Реакция гетеролитическая ионная

Для обоснования этого правила были вычислены теплоты гипотетических реакций гетеролитического отщепления гидрид-иона [c.120]

Вторичный иодистый пропил Характерные для этиленовых углеводородов реакции присоединения протекают за счет гетеролитического (ионного) рас- [c.308]

Частным случаем таких реакций являются ионные реакции, идущие с образованием свободных ионов как кинетически независимых частиц. Гетеролитические реакции весьма многочисленны. [c.137]

К гетеролитическим реакциям относится и больи[ое число реакций замещения лигандов в комплексных соединениях. В качестве иллюстрации в табл. 13 приведены энергия активации и предэкспоненциальные множители для ряда реакций замещения иона СЬ на другие донорные лиганды в квадратных комплексах платины. Диапазоны значений энергии активации (.50—100 кДж/моль) и предэкспоненциальных множителей (10 — М -с ) мало отличаются от диапазонов соответствующих величин для реакций замещения при насыщенном углеродном атоме. [c.143]

Карбокатионы - ионы с положительно заряженным атомом углерода КзС" - образуются как интермедиаты в разнообразных гетеролитических реакциях и принимают участие в реакциях гетеролитического замещения, присоединения и распада. Карбокатионы образуются в реакциях следующих типов. [c.297]

По способу разрыва или образования связей (по природе реагирующих частиц) реакции подразделяют на два типа гетеролитические и гомо-литические. Гетеролитические (ионные) реакции в свою очередь подразделяют на нуклеофильные (реагент нуклеофил) и электрофиль-ные (реагент электрофил). Гомолитические реакции - это свободнорадикальные реакции. [c.282]

Г идролиз полисахаридов - это реакция гетеролитического разрыва гликозидных связей, протекающая по ионному механизму. Она ускоряется сильными минеральными кислотами (кислотный гидролиз) и идет как статистическая деструкция (деградация). Расщепление гликозидных связей осуществляется в случайных местах макромолекулярной цепи и сопровождается быстрым снижением СП. [c.287]

Сольволиз протекает по механизмам гетеролитического (ионного) расщепления. При окислительной деструкции происходят свободнорадикальные, ионные и ион-радикальные реакции. Реакции физической деструкции - преимущественно свободнорадикальные. Однако при термической деструкции протекают и гомолитические и гетеролитические реакции. [c.425]

Делигнификация (удаление лигнина) - один из важнейших процессов химической переработки растительного сырья. Делигнификацию древесины и прочих видов растительного сырья осуществляют при получении технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов с помощью варочных процессов (варки целлюлозы). Дополнительная делигнификация технических целлюлоз проводится при получении беленой целлюлозы для бумаги и целлюлозы для химической переработки в процессе отбелки. В химии процессов делигнификации обычно рассматривают две группы реакций реакции, приводящие к растворению лигнина, и реакции, затрудняющие этот процесс (реакции конденсации). В ходе варочных процессов и отбелки лигнин и продукты его деструкции могут вступать в реакции нуклеофильного и электрофильного замещения, элиминирования, восстановительного расщепления и изомеризации. Кроме гетеролитических (ионных) реакций могут протекать и свободнорадикальные, например, окисление, рекомбинация. [c.462]

Классификация химических реакций целлюлозы и других полисахаридов как органических соединений рассмотрена выше (см. 11.3.3). В химических превращениях целлюлозы наибольшее значение имеют реакции замещения и окисления. При химической деструкции преобладают гетеролитические (ионные) реакции. Гомолитические (свободнорадикальные) реакции идут в основном при физической деструкции, а также при действии окислителей и в процессах прививки к целлюлозе синтетических полимеров. [c.545]

Предьщущие разделы этой главы посвящены реакциям элиминирования, протекающим по гетеролитическому, ионному механизму. Известно немало примеров реакций, для которых характерен совершенно иной механизм элиминирования. Так, например, сложные эфиры карбоновых кислот при нагревании до 400-600°С в отсутствие каких-либо реагентов подвергаются пиролизу в газовой фазе с образованием алкенов и карбоновых кислот [c.220]

Сульфиды же Мо и W являются р-полупроводниками (дырочными). Дырочная их проводимость обусловливает протекание гетеролитических (ионных) реакций, в частности, расщепление -S, -N и С-О связей в гетероорганических соединениях. [c.308]

Гетеролитические реакции называют ионными реакциями, тогда как к гомолитическим процессам относят радикальные реакции [c.68]

Реакции алканов ионного (гетеролитического) типа 237 [c.5]

Изучение изотопного обмена позволяет судить и о характере связи. Так, используя радиоактивную серу выявили наличие обмена в связях С = 5 в органических соединениях и отсутствие обмена в связях Р = 5, что было объяснено меньшей поляризуемостью во втором типе связи. Следует оговориться, что употребляя термин прочность связи , нужно ясно представлять себе, какой характер реакции замеш,ения имеется в виду, т. е. происходит ли эта реакция по ионно-молекулярному (гетеролитическому) или атомному (гемолитическому) механизму. Один и тот же заместитель в углеродной цепочке и длина цепи оказывают в таких случаях противоположное влияние на прочность связи . Так, радиоактивный изотоп иода помог изучить обмен в галоидзамещенных насыщенных углеводородах различного строения. Ионный механизм обмена изучался в системах К1 + К1 и водно-спиртовом растворе (90% этилового спирта +10% воды) механизм атомного обмена — в системах Р1 + Ь в циклогексановом растворе, причем атомы иода получались фотохимически, путем диссоциации молекул Ь. Опыты показали, что усложнение скелета алифатического углеводорода или переход от нормального строения к изомерному приводят к резкому уменьшению скорости ионных реакций и к увеличению скорости атомных. Так, если обмен иода в СНд идет целиком по ионному механизму, если, далее в п-иодистом пропиле СНз — СН, — [c.242]

Как известно, по характеру разрыва и образования связей, химические реакции разделяются на гомолитические и гетеролитические—радикальные и ионные. Следует предполагать, что должны существовать и таутомерные превращения обоих типов. Однако до настоящего времени исследованы почти исключительно гетеролитические (ионные) таутомер-ные превращения. [c.428]

Принимая во внимание очень большую скорость течения реакций между ионами, наличие последних, хотя бы в соверщенно незначительном количестве, может в некоторых случаях обусловливать и направлять течение процесса. Гетеролитический распад протекает в растворителях с достаточной ионизирующей способностью (с большой диэлектрической постоянной и большой сольватирующей способностью) и при наличии в соединениях связей, имеющих значительную полярность. Так как энергия ионизации атома углерода очень велика, а его сродство к электрону относительно мало, он может в равной мере и только при наличии групп К, обладающих определенным электрохимическим характером, давать либо положительно, либо отрицательно заряженные ионы [c.255]

Частным случаем гетеролитических реакций являются ион-ные реакции, протекающие не через актив.ный комплекс, а с образованием свободных ионов как кинетически независимых частиц. [c.138]

Из молекулярного соединения получились две молекулы, произошла гетеролитическая реакция, но ионы отсутствуют. [c.31]

Эти два способа разрыва ковалентной связи лежат в основе классификации реакций на две резко отличающиеся группы, а именно на реакции гетеролитические, или ионные, и реакции гомолитические, или радикальные. [c.58]

На рис. 68 приведена осциллограмма гибели карбониевого иона и образования продукта реакции — карбинола. Карбониевые ионы, часто предполагавшиеся в качестве промежуточных продуктов в реакциях гетеролитического замещения в ароматических соеди- [c.180]

Прежде всего органические реакции можно классифицировать по тгту образующихся активных частиц и характеру перестройки связей в процессе реакции. С этой точки зрения они делятся на гетеролитические (ионные), я тлкжс гомолитические (радика.чьпые). Первые протекают с разрьшом ковалентной связи так, чтобы электронная пара осталась у одного из атомов, и сопровождаются образованием ионов. [c.283]

Классификация реакций по природе реагирующих частиц. Если связь в реагирующей молекуле А В расщепляется симметрично (гомо литически), то промежуточно образуются радикалы, несимметрично (гетеролитически) — ионы [c.39]

Для соединений (а—в) наиболее типичными являются реакции присоединения электрофильных реагентов Hali, HHal, HOHal и др.). Присоединение может протекать как по гетеролитическому (ионному), так и гомолитическому (радикальному) механизму. Активность соединений в этих реакциях понижается в ряду [c.43]

И, участвуют во множестве разнообразных р-ций. Часто бывают катализаторами, промежут. частицами в хим. р-цнях, напр, при гетеролитических реакциях. Обменные ионные р-цин в р-рах электролитов обычно протекают практически мгновенно. В электрич. поле И, переносят электричество катионы-к отрицат. электроду (катоду), анионы-к положительному (аноду) одновременно происходит перенос в-ва, к-рый играет важную роль в электролизе, при ионном обмене и др, процессах И. играют важную роль в геохим. процессах, хим. технологии, а также в процессах в живом организме (напр., функционирование биол. мембран, проводимость нервных импульсов, физ.-хим. св-ва белков и т.п.) и др. [c.268]

Лигнин более легко окисляется по сравнению с полисахаридами, что обусловлено его фенольной природой. Окислению подвергаются функциональные группы лигнина, пропановые цепи и бензольные кольца. Характер и степень окисления определяются природой окислителя, средой и условиями окисления. При окислении протекают как гомолитические ( вoбoднopaдикaJ ьныe), так и гетеролитические (ионные) реакции. [c.443]

Механизмы химических реакций при пиролизе. Начинающаяся в области температур 150...200°С конденсация лигнина усиливается с повышением температуры. Реакции конденсации идут с участием бензилспиртовых гидроксильных групп и свободных активных положений гваяцильных колец - это так называемая первичная конденсация. Такие реакции идут как гетеролитические (ионные) с образованием связей а-5 и др. и имеют большое значение при термообработке хвойных лигнинов. В результате реакций конденсации термостабильность лигнина в ходе термообработки увеличивается, причем лигнин хвойных пород оказывается более термостабильным, чем лигнин лиственных. При более высоких температурах конденсация лигнина сопровождается и другими изменениями. [c.458]

Если в процессе реакции расщепление связи происходит с переходом электронной пары к одному из партнеров по связи, а образование связи - с обобществлением электронной пары одного из реагентов, то такая реакция называется гетеролитической (ионной). [c.29]

Пожалуй, больше всего отличий — в случае реакций рекомбинации. Ионная рекомбинация происходит с небольшими тепловыми эффектами и может быть как экзо-, так и эндотермической, так как ионная рекомбинация обратнг реакции гетеролитической диссоциации молекул, которая может быть как экзо-, так и эндотермической (см. выше) [c.34]

Приведенные в дальнейшем реакции образования и разложения перекисей свидетельствуют о возможности суп1,ествования гомолитического (радикального) и гетеролитического (ионного, полярного) механизмов. Вероятность того или иного механизма в каждом частном случае зависит от условий реакции, например температуры, растворителя, катализатора и pH среды. Выдвинутое Уотерсом и Хеем положение, что многие реакции [c.12]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Реакции органических соединений классифицируются по характеру нарушения связей в зависимости от действующих реагентов. В соответствии с этим различают два основных типа органических реакций гетеролнтические (ионные) и гомолитические (радикальные). Среди гетеролитических реакций интересно рассмотреть реакции 1) нуклеофильного (5лг) и 2) электрофильного 8е) замещения в ароматическом и алифатическом рядйх [396], протекающие соответственно по схемам [c.218]

В тех же условиях лимитирующей стадией является бимолекулярная реакция между растворенным водородом и ионами меди(П). Константа скорости этой стадии [в л/(моль С)] зависит от температуры следующим образом = 1,54-Ю - ехр (—26 бОО/ЛГ). Предэкспоненциальный множитель, таким образом, имеет свое обычное значение. Можно считать, что ион способствует гетеролитическому разрыву молекулы водорода Нг Н" Н . Так же ведут себя ионы серебра [23]. При этом первой стадией является реакция Ag+ + + Н2 AgH + Н+. Этот процесс можно сопоставить с лимитирующей стадией реакции между ионами серебра и метилгалогенидами Ag+ 4- СН3Х -V AgX + GHg, после которой наступает реакция ОЩ + Н О ОНзОН + Н+. [c.346]

Гетеролитические (ионные) реакции типа гидратации и дегидратации, изомеризации, крекинга, конденсации, алкилирования, хлорирования лучше всего ускоряются ионными кристаллами (окислами, солями) с многозарядными ионами малого радиуса, например SiOo, TiO.2, AljO.B, алюмосиликатами, МС , ZnO, В2О3, сульфидами, фосфатами, боратами и т. п. Электропроводность катализаторов для этих реакций несущественна. [c.86]

Термин гидрокрекинг чаще применяют к реакции гетеролитического расщепления связи С—С с участием иона карбония на кислотных центрах носителя [22]. Образование иона карбония на кислотных центрах из парафинового углеводорода требует отрыва гидрид иона РХ+НХ К+ + Х-+Н2 или КН+Ь (кислота Льюиса) ГН +Р+. Гидрокрекинг проходит по р-связи по отношению к углеродному атому, несущему положительный заряд РСНаСНСНг—СН2СН2К РСН2СН = СН2 + [c.22]

Фотохимические реакции разрыва связи могут быть классифицированы как гомолитические (свободнорадикальные) или гетеролитические (ионные). В каждом из этих случаев стабилизирующие свойства твердого состояния могут быть с успехом использованы для изучения продуктов реакции [10, 84, 113]. Известны случаи, когда соединение участвует в нескольких независимых реакциях, относящихся к различным типам. Например, тет-рафенилгидразин в стекле ЭПА образует в качестве основных продуктов реакции радикалы и ионы дифенилазота, а также положительные ионы тет-рафенилгидразина [100]. [c.297]

В конце первого раздела сделано заключение о том, что в реакциях гетеролитического водородного обмена участвуют только водородные кислоты и основания. В то же время факты, изложенные на стр. 42, говорят об исключительно высокой каталитической активности при дейтерообмене растворов бромистого алюминия в жидком бролшстом дейтерии и растворов фтористого бора в жидком фтористом дейтерии, т. е. апротонных кдслотонодобных веществ. Однако здесь нет противоречия. В тройных системах, состоящих из углеводорода, галогенида и галоидоводорода, образуются комплексы вследствие того, что координационно-ненасыщенный галогенпд обладает сродством к иону галоида. При этом поляризуется связь между атомом галоида и дейтерия (или водорода) в молекуле галоидоводорода [c.63]

Обычно при описании реакций озонидов, по аналогии с ионным механизмом образования озонидов, принимают, что их распад также протекает гетеролитически. Ионный механизм предложен для термического распада озонидов В результате проведенных нами исследований по восстановлению озонида гексена-1 солями двухвалентных железа и хрома были получены продукты, состав которых указывает на радикальный механизм реакции. [c.314]

Кроме рассмотренных выше, имеется еще один электронный эффект, присущий заместителям в реакциях гетеролитической диссоциации внутримолекулярное нуклеофильное содействие. Оно заключается в дополнительной стабилизации возникающего иона карбония вследствие присутствия в молекуле центра нуклеофильности, не сопряженного с реакционным центром [c.291]

В проведенном выше рассмотрении реакций рекомбинации радикалов используется ограниченный базисный набор диабатических поверхностей. Расширение этого базисного набора ведет к новым следствиям. Так, включение локально возбужденных конфигураций означает, что энергия возбужденного ион-парного интермедиата является функцией показанного ниже смешивания конфигураций. Похоже, что устойчивость ионной пары Х+ зависит не только от энергии конфигурации В+А . В самом деле, ожидается, что она будет расти с уменьшением энергий перехода од нократно занятая МО—>- низшая свободная МО в X- и перехода двукратно занятая МО—однократно занятая МО в и увеличением смешивания трех указанных выше конфигураций. Это сопровождается снижением полярности ионной пары, т. е. снижением сольватации. Что важнее — электронная стабилизация или различие в сольватации — это тема дальнейших исследований. Кажется необходимой полная переработка концепций, связанных с реакциями гетеролитического расщепления, такими, как соль-волна. [c.228]

Мостиковые ионы бромония, аналогичные XXXVI, были постулированы в качестве промежуточных образований при реакциях гетеролитического присоединения брома (Ziegler, Shabi a, [c.497]

Эта схема напоминает нам, что подобное же отсутствие изотопного эффекта наблюдалось в равновесной реакции образования ионов триарилкарбония при действии H2SO4 на соответствующие спирты [см. уравнение (IV-7)]. Кажущееся несоответствие между отсутствием изотопного эффекта в этих процессах и его значительной величиной в реакции гидролиза ацетилхлорида легко объясняется, если воспользоваться представлениями, развитыми в разд. ПШ, 3. Действительно, в процессе гетеролитического удлинения связи С — X до величины, характерной для переходного состояния в реакции сольволиза RX, эффект Оз=С-перекрьшания не будет зависеть от того, отщепляется ли X в виде нейтральной или отрицательно заряженной группы. Это связано с тем, что степень сопряжения атома углерода, у которого протекает реакция, с остальной частью радикала R в обоих случаях одна и та же. С другой стороны, эффект электроположительности псевдоатома D3, действующий в противоположном направлении, будет проявляться в гораздо большей степени, когда отщепляемая группа нейтральна и образующийся положительный заряд не погашается отрицательно заряженной отщепляемой группой. Такое различие между нейтральными и отрицательно заряженными отщепляемыми группами, наблюдаемое в реакциях Sjvl, будет обсуждено в последующих разделах, посвященных реакциям сольволиза. [c.166]

Альтернативой свободнорадикальной цепной реакции является ионная, или полярная, реакция, в ходе которой электронные пары разрываются гетеролитическим способом, чем она резко отличается от обсужденного выше свободнорадикального, или гомолитического, процесса. [c.201]