Деструктивная гидрогенизация крекинг катализаторы

Примером адиабатических систем являются реакционные камеры процессов термического крекинга деструктивной гидрогенизации, каталитического крекинга с движущимся катализатором, прямой гидратации этилена, дегидрирования бутиленов и др. [c.263]

Деструктивная гидрогенизация для получения чистых углеводо-родов. Получение нафталина из продуктов сухой перегонки угля не обеспечивает исключительной потребности в этом продукте. Первым шагом при решении этой проблемы было усовершенствование процессов ароматизации и высокотемпературного крекинга нефтяных фракций. Так, пиролизом керосиновой фракции в паровой фазе при 650 —700 °С в присутствии медных катализаторов получают фракцию, содержащую около 3% нафталина. [c.257]

В современной нефтепереработке наибольшее значение имеют следующие методы деструктивной переработки нефтяного сырья 1) термический крекинг, основанный на действии высокой температуры и высокого давления 2) каталитический крекинг в присутствии катализаторов 3) деструктивная гидрогенизация в присутствии водорода. [c.9]

Удаление серы из дистиллятного сырья представляло собой неизмеримо более легкую задачу, чем получение искусственного жидкого топлива из угля или смол. Естественно, что она могла быть решена применением простых и дешевых установок среднего давления в одну ступень и использовапием более дешевых и легко регенерируемых, хотя и менее активных катализаторов. Сначала гидроочистке подвергались более легкие дистилляты, затем все более тяжелые, включая газойли и смазочные масла. Было заманчиво при гидроочистке тяжелого сырья осуществить и его деструкцию. Так, с конца пятидесятых годов в опытных масштабах, а с начала шестидесятых — в промышленных масштабах стали развиваться процессы гидрокрекинга, имевшие целью повысить выход наиболее цев(ных нефтепродуктов — бензина и дизельного топлива, а также улучшить качество сырья для каталитического крекинга. Процессы гидрокрекинга не были возвратом к многоступенчатой технологии деструктивной гидрогенизации смол и углей, хотя и носили в себе основные черты последней. Видимо, поэтому к ним и применили новый термин — гидрокрекинг. В процессах деструктивной гидрогенизации разделение их на ступени и применение высоких давлений было вынужденной мерой, так как катализаторы были дороги, не регенерировались и были слишком чувствительны к ядам. В современных процессах гидрокрекинга применяются новые, более активные катализаторы, многие из которых могут регенерироваться. Процессы осуществляются максимум в две ступени и при меньшем давлении водорода. Многие из вновь разработанных катализаторов обладают [c.11]

Деструктивная гидрогенизация. Процесс заключается в крекинге твердого и жидкого сырья под давлением 300—700 ат. Высокое парциальное давление водорода в зоне реакции позволяет подвергать крекингу такие тяжелые виды сырья, как уголь, сланцы, тяжелую смолу полукоксования углей и нефтяные остатки типа гудрона. Температура процесса 420—500 С. Катализаторы содержат железо, вольфрам, молибден, никель. Целевым продуктом является обычно бензин, но можно отбирать и более тяжелые дистилляты (типа дизельного и котельного топлив). [c.11]

При деструктивной гидрогенизации твердых и жидких топлив преимущественно протекают реакции гидрирования, крекинга и в меньшей степени - реакции изомеризации, циклизации, полимеризации и конденсации. Органическая масса твердых топлив состоит в основном из ароматических конденсированных систем с разной степенью насыщенности водородом. Кислород, азот и сера тоже могут входить в эти соединения (связи С—О, С—N. С—8), поэтому у используемых катализаторов должны преобладать функции гидрирования соединений, содержащих 8, N и О, а также олефинов, образующихся при крекинге исходного сырья. [c.131]

ТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА ТОПЛИВА — переработка различных видов топлива нагреванием без доступа воздуха до высоких температур (500— 1000 С) с целью образования кокса, полукокса, дополнительного количества бензина, древесного угля и дегтя, ароматических углеводородов, сырья для получения органического синтеза, газообразного топлива и др. Т. п. т. основана на свойствах органических веществ, которые являются главной составной частью любого топлива, разлагаться при нагревании. К термическим методам переработки топлива относят коксование и полукоксование твердого топлива, пиролиз твердого и жидкого топлива, газификацию твердого топлива, сжижение твердого топлива, крекинг нефти и нефтепродуктов, деструктивную гидрогенизацию и др. На выход и качество получаемых продуктов при Т. п. т. влияет температура и продолжительность ее действия, применение катализаторов и метод переработки топлива. [c.247]

Благодаря надлежащему подбору катализаторов и сравнительно мягким температурным условиям здесь не происходит, как при деструктивной гидрогенизации, распада бензиновых углеводородов. Чтобы процесс ограничился гидрогенизацией непредельных углеводородов, температура не долл<на превышать 350°. Выше этой температуры начинается крекинг и процесс принимает характер деструктивной гидрогенизации. Однако некоторое превышение этой температуры оказывается необходимым при переработке сернистого сырья, так как разрушение водородом сернистых соединений (гидроочистка) протекает достаточно глубоко только при температуре 400° и несколько выше. [c.291]

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

Процесс каталитического крекинга, осуществляемый, в присутствии специальны катализаторов под высоким давлением водорода (50—700 атм), называется деструктивной гидрогенизацией, при которой идет не только расщепление высокомолекулярных соединений (углеводородов), но также и присоединение водорода как к углеводородам (и другим соединениям), содержащимся в исходном сырье, так и углеводородам (и другим соединениям), образовавшимся в процессе расщепления сырья. Возможные реакции расщепления (деструкции) углеводородов в процессе их нагревания до высоких температур (при крекинге) были приведены выше. Здесь же рассмотрим химизм процессов взаимодействия различных органических соединений с водородом в условиях высоких температур и давлений, т. е. химизм процессов гидрогенизации. [c.261]

Если в зону крекинга вводить водород, при соответствующем его парциальном давлении в реакционной смеси и в присутствии гидрирующих катализаторов, даже при глубоком превращении тяжелого сырья можно получить высокий выход легких дистиллятов при полном отсутствии или при минимальных коксоотложениях. Такая форма каталитического крекинга, протекающего в присутствии водорода, носит название гидрокрекинга (ранее процесс называли деструктивной гидрогенизацией). [c.232]

Температурные границы деструктивной гидрогенизации между 450—540° С способствуют высокой скорости реакций крекинга. Кроме того, некоторые катализаторы гидрогенизации могут также активировать реакции крекинга. [c.209]

Это замечательное различие между крекингом и деструктивной гидрогенизацией вызвано, очевидно, отсутствием коксообразования. Активность катализатора является основным фактором, предопределяющим выход бензина за цикл. В присутствии очень активных катализаторов, проводящих гидрогенизацию при умеренной температуре и не очень продолжительном времени реакции, выходы за цикл могут достигать 65—70% по объему. Были изучены три последовательные стадии некаталитической гидрогенизации парафинистого дестиллата уд. веса 0,873 при работе в автоклаве [24]. Синтетическое сырье после первой гидрогенизации разгонялось, и весь остаток, кипящий выше [c.220]

Процесс деструктивной гидрогенизации может проводиться в одну операцию с рисайклингом. Этот метод работы имеет некоторые недостатки, как и в случае крекинга. Деструктивная гидрогенизация исходного нефтепродукта, как и рисайкла, происходит при одинаковых температурах, давлении, времени процесса и в присутствии одного и того же катализатора. Кроме того, исходный нефтепродукт может состоять из различных фракций, отличающихся своим поведением при крекинге и гидрогенизации. [c.221]

Уголь состоит из высокомолекулярных соединений, сравнительно бедных водородом, бензин же представляет собой смесь низкомолекулярных соединений с высоким содержанием водорода. Поэтому задачей деструктивной гидрогенизации является, с одной стороны, расщепление высокомолекулярных соединений, а с другой, — присоединение к ним водорода, поступающего в систему извне. Оба эти процесса протекают одновременно, в присутствии катализаторов, ускоряющих реакцию и проводящих ее в желательном направлении. Иными словами, деструктивную гидрогенизацию можно рассматривать как гидрирование и каталитический крекинг под высоким давлением водорода. [c.24]

Деструктивная гидрогенизация румынских парафинов нагреванием в автоклаве до 350— 450° без водорода, а также с водородом, взятым в различных количествах, в присутствии катализаторов и без них до 400° не установлено существенных изменений обычный крекинг при 430° в течение одного часа дает 20% бензина с температурой кипения до 180°, крекинг при той же температуре в течение 3 часов, а также при 450° в течение одного часа дает 45% бензина деструктивная гидрогенизация в течение одного часа при 430° дает 21%, при 440° — 31% и при 450°— 40% бензина с катализатором при 430° получено 25%, а при 440°—38% бензина повышенный выход бензина при гидрогенизации получается лишь в присутствии катализатора и при высоких температурах [c.332]

Такой же интенсивный гидрогенолиз С—С-связей, независимо от природы тех соединений, в которые они входят (преимущественно углеводородов), имеет место и при деструктивной гидрогенизации в присутствии таких катализаторов, как, например, сернистый молибден, под высокими давлениями водорода и при температурах, значительно превышающих 300°. В последнем случае реакции термического крекинга так переплетаются с каталитическим гидрированием, что трудно выделить и изучить в чистом виде гидрогенолиз С С-связей. [c.223]

Деструктивная гидрогенизация. Температура процесса 480—500° С, давление — 300—700 атм. Крекинг при этом процессе протекает в присутствии катализатора и под давлением водорода. Сырье — тяжелые смолы и нефтяные остатки. Получаемые продукты — бензин и дизельное топливо. [c.294]

В результате этого процесса из сланцевого масла удаляется около /з серы и кислорода и около азота. Хорошо насыщенное среднее масло (177—330°), смешанное с не подвергшимися обработке легкими фракциями сланцевого масла, можно затем очистить над неподвижным слоем катализатора (сернистый вольфрам) с целью дальнейшего освобождения от азотистых загрязнений, с последующей деструктивной гидрогенизацией до бензина в паровой фазе над таким катализатором, как 10%-ный сернистый вольфрам на фуллеровой земле. Продукт парофазной гидрогенизации характеризуется высокой степенью очистки, низким содержанием серы и высокой приемистостью к ТЭС этилированные бензины имеют октановое число 94 и даже,выше. Гидрированное среднее масло является идеальным сырьем для термического крекинга, но не годится для каталитического крекинга из-за сравнительно высокого содержания остаточного азота [16]. При каталитическом крекинге самого сланцевого масла найдено, что выход бензина и жизнь катализатора, очевидно, зависят от содержания азота в сырье [22]. [c.282]

Изучена зависимость показателей процесса деструктивной гидрогенизации в гкидкой фазе (условия 1) от качества сырья чем больше оно ароматизировано, тем ниже объемная скорость и производительность и тем больше расход водорода на бесполезное образо-вашю газа до 95% в случае крекинг-остатков). Более целесообразно сочетание гидрогенизации на стационарных катализаторах с другими процессами нефтепереработки удалением асфальтенов термическими методами и гидрированием деасфальтизатов (условия II). Показано, что выходы жидких продуктов в таких вариантах составляют до 85—88% (от нефти), расход водорода на газообразование 24—37%. Производительность аппаратуры высокого давления увеличивается в несколько раз [c.58]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

При термическом и каталитическом крекинге происходит перераспределение водорода, содержавшегося в сырье, между продуктами крекинга. Чем тяжелее фракционный состав сырья и чем больше в нем содержится асфальто-смолисгых веществ, тем больше образуется при крекинге тяжелых, обедненных водородом компонентов крекинг-остатка и кокса. Достаточно высокого выхода легких дистиллятных продуктов при минимальном коксоотложении или полном его отсутствии для глубоких форм крекинга тяжелого сырья можно достичь вводом водорода извне . Такая форма крекинга (как правило, в присутствии катализаторов) носит название деструктивной гидрогенизации. В нефтяной промышленности известны также процессы так называемой недеструктивной гидрогенизации. Примером подобного процесса являлось в свое время гидрирование диизобу-тиленовой фракции с целью получения изооктана [c.262]

Продолжите.аьность работы разных катализаторов различна. Так, например, алюмосиликатный катализатор для каталитического крекинга теряет активность через 10—15 мин, а вольфрамовые катализаторы деструктивной гидрогенизации работают 2— [c.218]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

Катализаторы крекинга, описанные выше, представляют собой твердые вещества, не смешивающиеся с перерабатываемым сырьем. Таким образом, процесс катализа является гетерогенным. Очень мало известно о гомогенных катализаторах крекинга или, дрзд ими словами, о газообразных веществах, которые активируют реакции крекинга при повышенных температурах. Согласно Варга и Алмези [49а] более высокие выходы низкокипящих фракций получаются при деструктивной гидрогенизации мазута в присутствии 0,25% иода. Имеются патенты, отмечающие, что крекинг в присутствии хлора или хлорированных органических соединений, как четыреххлористый углерод и т. д., может проводиться при более низких температурах или с большими выходами, чем с некаталитическим процессом [например, Ван Пески, герм. пат. 548982 (1928) X. Тропш, ам. пат. 2063133 (1936)]. Описано применение от До 1 % кислорода как ускорителя крекинга сырья, смешанного с леводородами Сд и С [ам. пат. 2178329 (1939)]. [c.160]

Вообще, при каталитической деструктивной гидрогенизации скорость разложения заметно выше, чем в случае некаталитического процесса, и зависит от катализатора. Образование бензина при каталитической гидрогенизации даже в начальных стадиях процесса выше, чем при крекинге. В результате допустимые выходы за цикл при каталитической гидрогенизации могут быть значительно выше. При умеренной продолжительности процесса и умеренных температурах в присзлгствии активных катализаторов можно легко получить такой высокий выход за цикл, как 60—65%, без повышенного газообразования. Поэтому степень рисайкла для каталитической гидрогенизации значительно ниже, чем при крекинге. [c.214]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

Более высоки выходы бензина за цикл допустимы в процессе деструктивной гидрогенизации вследствие устранения коксообразования. Выходы за цикл в этом процессе могут достигать 60%. В каталитическом крекинге выход бензина за цикл составляет до 40%, сопровождаясь отложением кокса на катализаторе. В противоположив А. Н. Саханен. 241 [c.241]

Метод деструктивной гидрогенизации угля, разрабо танный в 1924 г Бергиусом (концерн Фарбениндустри ) был осуществлен им в крупных масштабах в 1927 г на за водах Лейна При высоких температурах (400-500 °С) ис копаемые угли расщепляются, идет крекинг В присутствир водорода и катализаторов продукты крекинга, содержащие непредельные и ароматические углеводороды, гидрируют ся с образованием жидких алканов [c.248]

Подобные же тенденции можно ожидать также и для жидкофазнык реакций, при которых не происходит обволакивания плотными пленками внешней поверхности зерен. В тех случаях, когда оно имеет место и протекает сравнительно быстро, степень измельчения катализаторов будет оказывать существенное влияние в довольно широком диапазоне скоростей поверхностных реакций. Этого можно ожидать при деструктивной гидрогенизации угольной пасты, смол, пеков и нефтяных остатков (содержащих большое количество асфальтенов) над суспендированными катализаторами, плохо гидрирующими асфаль-тенами, а также при жидкофазном каталитическом крекинге некоторых видов сырья. [c.140]

Посредством деструктивной гидрогенизации дисульфид восстанавливается в две молекулы меркаптана, а полученный меркаптан частично переходит в алкен- Необходимый для восстановления водород образуется в результате реакций крекинга, протекающих на синтетическом алюмооиликатном катализаторе даже при 300°. [c.98]

Деструктивная гидрогенизация неф тяных остатков (из Буксани) гидрогенизация ненасыщенных продуктов крекинга протекает удовлетворительно лишь при 430° и в присутствии катализаторов при одновременном применении достаточно высоких давлений водорода Молибденовый ангидрид и трисульфид молибдена молибденовый ангидрид проводит хорошую гидрогенизацию, но дает низкий выход насыщенных бензинов, между тем как трисульфид молибдэна, наоборот, повышает выход бензина вследствие лучшего действия при крекинге 519 [c.300]

Несмотря на возможности получения качественных бензинов путем гидрокрекинга, последний в течение двадцати с лишним лет не находил широкого применения в промышленности переработки дистиллятного нефтяного сырья, так как требовал дополнительных затрат на водород, повышенное давление и т. д. Дистиллятное сырье поэтому подвергали обычному крекингу, ь том числе каталитическому крекингу и реформингу, а некреки-рующееся сырье (крекинг-остатки нефти, тяжелые сернистые мазуты и т. п.) подвергали деструктивной гидрогенизации в жидкой фазе с последующим улучшением антидетонационных качеств бензинов методами реформинга (450—550° С, 30—70 атм, катализаторы — СггОз, СггОз/А Оз). [c.174]

Современный гидрокрекинг значительно отличается от процесса деструктивной гидрогенизации, который был распространен в Европе в годы второй мировой войны и в послевоенное время. Тогда в качестве катализаторов применяли сульфиды вольфрама и молибдена, а непрерывность процессов достигалась использованием высоких температур и давлений (до 200 атм). Сульфиды металлов играли роль катализаторов и на стадии крекинга, и на стадии гидрирования. Современные катализаторы гидрокрекинга обычно содержат крекирующий компонент (высококислотный носитель) и гидрирующий компонент [c.337]

В 1939—1944 гг. такие катализаторы широко применялись в Германии для деструктивной гидрогенизации [1]. В настоящее время гидрогенизация продолжает развиваться в сочетании с нефтепереработкой или химическим использованием продуктов гидрогенизации. Эта кооперация требует применения более селективных катализаторов с разным соотношением гидрирующей, изомеризующей и расщепляющей активностей в каждом отдельном случае. Так, например, при гидрировании нефтяных остатков и крекинг-остатков важно обеспечить высокие скорости гидрирования неуглеводородов и бициклической ароматики при минимальном превращении моноциклической при гидроочистке нужно обеспечить гидро-генолиз гетеросвязей также без гидрирования ароматики, при получении циклогексана из коксохимического бензола нужно обеспечить возможно более полное отсутствие изомеризации, а при гидрировании парафинисто-го сырья в моторное топливо — возможно большую глубину изомеризации и т. д. [c.121]

Нафталин при повышенной температуре в присутствии катализаторов гидрируется в тетралин (СюН з) и декалин (СюИ д). Изменение свободной энергии реакции гидрирования нафталина вы1ио 300° С имеет положительное значение, и при температуре деструктивной гидрогенизации необходимо высокое давление водорода. При относительно низких температурах, до 350°, можно получить высокие выходы продукта полного присоединения водорода к нафталину, причем чем выше давление водорода, тем глубже идет гидрирование и тем выше выход декалина. При 450° на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее стойкого гидроароматического кольца [c.440]

Средняя величина энерпги активации для крекинга под давлением составляет 65 ООО кал/молъ, а для деструктивной гидрогенизации — около 70 ООО кал моль. Для сравнения можио заказать, что при каталитическом крекинге энергия акпгвации понижается до 10 ООО—20 ООО кал моль, что указывает на значительную расщепляющую способность алюмосиликатного катализатора. [c.472]

Ископаемые угли представляют собой в основном смеси высокомолекулярных органических веществ, которые являются или сложными полициклическими углеводородами, или их кислородными производными. Под действием высоких температур (400—500° С) может идти расщепление этих соединений—крекинг. Если крекинг вести в присутствии водорода и подходящих катализаторов, то продукты крекинга, содержащие непредельные и ароматические углеводороды, подвергаются гидрированию с образованием жидких насыщенных углеводородов. Процесс называется деструктивной гидрогенизацией, а иногда, по имени автора первой технологической разработки (Бергиус),—бергенизацией. [c.176]

Значительно экономичнее, особенно благодаря меньшему образованию кокса и газов (которые в данном случае рассматриваются, как потери), современные процессы каталити ческого расщепления или деструктивной гидрогенизации. Эти крекинг-процессы проводят с неподвижным катализатором или с псевдоожиженным катализатором (так называемый флюид-процесс, разработанный в США). Флюид-процесс впервые был осуществлен в крупнозаводском масштабе в газогенераторе Винклера, правда не для расщепления, углеводородов, а для генерации газа из угольной пыли ( стр. 88) [c.139]