Адипиновая кислота использование

Второй том содержит, в основном, характеристику конкретных технологических процессов. Для удобства изложения, а также во избежание повторений, процессы сгруппированы по методам, положенным в их основу. Таковы, например, разделы Окисление , Дегидрирование , Изомеризация н т. д. Исключение сделано лишь для описания методов получения таких веществ, как мономеры для СК, а также соединений, содержащих азот и галогены, ввиду специфичности свойств и направлений использования этих веществ. Поэтому описание некоторых многостадийных производств разделено между несколькими разделами справочника. Например, при ознакомлении с процессом синтеза адипиновой кислоты из бензола о стадии получения циклогексана можно прочитать в разделе Гидрирование , а о последующих превращениях — в разделе Окисление . Необходимые ссылки в таких случаях имеются в тексте. [c.8]

Вторым традиционным направлением использования фенола является его гидрирование до циклогексанола, используемого в производстве капролактама и адипиновой кислоты. По этому хорошо освоенному процессу производится примерно 15% капролактама [27]. [c.58]

Фенол относится к числу многотоннажных продуктов основного органического синтеза. Мировое производство его составляет около 5 млн. т. Около половины производимого фенола используется при получении фенолоформальдегидных полимеров. Далее, в убывающем порядке, фенол потребляется в производствах дифенилолпропана, капролактама, алкилфенолов, адипиновой кислоты и различных пластификаторов. Фенол используется также для получения хлор- и нитрозамещенных фенолов и салициловой кислоты. На основе этих полупродуктов производятся разнообразные красители, пестициды, фармацевтические препараты (салол, аспирин и др.), присадки к моторным топливам, маслам и пластмассам (алкилфенолы), поверхностноактивные вещества. В водных растворах фенол используется в качестве антисептического средства. На рис. 16.1 представлены некоторые направления использования фенола. [c.351]

Основное использование циклогексана — в производстве мономеров для синтеза волокон (адипиновой кислоты и капролактама). Некоторое количество циклогексана применяют в качестве растворителя в производстве пластмасс и синтетического каучука. Производные циклогексана (циклогексанон, циклогексанол, нитроциклогексан) используются в небольшом количестве в производстве красителей, лаков, смол, смазок (из нефтяных остатков) и инсектицидов. Примерная структура потребления циклогексана в США производство адипиновой кислоты — 60%, капролактама — 30 %, остальные производства — 10 %. [c.327]

Наиболее перспективны для получения адипиновой кислоты одностадийные методы окисления, базирующиеся на использовании кобальтовых катализаторов. При 90 °С циклогексан окисляют в течение 8—10 ч кислородом воздуха в среде уксусной кислоты. При этом достигается степень превращения циклогексана 80— 90 % и 70—80 % выход кислоты. [c.328]

Если окисление циклогексана воздухом проводят в растворе уксусной кислоты в присутствии хлористого кобальта, то адипиновая кислота получается в одну стадию с выходом 50% [85]. Однако более экономичным является двухстадийный метод (во второй стадии окисление ведется азотной кислотой), не связанный с использованием уксусной кислоты, причем суммарный выход адипиновой кислоты на израсходованный циклогексан достигает 80—90% [15, 91, 92]. [c.680]

Был использован продажный кислый метиловый эфир адипиновой кислоты. [c.313]

Основные направления использования бензола представлены на схеме 9.1. Крупнейший потребитель бензола — производство стирола из этилбензола, получаемого в свою очередь алкили-рованием бензола этиленом. Около 20 % бензола используется для производства фенола, которое осуществляется в основном кумольным методом. Приблизительно 15 % бензола расходуется на производство циклогексана, необходимого для получения капролактама и адипиновой кислоты. Перспективно производство капролактама на основе циклогексена, получаемого одностадийным гидрированием бензола в присутствии рутениевых катализаторов. [c.251]

Одностадийное окисление циклогексана в адипиновую кислоту может быть осуществлено с использованием в качестве окислителей азотной кислоты,- окислов азота, кислорода, воздуха и озона. [c.77]

Как видно из изложенного вьппе, достигнутый выход адипиновой кислоты, необходимость использования озона и перекиси водорода не позволяют этому методу конкурировать с методом окисления циклогексана кислородом воздуха в растворе уксусной кислоты. [c.84]

Рекомендуются и другие катализаторы процесса окисления циклогексанона, циклогексанола и их смеси. При использовании смешанного катализатора — ацетата марганца с соединениями (окислами, алкоголятами, солями органических и галогенводород- ных кислот) магния, калия, кальция, цинка, палладия, серебра и кадмия — выход адипиновой кислоты возрастает на 5—10% [c.85]

Выделение адипиновой кислоты кристаллизацией из азотнокислотных и водных растворов вызывает необходимость создания аппаратов большой емкости и значительных затрат энергии. Использование побочных продуктов, содержащихся в маточных растворах, затруднительно. Суммарный выход адипиновой кислоты на израсходованный циклогексан составляет 68%. [c.118]

Для точной дозировки и стабилизации этих веществ в процессе хранения адипиновую кислоту и гексаметилендиамин растворяют в метаноле, перед использованием метанол отгоняют. [c.259]

Полученкый в первой ступени циклогексанон может быть использован в производстве капролактама — сырья для синтетических полиамидных волокон (капрона) или окислен до адипиновой кислоты— сырья для лолиамидных синтетических волокон (найлона). [c.159]

Ацетилен может быть использован для выработки адипиновой кислоты и гексаметилепдиамина по способу Реппе. Оба эти соединения необходимы в производстве найлона. Первая установка по способу Реппе начала работать в США в 1956 г. [c.80]

Вторая стадия двухстадийного окисления является одним из важнейших примеров использования азотной кислоты в качестве окислителя оптимальная концентрация кислоты для этого случая составляет 40—60%. Спирт вначале окисляется в кетон, а далее протекают ннтрозирование, перегруппировка нитрозосоединений в оксимы, гидролиз последних в кетосоединения и т. д. Считается, что адипиновая кислота образуется из циклогексанола через следующие промежуточные стадии [c.392]

Насыщенные углеводороды могут быть опасны в некоторых процессах. Особенно нежелательны они при использовании бензола для производства капролактама и адипиновой кислоты через промежуточное получение циклогексана и циклогек-санона. На стадии окисления циклогексана насыщенные примеси окисляются, образуя кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама и ухудшение качества получаемых синтетических волокон. Насыщенные углеводороды не влияют на алкилирование, но могут образовать побочные продукты уже на стадии переработки. Содержание примесей насыщенных углеводородов ограничено только для бензола высшей очистки (н-гептан - не более 0,01 % для продукта высшего и 0,02 % — 1-го сорта, а метилциклогексан и толуол — в сумме, соответственно, не более 0,05 и 0,08%). Косвенньсм показателем является и температура кристаллизации бензола. [c.305]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

При использовании полных эфиров двухосновных кислот получают эфиры циклических -оксокислот (реакция Дикма-на). Например, из диэтилового эфира адипиновой кислоты образуется этиловый эфир 2-оксоциклопентанкарбоновой кисло-лоты [c.234]

Основные направления использования фенола — синтез фенол-формальдегидных смол, капролактама, адипиновой кислоты, дифе-нилолпропана и алкилфенолов. [c.374]

Соотношение (VH1.20) открывает возможности регулирования молекулярной массы полимера, полученного из бифункциональных мономеров. Для этого необходимо создать строго определенный избыток одной из групп. Это трудно сделать дозировкой соотношения между мономерами, поскольку точность такой дозировки должна быть очень высока. Если вместо 100,1 % избыточного мономера взять 100,5 %, что соответствует относительной ошибке 0,4 %, молекулярная масса уменьшится в 5 раз. Поэтому используют по возможности строго стехиометрические соотношения между двумя типами участвующих в процессе групп, а избыток создают добавлением монофункционального мономера. Строгая стехиометрия может быть достигнута при использовании мономеров с двумя разными функциями, способными соединяться между собой, например оксикислот. Возможны и специальные случаи, когда смесь двух моно-мероь можно получить в строго стехиометрическом соотношении. Например, при получении найлона используют соль адипиновой кислоты и гексаметилендиамина [c.432]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

Производство ненасыщенных полиэфиров малеиновой кислоты и их последующее отверждение основаны на использовании гликолей, малеинового ангидрида, стирола, отчасти фталевого ангидрида, себациновой и адипиновой кислот. Производство гликолей и двухосновных кислот описано соответственно на стр. 273 и 680, получение стирола на стр. 620 и в книге Мономеры [147] о получении фталевого ангидрида — па стр. 718. [c.726]

Степень эластичности и пластичности определяется соотношением смолы и пластификатора [88, 89]. Пластификаторами для полихлорвинила служат сложные эфиры многоосновных кислот и высших спиртов (дибутилфталат, дигексилфталат, диоктилфталат, эфиры себациновой и фосфорной кислот). В последнее время предложено использовать в качестве пластификатора воскоподобные полиэфиры себациновой или адипиновой кислот и гликолей, на основания которых получают пластикаты более высокого качества. В настоящее время производство пластифицированного полихлорвинила (пластикат, кожзаменитель) основывается преимущественно на использовании сложных эфиров фталевой кислоты. [c.797]

Еще менее эффективны растворы адипиновой кислоты и гидразин-но-кислотные. Отрицательной стороной этих методов являются не только меньшая скорость растворения оксидов железа, но и повышенное количество взвеси. Для растворов, содержащих адипиновую кислоту, благодаря ее низкой растворимости необходимы, кроме того, высокие температуры и опасно прекращение циркуляции растворз. При гидразинно-ки слотной очистке существенно усложняется технология, так как кроме предварительной гидразинной обработки в процессе очистки необходима дополнительная дозировка минеральной кислоты и гидразина для поддержания значения pH, равного 2,5—3,5, и концентрации гидразина — 50—80 мг/кг. По этим причинам использование для предпусковых очисток гидра-зинно-кислотного метода и адипи-повой кислоты практически прекратилось. Вопрос о применимости моноцитрата аммония рассмотрен в 1-3. [c.8]

В качестве органической кислоты в композицию могут быть введены лимонная кислота, малеиновый ангидрид, щавелевая, глутаровая, янтарная, адипиновая кислоты, фталевый ангидрид, отходы капролак-тамово1го производства, винная кислота и ряд других. Все они также обладают комплексообразующими свойствами и используются в виде монорастворов для химических очисток. Однако В этих растворах создаются комплексы существенно меньшей прочности, чем в растворах комплексона. Поэтому в случае использования этих веществ в виде монорастворов для удаления отложений (в основном железоокисных) их концентрации должны быть существенно большими (приблизительно в 10 раз), чем это требуется исходя из стехиометрических соотношений. В связи с этим органическая кислота не может быть израсходована полностью и значительное ее количество сбрасывается с отмывочным раствором, что удорожает очистку. [c.109]

Некоторые другие примеры применения этого общего подхода иллюстрируют схемы (84) — (88). Использование диацетиленов (схема 86) [173] родственно биогенезу природных тиофенов [173] оно протекает гладко также при замене одного ацетиленового фрагмента эпоксидной функцией. Значительный интерес представляет превращенне адипиновой кислоты в дихлорангидрид тиофендикар-боновой-2,5 кислоты (схема 87) [174] взаимодействие серы и мор-фолина (в условиях реакцин Вильгеродта) с алкиларилкетонами (схема 88) [175] напоминает реакцию Гевальда (см. разд. 19.1.14.3). Классическая реакцня Бенари имеет множество вариантов н ва к-на для синтеза некоторых гидрокситиофенов [176]. [c.281]

Приведенные выше соединения не нашли широкой промышленной реализации. Это связано, с одной стороны, с необходимостью использовать дополнительные приемы выделения окисленных углеводородов, например адипиновой кислоты или аце-тофеиона, с другой — в случае использования соединений азота возникает необходимость улавливания оксидов азота с последующей регенерацией их в азотную кислоту. [c.44]

В последние годы распространение получили каучукоподобные вещества, образующиеся при поликонденсации бифункциональных соединений. Так, из дихлорпроизводных органических соединений и полисульфидов щелочных металлов получают маслостойкие полисульфидные каучуки. Адипиновая кислота и гликолп являются сырьем для производства полиуретановых каучуков. Из алкил(арил)хлорсиланов получают кремнийорганические каучуки, обладающие высокой теплостойкостью. В последнее время получают также каучуки, содержащие другие элементы в главной и боковых цепях. Использование элементоорганических мономеров открывает широкие возможности синтеза каучукоподобных полимеров и пластических масс, отвечающих все возрастающим требованиям современной техники. [c.240]

Следует остановиться на использованной в книге номенклатуре нитрилов. В название нитрила обычно входит радикал той кислоты, в которую нитрил превращается при гидролизе, и окончание -нитрил, например, бутиронитрил, адипонитрил. Наряду с этими названиями применяются и такие, как нитрил масляной кислоты, динитрил адипиновой кислоты. Поскольку нитрилы можно рассматривать как производные цианистого водорода, используются и названия Типаг аллилцианид, грег-бутилцианид. Часто, особенно в полифункциональных соединениях, наличие нитрильной группы обозначается приставкой циано- или циан- (трицианометан, 1-хлор-1-амино-2,2-дицианэтилен). [c.8]

Окисление кетонов до кислот могут катализировать следующие комплексы [КЬб(СО)1б], [1гС1 (СО) (РРЬз)г], [Р1(РРЬз)з] [122]. При использовании [КЬб(СО)1б] циклогексанон окисляется до адипиновой кислоты при 100 °С и давлении 34 атм в атмосфере кислорода и монооксида углерода, взятых в соотношении 3 1. На 1 ммоль комплекса получается 1000 ммоль адипиновой кислоты. Присутствие монооксида углерода необходимо для предотвращения чрезмерного разрушения родиевого катализатора. В присутствии метанола продуктом реакции является диметиловый эфир адипиновой кислоты. [c.351]

Значительно лучшие результаты получены при окислении раствора циклогексана в нитроциклогексане 40—97%-ной азотной кислотой в присутствии меднованадиевого катализатора при 90— I20 °С. В оптимальных условиях степень конверсии циклогексана Яостиг ает 40—60%, а выход адипиновой кислоты составляет 80— Ш% [7]. Указанный процесс запатентован во многих странах, однако до сих пор не реализован. По-видимому, это связано с рядом технологических трудностей, обусловленных использованием токсичного нитроциклогексана, его регенерацией и очисткой ади- щгновой кислоты. Возможно, указанный в патенте выход завышен [c.79]

В процессах одностадийного окислейия циклогексана воздухом стремятся провести реакцию наиболее глубоко с максимальным получением дикарбоновых кислот. При окислении циклогексана воздухом при 110—150 и давлении 2,45—4,9 МПа без катализатора получена адипиновая кислота с выходом 40%, а степень конверсии составила 201%., В этих же условиях, но в присутствии катализатора (солей марганца) выход адипиновой кислоты при окислении циклогексана достиг 60% [20]. С целью увеличения выхода адипиновой кислоты в дальнейшем разработан ряд процессов, в которых одностадийное окисление циклогексана проводят в растворе с использованием катализаторов и инициаторов. [c.81]

Первьщ промышленный процесс осуществлен с использованием в качестве окислителя кислорода воздуха на обеих стадиях. На. первой стадии жидкофазное окисление циклогексана проводят при Г 142—145 °С и давлении 0,7 МПа в течение двух часов. Перегон-, кой с водяным паром из оксидата отгоняют непрореагировавший циклогексан, а циклогексанон и циклогексанол разделяют вакуумной ректификацией. Циклогексанол окисляется кислородом воздуха на серебряном катализаторе до циклогексанона. На второй стадии окисление циклогексанона проходит в более жестких усло- виях без катализатора до адипиновой кислоты с выходом 40% на превращенный циклогексан или 70% на циклогексанон и циклогексанол [20]. [c.85]

Образуюш иеся в процессе окисления кислбродом воздуха циклогексанол и циклогексанон можно отделить из оксидата экстракцией 20—60%-ной азотной кислотой. Полученный в результате экстракции азотнокислый раствор нагревают до 50—75 °С и при этой температуре завершают окисление с образованием адипиновой кислоты [66]. В другие методах оксидат разбавляют водой, образовавшийся водный слой упаривают, а из органического слоя отгоняют непрореагировавший циклогексан. Далее оба слоя объединяют и доокисляют 30—70%-ной азотной кислотой в две ступени при 35—60 С и 105—120 " С в присутствии метаванадата аммония ж двуокиси азота [67]. Использование водного слоя позволй ет увеличить выход адипиновой кислоты на 3—10% [68]. [c.90]

ВИЯ чистой адипиновой кислоты из ци логексанола-ректификата достаточен метод двухступенчатой кристаллизации, то в случае использования сырой смеси продуктов окисления циклогексана воздухом такая очистка недостаточна. Качество адипиновой кислоты, полученной окислением сырой смеси, значительно улуч-I шается при очистке ее водных растворов активированным углем. [c.115]

Используемый в процессе монометилглутарат можно получить прямой этерификацией глутаровой кислоты спиртом в присутствии равновесного количества диметилглутарата при 180—200 бев катализатора [32, с. 57—62]. Электрохимический синтез пробковой кислоты может оказаться весьма эффективным при использовании в процессе дешевой глутаровой кислоты или глутарового ангидрида. Схема процесса получения пробковой кислоты из смеси янтарной, глутаровой и адипиновой кислот приведена на рис. 18. [c.144]

Следует считать все методы получения пробковой кислоты основанные на использовании растительного сырья, малоперспективными. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют методы, основанные на использовании доступного нефтехимического сырья. К таким методам прежде всего относится получение пробковой кислоты окислением циклооктана и электрохимическая конденсация монометилглутарата или глутарового ангидрида. Как уже указывалось, циклооктан получают димериза-цией доступного бутадиена-1,3. Дешевая глутаровая кислота может быть выделена из отходов производства капролактама и адипиновой кислоты или получена из бициклопентадиена. [c.146]

По-видимому, определенную роль в использовании именно этого метода сыграла его идентичность с хорошо освоенными процессами производства адипиновой кислоты и капролактама из циклогексана. Представляется, что метод эпоксидирования циклододекатриена-1,5,9 гидроперекисью циклододецила может оказаться конкурентноспособным указанному способу, основанному на исчерпывающем гидрировании циклододекатриена-1,5,9. [c.222]

Ведутся также работы по использованию смешанных полиамидов, получаемых сополиконденсацией капролактама, дикарбоновых кислот и диаминов, и синтезу новых полиамкдов. Теплостойкие формованные изделия подучены из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты с добавкой 0,1—1,5% капролактама. Такой полиамид имеет относительную вязкость 2,67 140]. Смешанные полиамиды, содержащие разные количества АГ-соли и капролактама и тройные сополимеры АГ-, СГ-соли и капролактама, АГ-соли, [c.249]