Элементарные ассоциация

Частицы материи. К числу важнейших частиц материи следует отнести элементарные частицы, атомы и молекулы, а также более сложные образования — продукты их. ассоциации и агрегации. [c.4]

Константы скорости при 25° С для некоторых элементарных реакций в разбавленных водных растворах (ка относится к реакции ассоциации, а — к реакции диссоциации) [c.316]

Компенсационный эффект отсутствует для газофазных реакций атомов и радикалов с молекулами, не наблюдается он и для радикальных реакций в растворах, когда один из двух реагентов - неполярная частица. Один из источников этого эффекта - влияние среды на элементарный акт полярных частиц. Константа скорости бимолекулярной реакции в растворе зависит от константы ассоциации частиц АХв, амплитуды колебания частиц а V p и диэлектрической проницаемости е. Все [c.234]

Если в качестве растворителя брать очень близкий по точке плавления (+4°) к бензолу триизобутилалюминий, то определенный в нем элементарный молекулярный вес диизобутилалюминийгидрида соответствует не ассоциированному соединению. Это можно объяснить (принимая во внимание устойчивость ассоциатов до температуры 100°) лишь вторичной ассоциацией, исходя из предпочтительного образования смешанных ассоциатов. При процессе [c.77]

Итак, НГМ-свита — элементарный объект формационного уровня. И.О. Брод более 40 лет назад определял НГМ-свиту как формацию (Брод, Еременко, 1957). Поскольку всякая геологическая формация представляет собой парагенетическую ассоциацию пород, постольку НГМ-свите (формации) можно дать следующее [c.166]

Ясно, что вулканизационные структуры такого типа сильно зависят от характера процессов, приводящих к их формированию, а протекающие процессы определяются не только закономерностями элементарных химических реакций каучука и вулканизующего агента, но и требуют учета всей совокупности коллоидно-химических и топохимических факторов. Последние связаны с особенностями диспергирования вулканизующих веществ, сорбционным взаимодействием реагирующих веществ и продуктов их превращений, особенностями микрорасслоения и ассоциации возникающих вулканизационных структур, влияния ингредиентов резиновых смесей на эти процессы и т. д. [c.60]

Степень и эффективность ассоциации зависит от многих факторов, в том числе от особенностей протекания элементарных реакций, топографии процесса, присутствия в смеси других ингредиентов (пластификаторов, наполнителей, антиоксидантов) и т. п. [18]. Об изменении степени ассоциации можно судить по влиянию пластификаторов на физико-механические показатели резин [19]. При введении пластификаторов увеличивается относительное удлинение при разрыве и несколько уменьшается степень сшивания вулканизатов ХСПЭ с ФГМ-1 (рис. 3.1) [20]. Однако на сопротивление разрыву пластификаторы влияют по-разному. При введении неполярных вазелинового масла и дибутилфталата сопротивление разрыву возрастает и проходит через максимум при содержании пластификатора 3—7 масс. ч. В вулканизатах с полярным циклогексаноном этого эффекта не наблюдается. Поскольку степень сшивания при введении пластификатора практически остается постоянной, эти изменения прочности связаны с ассоциацией вулканизационных структур. Циклогексанон, являясь растворителем для ХСПЭ и ФГМ, проникает в эластомер и уменьшает межмолекулярное взаимодействие как между цепями полимера, так и между элементами ассоциированных вулканизационных структур и, таким образом, уменьшает прочность вулканизата. В присутствии неполярных пластификаторов ослабляется межмолекулярное взаимодействие только между неполярными участками цепей, в которых локализуются эти вещества. Происходящее при этом увеличение гибкости цепей способствует взаимодействию полярных [c.138]

Очевидно, что подобные гетерогенные продессы определяются не только закономерностями элементарных химических реакций каучука и вулканизующего агента, но и в существенной степени зависят от совокупности коллоидно-химических и топохимических факторов, связанных с особенностями диспергирования вулканизующих веществ и продуктов их взаимодействия, способности поперечных связей к ассоциации, влияния на эти процессы ингредиентов резиновых смесей и т. д. [c.268]

С молекулой иода отрицательно заряженный ион 1Г, в котором все три атома равноценны. Распад иона 1Г может происходить с разрывом любой из трех равноценных связей и с фиксацией отрицательного заряда на любом атоме иода. Многократное повторение процессов ассоциации и диссоциации приводит к выравнивав нию изотопного состава элементарного иода и иодид-иона. Рассмотренный процесс изотопного обмена является двустадийным [c.12]

Поскольку обычно определяют суммарную концентрацию реагирующего вещества, молекулярность элементарного процесса может быть неправильно отражена формальной кинетикой, если реагирующее вещество имеет различную степень ассоциации в среде и в химическом процессе. [c.68]

Благодаря наличию групп 802, С=0 и ОН, элементарные соединения способны образовывать ассоциаты и в дальнейшем твердую фазу, выпадающую из раствора. Присутствие ароматических колец в продуктах окисления в данном случае меньше сказываются на их. склонности к ассоциации, поскольку бензольные кольца среды оказывают растаскивающее действие на окисленные продукты. [c.118]

Новое направление в кинетике химических реакций — динамика элементарных процессов — представлено обзором, посвященным расчетам сечений элементарных реакций. Фундаментальное явление — перенос электрона — рассмотрено на примере закономерностей и особенностей реакции электрохимического выделения водорода, Освещены также вопросы ионной ассоциации и теоретические аспекты радиационной стойкости веществ. [c.2]

Теплообмен в вакуумных аппаратах охватывает три совершенно различных по своей природе процесса теплопроводность, конвекцию и излучение. Эти процессы связаны с одним и тем же физическим явлением-переносом массы (молекул, атомов, элементарных частиц) с разной энергией из одной области пространства в другую. С точки зрения физики каждый из этих трех процессов представляет собой совокупность одновременно протекающих явлений тепломассообмена. Обмен энергией между частицами как в объеме, так и на поверхности происходит в состоянии ассоциации — конденсации и адсорбции. В ядерной физике имеет место аннигиляция — энергетический процесс превращения элементарных частиц, например превращение позитронов и электронов в гамма-кванты. [c.5]

Для А. п. характерен большой диапазон скоростей с максимальными значениями, существенно превышающими величины, известные для радикальной полимеризации. Это м. б. обусловлено более высокими значениями констант скоростей элементарных реакций или же гораздо большей (иногда на несколько порядков) концентрацией растущих цепей в анионных системах, к-рая в отсутствие дезактивации и ассоциации активных центров может достигать исходной концентрации инициатора. [c.79]

Отверждение и применение. Использование О., как и др. реакционноспособных олигомеров, создает ряд преимуществ и, в частности, возможность совмещения в одной операции процессов полимеризации и изготовления изделий. В технике отверждение достигается путем радикальной полимеризации или сополимеризации О. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к пространственно-сетчатому полимеру наблюдается при очень малых степенях превращения (0,25—1%) и сопровождается скачкообразным нарастанием вязкости и потерей текучести. Элементарные реакции протекают в диффузионной области. Начальная скорость полимеризации в изотермич. условиях зависит от физич. свойств О., гл. обр. от вязкости и способности молекул О. к ассоциации. С увеличением глубины полимеризации скорость определяется плотностью пространственной сетки и гибкостью ее межузловых цепей плотность и гибкость, в свою очередь, зависят гл. обр. от размера молекул и природы исходного О. [c.235]

В ТЭВ в качестве элементарных рассматриваются реакции ассоциации (образования) и диссоциации (разрыва химических связей). Взаимодействующие частицы, сближаясь в результате теплового движения на расстояния действия электростатических сил притяжения, под действием этих сил вступают в реакцию ассоциации. При образовании новой связи (так и в дальнейшем бу- [c.136]

Сополимеризацию изопрена и стирола под действием бутиллития в бензоле изучали Коротков и сотр.предложившие механизм элементарных актов процесса, предполагающий, что во время каждого акта роста происходит образование треугольного комплекса присоединяющегося мономера с активным центром ( р -гибридизацией в валентной оболочке Ь1) и его изомеризация в линейный комплекс (с хр -гибридизацией). Авторы -оспаривают представления о существенной роли ассоциации литийорганических соединений в процессе полимеризации, (см. выше). [c.167]

Неколлективные и коллективные реакции. До сих пор рассматривались неколлективные реакции, сопровождающиеся разрывом или образованием связей. В элементарных событиях таких реакций принимают участие г)дна, две или три молекулы мономеров, ассоциатов или комплексов. Кроме неколлективных реакций в жидких фазах протекают коллективные реакции ассоциации и комплексообразования. В элементарных событиях коллективных реакций может принимать участие неопределенное число частиц, но не меньше четырех в зависимости от вида реакции. [c.25]

Таким образом, экспериментальные данные о времени релаксации при выполнении упомянутых выше условий непосредственно дают сведения о константе скорости элементарных естественных реакций вида (III.46). Уравнение (III.58) показывает, что время релаксации системы реакций (II 1.46) зависит только от константы скорости k и не зависит от концентрации ассоциатов, фигурирующих в уравнениях (III.46) или же от средней степени ассоциации р. Но если бы в жидкости протекала только какая-либо одна из реакций (II 1.46), например реакция [c.47]

До недавнего времени, ввиду йт yt tвий прямых экспериментальных данных о природе и строении активных центров, не было четких представлений о механизме действия литийорганических инициаторов. Этому в значительной мере также препятствовала большая сложность изучаемых систем, связанная в первую очередь с ассоциацией литийорганических соединений и растущих полимерных цепей. Рассмотренные различными авторами механизмы анионной полимеризации диенов в большей или меньшей степени объясняли только кинетические закономерности процесса, не давая каких-либо приемлемых представлений об элементарных актах формирования звеньев полимерной цепи [87]. [c.128]

Таким образом, при сопоставлении расчетной и экспериментальной вязкости удается рассчитать среднюю степень ассоциации молекул дайной жидкости, которая служит критерием оценки степени отклонения данной жидкости от состояния молекулярного раствора. Оценка склонности углеводородов нефти к ассоциации в широком шгтервале температур возможна путем соответствующих элементарных расчетов на основе исследования их вязкостно-температурных свойств [40] и может служить классификационным признаком отнесения исследуемого углеводорода к сильно-, средне- и слабоассоципрующим жидкостям в определенном диапазоне температур. [c.21]

Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

В новом издании значительно увеличен объем таблиц (в основном за счет новых открытых минералов, в том числе и техногенного происхождения), больше уделено внимания дополнительным сведениям по диагностике минералов, в том числе методике определения минералов по черте, играющей особую роль. Методика химического исследования черты, разработанная М. Н. Чуевой [17], дает возможность однозначно и быстро идентифицировать многие минеральные виды. Несколько расширены в книге также описания месторождений, приведены элементарные сведения по геохимии некоторых элементов и указаны важнейшие ассоциации минералов, особенно имеющих важное практическое значение. [c.3]

К ассоциации относят также реакции, в процессе которых образуются донорно-акцепторны е связи (см. раздел 1.2.7). Наиболее простым случаем является объединение /1-ДПЭ (основание Льюиса) с о-АПЭ (кислота Льюиса). Эта элементарная реакция может быть использована для количественного определения относительной Льюа-совой основности ДПЭ. По Гутману в качестве стандартного АПЭ сл жит хлорид сурьмы (V) в растворе 1,2-дихлорэтана. [c.151]

Эффекты ассоциации полярных (особенно ионизированных) боковых групп неоднократно наблюдались при вулканизации карбоксилатного [1 2], бутадиен-винилпиридинового [3—5], бутадиен-нитрильного [6—10] и других каучуков с полярными функциональными группами. Вероятность ассоциации полярных и ионизированных поперечных связей в вулканизатах, образовавшихся в результате реакций по функциональным группам, достаточно высока вследствие интенсивного межмолекулярного взаимодействия между ними. Экспериментально этот эффект был обнаружен в работах [11— 13]. Реакции с полярными функциональными группами в цепи обычно протекают под действием полярных вулканизующих агентов, которые часто нерастворимы или плохо растворимы в каучуках. При этом процесс протекает как гетерогенная топохимическая реакция и, следовательно, определяется не только закономерностями элементарных химических реакций, но и совокупностью коллоидно-химических факторов, а ассоциированное состояние оказывается достаточно близким к равновесному и поэтому устойчивым в широкогм интервале температур и деформаций. [c.133]

Как следствие ассоциации, в растворе должны присутствовать так называемые ионные пары. Их наличие подтверждается некоторыми опытами. Впервые такое экспериментальное доказательство было получено Краусом с сотрудниками [5, 6], измерявшими диполь-ные моменты ионных пар. Эти дипольные моменты оказались довольно большими (табл. 37). Однако вычисленные из них Джедд-сом и Краусом [5] межионные расстояния в понных парах (находимые из отношений дипольных моментов к элементарному заряду р/е) неправдоподобно малы. В некоторых случаях эти расстояния даже [c.267]

Клатратные соединения фенола представляют собой соединения, в которых каждая молекула фенола входит в планарный шестиугольник, образованный водородными связями гидроксильных групп шести фенольных молекул. Фенольные ядра, входящие в ассоциацию, располагаются попеременно выше и ниже шестиугольника, напротив и параллельно друг другу. Л ржду каждой парой шестиугольников образуется клетка, в которую может быть включена одна молекула. Элементарная ячейка представляет собой ромбоэдр, в каждом углу которого расположена описанная фигура из 12 молекул фенола. В клатрате фенола на каждую элементарную ячейку приходится одна большая полость, образованная двенадцатью молекулами фенола, и одна малая полость. Таким образом, ромбоэдр — это клетка, вытянутая в три раза по сравнению с другими. [c.64]

Применение физико-химических методов внесло неоценимый вклад в установление тонких деталей строения сложных органических соединений н их реакционной способности, в познание элементарного механизма органических реакций. Как показано в одном из обзоров, мощный физико-химический метод — импульсный радиолиз — дает весьма ценную информацию о свойствах коротко-живущих частиц, возникающих в промежуточных стадиях органических реакций. Как показано в другом обзоре, методы фотоионизации молекул, фотоэлектронной спектроскопии, фотодиссоциапи ионов позволяют получать сведения об электронной структуре молекул и поведении образующихся ионов. И еще один аспект совместных усилий физико-химиков и органиков более глубокое понимание проблемы ионной ассоциации, в частности, состояния ме-таллорганических соединений в растворах. [c.6]

При к < к2 процесс протекает нестационарно и ур-ние (И) соблюдается лишь после завершения инициирования. В таких случаях образуются полимеры с широким молекулярно-массовым распределением. Ассоциация обычно обусловливает дробный порядок реакции по инициатору и растущим цепям, т. к. ассоциированные формы, как правило, обладают низкой реакционной способностью и в равновесных системах (МеК) пМеВ (12а) развитие процесса практически целиком обеспечивается мономерной (МеК) или менее ассоциированной формой. В частности, известны факты, в соответствии с к-рыми кинетически эффективными частицами при реакциях литийалкилов являются их димерные формы (взаимодействие литийбутила с бутилброми-дом в присутствии оснований Льюиса, полимеризация винилхлорида под действием литийбутила и др.). В этих условиях кажущиеся константы скоростей элементарных актов включают в себя соответствующие константы равновесия. Подобные черты свойственны многим процессам полимеризации, протекающим в неполярных средах под действием литийалкилов, где растущие цепи различных полимеров (стирола, бутадиена, изопрена) обычно существуют в виде ассоциатов, содержащих 2 молекулы. Дополнительные осложнения возникают из-за образования перекрестных ассоциатов растущих цепей с инициатором. Образование ассоциатов обнаружено и при полимеризации с использованием в качестве катализаторов калийорганических соединений в углеводородной среде. [c.74]

Все полимерные минеральные соединения он разделил на три большие группы. Первая включает в себя твердые вещества с ионными связями. Звенья этих соединений образованы в результате ассоциации простых ионов или веществ с противоположной полярностью. Вторая группа состоит из металлов, внут-риметаллических и полуметаллических соединений. Третья группа содержит вещества с устойчивым скелетом, образованным из ковалентно—соединенных атомов. Эта последняя группа веществ подробно рассмотрена автором, причем особенно детально обсуждены элементарная сера и ее соединения с другими элементами — водородом, азотом и кислородом. Все рассмотренные соединения (элементарная сера, сульфаны и их замещенные, азотсодержащие циклические соединения серы и другие) обладают скелетом, построенным из устойчивых цепей, образованных ковалентно—соединенными атомами. Аналогичным образом построено значительное число соединений и других элементов фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия, бора, алюминия и некоторых других. Подчеркивается, что все рассмотренные соединения отличаются устойчивостью, определяемой ковалентным соединением цепей атомов. Показано также, что одновалентные элементы объединяются в цепь в виде исключения, ро донорно—акцепторному механизму, как это имеет место среди галогенидов металлов. Двухвалентные элементы уже образуют цепи, гомогенные или смешанные. Кроме того, они играют роль мостов в двух- и трехмерных образованиях. [c.401]

Независимость энергии активации самодиффузии от Т находится в противоречии с теорией ассоциации [56], из которой следует, что при повышении температуры от О до 60 °С мольная доля ассоциатов, состоящих из 8 молекул, понижается с 0,3 до 0,05, а мольная доля неассоциированных молекул повышается с 0,05 до 0,16. Следовательно, состав воды заметно изменяется при изменении температуры, что должно, по-видимому, сказаться на энергии активации самодиффузии. Однако эксперименты показывают, что в исследованном интервале температур эта знергия постоянна. Ее величина (4,6 ккал/моль) не очень сильно отличается от энергии водородной связи в воде ( 4,5 ккал/моль), что указывает на участие в процессе самодиффузии мономерных молекул. В разд. 3.1.2 будет показано, что при самодиффузии 0 1Т — величина постоянная, а это служит доказательством постоянства объема диффундирующей частицы. Исходя из численного значения величины энергии активации самодиффузии, Уонгом, Робинсоном и Эдельманом был сделан вывод [46], Т1Т0 каждая молекула воды связана со своими соседями в среднем немногим более, чем двумя водородными связями. Однако Самойлов считает, что такое заключение нельзя признать оравильным. Приблизительное равенство энергии активации самодиффузии и энергии водородной связи свидетельствует скорее о том, как считает Попл [28а], что в каждом элементарном процессе самодиффузии разрывается примерно одна водородная связь, в то время как другие только изгибаются. [c.56]

Внешняя граница клетки образована клеточной (или плазматической) мембраной (или оболочкой). Типичная двох1ная мембрана (называемая элементарной мембраной) толщиной около 80 А, очевидно, представляет собой относительно жесткую и упорядоченную структуру, состоящую И.З бимолекулярного слоя полярных липидов, покрытого с обеих сторон белковыми пленками. Эту мембрану ни в коем случае нельзя считать гомогенной на всем ее протяжении. Наоборот, она представляет собой мозаику из различных функциональных единиц, слегка различающихся по своей структуре, высокоизбирательных и специализированных в клетках разных типов. Мембрана определяет такие весьма разнообразные и вместе с тем чрезвычайно ванлные характеристики клетки, как избирательная проницаемость, активный перенос питательных веществ и ионов (т. е. их поступление в клетку), контрактильные свойства, способность клеток вступать в ассоциацию друг с другом и распознавать друг друга (например, при формировании органов). Плазматические мембраны могут слунгить также местом протекания некоторых сложных ферментативных процессов, таких, как гликолиз или даже синтез белка (у микроорганизмов). [c.248]

В том же году, когда была опубликована лекция Гельмгольца, вышла в свет лекция другого физика Дж. Дж. Стони, прочитанная в Британской ассоциации в Бельфасте в 1874 г. Как и Гельмгольц, Стони также понимал истинное значение работы Фарадея, что видно из следующих его слов На каждую химическую связь, которая разрывается в электролите, через электролит проходит определенное и во всех случаях одинаковое количество электричества . Он оценил это количество элементарного электрического заряда в 0,3 10 абсолютной электростатической единицы [20]. [c.21]

С увеличением концентрации спирта отношение U i/[KOOH] проходит через максимум (рис. 8), что связано с сольватацией пары КОН. .. КООН молекулами спирта и влиянием сольватной оболочки (или дополнительной ассоциации реагентов с новыми молекулами спирта) на элементарный акт распада. [c.65]