определения выделенного металла с последующей отгонкой ртути или переведением его в раствор электролитическим окислением. [c.58]

Количественные разделения можно производить химическими или физическими методами (табл. 52). К числу химических методов относятся фракционное осаждение, соосаждение на коллекторах, применение органических реагентов-осадителей, электрохимическое разделение (электролиз на ртутном катоде и внутренний электролиз), хроматографическое разделение, например путем ионообменной хроматографии. К числу физических методов относятся экстракция при помощи органических растворителей, возгонка (сублимация), дистилляция (отгонка летучих компонентов). [c.278]

Электрохимическое разделение путем осаждения металла, окиси или соли на поверхности электрода а) электролиз на ртутном катоде б) внутренний электролиз Хроматографическое разделение— ионообменная хроматография на катионите или анионите [c.279]

Большинство металлов хорошо растворяется в ртути с образованием амальгам или коллоидных растворов. В связи с этим электролитическое выделение металлов значительно облегчается. Многие металлы (железо, хром, молибден и др.), которые на твердом катоде не выделяются вовсе или их электролитическое осаждение сильно затруднено, на ртутном катоде легко и количественно выделяются иг раствора. [c.233]

Для разряда ионов водорода на зеркальной поверхности ртути требуется значительно большее напряжение, чем для разряда на платине. Так, на платиновых электродах водород выделяется (из растворов кислоты) при напряжении 1,7 В, а на ртутном катоде это напряжение возрастает до 2,5 В и больше. В связи с этим на ртутном катоде легко осаждаются электроотрицательные металлы (цинк, кадмий, висмут и др.). Это осаждение происходит без выделения водорода, которое в случае твердых электродов приводит к получению губчатых осадков и затрудняет выделение этих металлов. [c.233]

Кузнецов и Голубцова [2151 предлагали определять алюминий а хромо-никелевых сплавах с арсеназо после удаления мешающих элементов электролизом на ртутном катоде и осаждением в виде купферонатов. [c.219]

Электрохимическое разделение двух металлов является проблемой, имеющей общий характер, т.е. не только применительно к электрогравиметрии. Она заключается в том, чтобы из двух металлов М] и Мг, присутствующих одновременно в растворе, лишь один выделялся на электроде. Среди различных причин, определяющих полноту осаждения и разделения, химические факторы в большей степени, чем физические, влияют на качество осадка. Их учет позволяет количественно выделить один металл в присутствии другого. В качестве примера рассмотрим разделение металлов М] и Мг на ртутном катоде. [c.545]

Кислотность анолита может также поддерживаться за счет подачи на питание электролизера кислого рассола. Такой способ регулирования кислотности применяется при электролизе с ртутным катодом и неоднократно предлагался и проверялся как в опытных, так и в производственных условиях для электролиза с твердым катодом и диафрагмой. При питании электролизеров с твердым катодом кислым рассолом столкнулись с явлениями усиленного разрушения асбестовых волокон диафрагмы, выщелачивания из них магния и осаждения гидроокиси магния в толще диафрагмы. Пока, насколько известно, проводившиеся в этом направлении опыты не позволили добиться увеличения выхода по току и снижения удельных-затрат графита. Однако работы в этом направлении не прекращаются. Предложено проводить электролиз с добавлением к анолиту до 20% НС1 (в расчете на выделяющийся лор) [99]. При этом необходимо также применять кислотостойкую диафрагму. [c.60]

При приготовлении и очистке рассола для электролиза с ртутным катодом не требуется полного удаления кальция. Поэтому при подземной очистке рассола можно ограничиться осаждением магния. В зависимости от соотношения Са SO4 в пласте соли загрязнение рассола кальцием или сульфат-ионом можно ограничить, подавая в скважину вместе с обедненным анолитом раствор хлористого кальция (при избытке ионов S0 ), или сульфата натрия (при избытке кальция). [c.201]

В присутствии больших количеств свинца уран осаждается, на холоде в виде белого гидросульфита свинца, который при растворении осадка в серной кислоте разлагается с выделением сернистой кислоты, остающейся в растворе и являющейся причиной завышенных результатов при оксидиметрическом титровании урана. Для устранения этого недостатка раствор с осадком перед фильтрованием нагревают, в результате чего свинец выделяется в виде сульфида, практически не растворяющегося в разбавленной серной кислоте. При выделении урана из сульфидных руд металлы группы сероводорода необходимо предварительно отделять осаждением сероводородом или тиосульфатом натрия. Выделенные сульфиды могут частично захватывать уран, поэтому в тех случаях, когда требуется очень высокая точность, осадок сульфидов прокаливают, растворяют в хлорной кислоте, выделяют металлы на ртутном катоде, а раствор, содержащий захваченный сульфидами уран, присоединяют к основному раствору. [c.270]

Возможными примесями в бронзах являются А1, Fe, Ti, Ni. Si. Медь можно отделить предварительно электролизом [698, 699] или в виде сульфида и купфероната [719]. Электролитическое осаждение меди удобно тем, что в этом методе исключается захват бериллия. Однако при электролизе медь может выделяться неполностью. Железо, кобальт и никель также осаждаются на ртутном катоде. [c.173]

Мешающее влияние хрома заключается в том, что он усиливает интенсивность окраски раствора, но при содержании алюминия в пределах 0,02—0,15% можно ввести поправку на присутствие до 0,05% хрома добавлением эквивалентного количества хрома к холостому раствору. Большие количества хрома могут быть отделены, например, электролизом с ртутным катодом в разбавленном сернокислом растворе с последующим осаждением купфероном и разложением органических продуктов. При электролизе происходит одновременно отделение примесей меди, цинка, кобальта и никеля. В определенных условиях бериллий также образует красный комплекс с алюминоном. [c.18]

Осаждение на ртутном катоде. Особым видом электролитического разделения является осаждение на ртутном катоде. При этом металлы под действием электрического тока выделяются на ртути с образованием амальгам. Вследствие этого выделение и разделение многих металлов происходит быстро и количественно. Некоторые металлы (например, Ре), не выделяющиеся на твердом катоде, количественно выделяются при [c.358]

Не прерывая тока, раствор сливают со ртути и ртуть промывают водой. Промывные воды присоединяют к основному раствору. Полученный раствор, свободный от элементов, выделенных на ртутном катоде подвергают анализу. Если нужно извлечь из ртути осажденные в ней металлы, амальгаму растворяют в кислотах или отгоняют ртуть. [c.358]

Важным преимуществом методов, основанных на разделении несые-шивающихся жидких фаз, является небольшая поверхность раздела. При осаждении твердой фазы образуется много мелких кристаллов. На большой поверхности раздела поглош,аются посторонние веш,ества, которые сами по себе в данных условиях не осаждаются. Поэтому при разделении двух жидких фаз, а именно при экстрагировании, а также при электролизе со ртутным катодом удается нередко провести значительно более точное разделение элементов, чем при образовании твердых веществ, т. е. при обычных реакциях осаждения. [c.31]

При электролизе с ртутным катодом из ванны вытекает электролит с содержанием 260—270 г/л Na l. Такой электролит поступает на донасыщение твердой солью. Однако перед этим раствор подкисляют до 0,1 г/л НС1 и при разрежении (400—500 мм рт. ст.) из него удаляют растворенный хлор. После вакуумного дехлорирования содержание растворенного хлора в рассоле не выше 0,15 г/л. Затем рассол насосом подают в башню для отдувки хдрра, где через слой рассола продувают сжатый воздух, уносящий растворенный в рассоле хлор. После продувки ртуть и другие металлы, содержащиеся в растворе, осаждают сульфидом натрия и щелочью. Для полного осаждения металлов требуется 3—5 ч. Шлам [c.377]

На заводе в Дуйсбурге (ФРГ) таллий извлекают вместе с другими металлами из пиритных огарков хлорирующим обжигом [126]. На растворы после осаждения из них меди и кобальта действуют цинковой пылью (рис. 92). Цементную губку, содержащую 10—15% d, 1—2% Т1, 0,2% In и непрореагировавший цинк, растворяют в разбавленной серной кислоте, и амальгамой цинка (взятой в стехиометрическом количестве) снова выделяют из раствора d, Т1, In. Полученную сложную амальгаму подвергают фракционной дистилляции. Нелетучий остаток — амальгаму таллия и индия — разлагают серной кислотой из полученного раствора кристаллизуют TI2SO4. Индий остается в амальгаме, откуда его извлекают при азотнокислом разложении. Из раствора, содержащего 500 г/л Лп, органическими растворителями удаляют примеси, после чего электролизом с ртутным катодом получают концентрированную амальгаму с 30—40% In. Металлический индий получают описанным ранее методом электролиза с расплавленным индиевым катодом. [c.354]

Ранее применялась очистка рассола от сульфатов путем осаждения их в виде BaS04 хлористым барием или карбонатом бария. Такая очистка применяется иногда и в настоящее время в цехах электролиза с ртутным катодом, работающих на твердой природной соли, хотя все больше предпочтение отдается схеме работы с частичной очисткой рассола от кальция (см. стр. 223). [c.262]

Если определяемое вещество ие может участвовать в окислительновосстановительном процессе на электроде, то можно подобрать органический реагент, взаимодействующий с определяемым ионом и способный участвовать в редокспроцессе. Этот реактив может принимать участие в реакциях осаждения, комплексообразования или нейтрализации с определяемым ионом. Амперометрическое титрование предложено Я. Гейровским в 1927 г. Его проводят на полярографической установке с капельным ртутным катодом или платиновым вращающимся катодом и неполяризуемым электродом сравнения. [c.455]

Большое значение для разделения ряда элементов имеет электролитическое осаждение на ртутном катоде, причем осаждение облегчается образованием амальгам. Так, адля определения примеси алюминия в железных сплавах железо и многие другие металлы осаждают из сернокислого раствора на ртутном катоде, причем алюминий остается в растворе. Наконец, [c.215]

При анализе ферротитана применяют также обратное титрование раствором солн железа по сульфосалициловой кислоте после отделения мешающих элементов с помощью едкого натра [160]. В ферросилиции алюминий определяют после удаления мешающих элементов электролизом на ртутном катоде. Если присутству-ет > 1% марганца, его удаляют осаждением едким натром в присутствии перекиси водорода. Сначала при pH 2 титруют железо с салициловой кислотой, затем при pH 5 определяют алюминий обратным титрованием раствором железа. [c.211]

По методу Люка [9381 алюминий в олове и в сплавах олова определяют фотометрическим методом с алюминоном. Олово, а также сурьму и мышьяк удаляют выпариванием после добавления НВг и Вга. Если образец содержит больше 5% свинца, то его отделяют осаждением в виде PbSOi. После этого раствор подвергают электролизу с ртутным катодом для удаления мешающих элементов. Затем некоторые оставшиеся в электролите металлы отделяют от алюминия экстрагированием купферонатов хлороформом. После установления в водной фазе pH 5 выделяют алюминий экстрагированием [c.217]

Навеску стали 1 г р(1Створяют в 2 мл 20%-ной НС1, раствор фильтруют, подкисляют НС1 и разбавляют до метки водой в мерной колбе вместимостью 100 мл. Отбирают пробу 20—50 мл, разбавляют 1 М раствором НС1 и проводят электролиз при силе тока 1,5 А в течение 1,5—2 ч для осаждения на ртутном катоде железа, никеля, хрома и частично марганца. Ток снижают до 0,2 А и удаляют ртуть, не разрывая цепи. Раствор нагревают до 60° С, осаждают титан и марганец аммиаком при pH 10. Фильтрат упаривают до 8 мл, подкисляют до pH 4 и разбавляют водой до 10 мп. Определяют калий, натрий, литий и кальций на фотометре. [c.168]

Наибольшая эффективность разделения достигается осаждением фторида тория плавиковой кислотой, а также электролитическим восстановлением любых количеств Со, N1 и Zn на вращающемся сетчатом электроде или ртутном катоде. Небольшие количества Со, N1 и 2п хорошо отделяются сероводородом либо сульфидом аммония из винио- или лимоннокислого раствора. [c.151]

Нейман рекомендует после озоления и разложения пробы выделять уран на протеине (уран с протеином образует прочный комплекс). Тяжелые металлы, когда это необходимо, например при анализах печени, крови и селезенки, удаляют на ртутном катоде перед осаждением урана протеином. Ураново-протеиновый комплекс растворяют в соляной кислоте, белок удаляют центрифугированием, уран определяют флуориметрически. [c.165]

Амперомотрическое титрование раствора 1пСЬ на фоне 0,1 М K I осуществляют при потенциале капельного ртутного катода —0,75 в (относительно насыщенного каломельного электрода) 1360] к титруемому раствору прибавляют желатину. Кислород удаляют пропусканием водорода или азота. Титр раствора K4Fe( N)e устанавливают по раствору соли четырехвалентного церия. Кривая амперометрического титрования имеет четкий излом в точке эквивалентности, соответствующий окончанию осаждения In4[Fe( N)e]a- При определении 2,04, 44,0 и 81,7 мг In найдено, соответственно, 2,02, 44,3 и 81,6 мг In. [c.54]

Особенно, часто осадок бывает загрязнен Ре(П1) [327]. Осаждение сульфата бария в присутствии ионов Fe(HI) приводит к образованию соли Ba[Fe(304)2] 12НзО возможно соосаждение Fe(lll) в виде сульфата железа(1П), что приводит к занижению результатов анализа. Рекомендуется удаление Fe(III) осаждением его аммиаком, восстановлением до Fe(II) гидроксиламином, металлическим алюминием (цинком) или электролизом с ртутным катодом из солянокислой среды (1—2 а в течение 1—3 час.). Алюминий в умеренных количествах не влияет. [c.30]

Для понижения, предела обнаружения хрома полярографическим методом используют различные приемы его концентрирования. Наиболее часто осуществляют осаждение пленки малорастворимого хромата ртути (ПР = 2-10 ) на стационарном ртутном катоде с последующим ее растворением при линейно изменяющемся потенциале [375]. Как видно из рис. 6, наблюдается прямолинейная зависимость максимального катодного тока от концентрации хромат-ионов в растворе в интервале (3+-25) 10 Л/. Г1редел обнаружения r(VI) 3-10 М. Метод применяют для определения хрома в dSO. [c.58]

Фотометрические методы. Основные характеристики методов определения примесей в металлическом хроме и его соединениях приведены в табл. 23. Для устранения мешающего влияния хрома его отделяют злектролизом на ртутном катоде [490, 552], отгонкой в виде rOj Ia [19, 490], осаждением ВаСг04 [552], анионообменной хроматографией [421, 422]. Использовались также реакции окисления Сг(1И) до r(VI) [66, 104], комплексообразования [551]. [c.174]

Еслп бериллий в стали определяют в виде гидроокиси, даже в присутствии комплексона, лучше предварительно отделить же-J 30. Отделение очень удобно осуществить электролитическим методом с ртутным катодом. При этом вместе с железом отделяются Си, Ni. Со и другие металлы [704]. В растворе после электролиза бериллий может быть осажден в присутствии комплексона III аммиаком [680]. В равной степени можно рекомендовать и осаждение бериллия в виде двойного фосфата с аммонием. [c.182]

При анализе металлической меди или медных сплавов медь обычно отделяют электролизом [686]. Для отделения кобальта от основной массы магния рекомендовано [830] соосаждать гидроокись кобальта вместе с гидроокисью алюминия. При анализе металлического циркония и его сплавов кобальт концентрируют осаждением в виде этилксантогената, диэтилдити-окарбамината [343] или пирролидиндитиокарбамината [927] или извлекают дитизоном [927]. Описано также выделение кобальта электролизом на ртутном катоде [1081] и поглощением на колонке с анионитом [1445]. Для отделения от большей части висмута кобальт экстрагируют в виде комплекса с 1-нитрозо-2-наф-толом [233], а при анализе металлического урана извлекают диэтилдитиокарбаминат кобальта четыреххлористым углеродом [1387]. При анализе титановых сплавов титан осаждают гидролитически [1071]. [c.199]

Комплексонометрические методы. ]У1агний в чугунах можно определять комплексонометрическим методом. Основную массу мешающих элементов отделяют электролизом на ртутном катоде [238, 1142, 1143] или экстрагированием хлоридных комплексов [110, 1252]. Описан способ удаления мешающих злементов сероводородом [1073], но это менее удобно. Лучше всего применять экстрагирование хлоридных комплексов с дополнительным отделением остающихся примесей осаждением в виде гидроокисей. [c.208]

Электрохимический метод основан на выделении галлия из алюминат-ных растворов электролизом на ртутном катоде [173, 179, 253, 566, 675, 803, 1009, 1197, 1198]. После разложения амальгамы получается концентрированный раствор галлата натрия (ilO—80 г Ga/ ), из которого металлический галлий выделяют электролизом в ваннах с неокисляющимся катодом (188, 189, 676]. Можно также извлекать галлий из алюминатных растворов цементацией амальгамой натрия [329, 547, 548], металлическим алюминием, галламой алюминия [159, 549] или электролитическим осаждением его на твердых катодах из свинца и меди [178]. При обработке катода горячей концентрированной щелочью галлий переходит в щелочной раствор, откуда может быть выделен в виде металла на катоде из нержавеющей стали. [c.7]