Муравьиной кислоты промышленные процессы

Известно несколько способов получения метанола сухая перегонка древесины и лигнина термическое разложение солей муравьиной кислоты синтез из метана через метилхлорид с по-следуюш,им омылением, и, наконец, неполное окисление метана на катализаторах или без катализаторов под давлением. Р1з перечисленных способов промышленностью освоено лишь получение метанола сухой перегонкой древесины. Этот метод, еще 60 лет назад бывший единственным освоенным процессом, в настоящее время потерял свое промышленное значение и вытеснен синтезом метанола из оксидов углерода и водорода на катализаторах. [c.6]

В технике муравьиная кислота находит применение в текстильной промышленности, а также в некоторых процессах органического синтеза, в том числе для получения щавелевой кислоты. [c.230]

Поглотительная способность медноаммиачных растворов зависит от концентрации в них одновалентной меди. Чем выше степень диссоциации применяемой кислоты на ионы, тем более стойкое комплексное соединение образует она с медью и аммиаком и тем более высокую концентрацию меди в растворе можно получить. Из перечисленных кислот, применяемых в промышленности, наиболее сильной является муравьиная кислота. Однако в процессе регенерации поглотительного раствора при температуре выше 60° С происходит разложение муравьиной кислоты на окись углерода и воду, в то время как уксусная кислота в этих условиях не разлагается. [c.159]

В промышленных условиях возможно получение метилового спирта несколькими способами сухой перегонкой древесины и лигнина путем термического разложения солей муравьиной кислоты синтезом из метана через метилхлорид с последующим омылением этого продукта неполным окислением метана на катализаторах под давлением и, наконец, из окиси или двуокиси углерода путем каталитического гидрирования под давлением. Способ, основанный на сухой перегонке древесины, который еще 50 лет назад был единственным освоенным процессом получения метилового спирта, в настоящее время потерял свое значение. Например, в СССР к 1971 г. производство метилового спирта из древесины составило менее 0,2 7о от общего количества продукта, выпущенного в стране. [c.5]

В химической промышленности применяют экстракцию для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов, муравьиной кислоты из ее азеотропной смеси с водой аконитовой кислоты из патоки кислот, альдегидов, кетонов и спиртов из продуктов окисления природного газа хлорбензола в производстве синтетического фенола для обезвреживания промышленных стоков для очистки едкого натра от хлоридов и хлоратов натрия для выделения перекиси водорода из продуктов каталитического гидрирования 2-этилантрахинона для получения высококачественной фосфорной кислоты, силиконов высокой степени чистоты и др. Методом экстракции пользуются в коксохимической промышленности (извлечение фенолов и ароматических углеводородов), в химико-фармацевтической (выделение многочисленных природных и синтетических соединений, в том числе антибиотиков и витаминов) в пищевой промышленности (для очистки масел и жиров) в металлургических процессах (для извлечения урана и тория, для регенерации облученного ядерного горючего, для разделения ниобия и тантала, циркония и гафния, редкоземельных элементов) и т. д. [c.562]

Процессы амидирования имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза для производства ряда ценных соединений. Из эфиров муравьиной кислоты, синтезируемых из оксида углерода и спиртов в присутствии основных катализаторов, получают диметилформамид [c.222]

На лабораторных установках очистки модельных паровоздушных смесей от примеси паров органических веществ исследованы технологические особенности окисления изопропилбензола, метилметакрилата и паров бензина Б-70 на промыщленных оксидных катализаторах железохромовом СТК-1-7, меднохромовом НЕФТЕХИМ-104, никелевом НКМ-4А, цинкхромовом НТК-4 и на отработанном в процессе риформинга алюмоплатиновом катализаторе АП-56, каждый из катализаторов имел специфические свойства, делавшие его привлекательным для промышленного применения в процессах очистки отходящих газов. Кроме того, на катализаторе СТК-1-7 было изучено окисление паров н-пентана, н-октана, н-додекана, н-гексадекана, изооктана, муравьиной кислоты и продуктов окисления дурола. [c.33]

В то же время абсолютное содержание летучих кислот в щелоке существенно зависит от указанных выше факторов. Максимальный выход летучих органических кислот при варке ели равен около 20 кг/т, а при варке березы приближается к 70 кг/т древесины. Соответственно массовое содержание летучих кислот в щелоке (по уксусной кислоте) составит 0,3—0,5 и 1,3— 1,5%. В последнем случае не исключена организация промышленного извлечения уксусной кислоты в виде товарного продукта. При биохимической переработке сульфитного щелока варок древесины лиственных пород следует учитывать достаточно высокую для этого процесса абсолютную концентрацию муравьиной кислоты, приближающуюся к 0,15 %. [c.231]

Метилформиат как таковой в промышленном масштабе в нашей стране не производится. Он является промежуточным продуктом синтеза диметилформамида из окиси углерода, метанола и диметиламина. Формиат натрия получают из окиси углерода и твердого каустика и в процессе регенерации муравьиной кислоты из ее водных раство,ров. Формиат натрия главным образом используется для получения муравьиной кислоты. [c.133]

Для медных сплавов характерны те же основные условия протекания коррозионного процесса, что и для чистой меди они достаточно устойчивы в солевых растворах и в разбавленных неокислительных кислотах. Медь может применяться в промышленности в производстве формалина в колоннах дистилляции, если формалиновые смеси не содержат муравьиной кислоты и в аппараты не попадает воздух. В кипящей смеси формальдегида, воды и метилового спирта скорость коррозии меди не превышает 0,05 мм/год. [c.205]

Превращение амида муравьиной кислоты в цианистый водород и воду (промышленный процесс) [c.38]

При этом найдены возможности получать из отходов в достаточно чистом виде практически полезные вещества, прежде всего уксусную и муравьиную кислоты. Процессы представляют несомненную перспективу для промышленной реализации. [c.47]

Некаталитическое жидкофазное окисление. К реакциям этого типа относится один из наиболее важных промышленных процессов— окисление фракций нафты состава С4—Се в уксусную кислоту с побочным получением муравьиной и пропионовой кислот (гл. 3). Однако вследствие того, что некаталитическое жидкофазное окисление парафиновых углеводородов не имеет строгой направленности и приводит к образованию ряда кислородсодержащих продуктов, такие реакции часто оказываются непригодными для промышленного производства и используются только в случае низших парафинов, дающих относительно простые смеси продуктов окисления. Тем не менее в случае высших парафинов с прямой цепью удается повысить селективность окисления, проводя процесс с сильно разбавленным (3-4,5%-ным) кислородом при температуре 165—170°С в присутствии борной кислоты. При этом основными продуктами являются вторичные спирты. Роль борной кислоты состоит в стабилизации образующихся спиртов в форме боратов. Этот метод, известный под названием реакции Башкирова, используется для жидкофазного окисления циклогексана в циклогексанол (см. также гл. 4), который служит полупродуктом для получения адипиновой кислоты, применяемой в производстве полиамидных волокон (гл. 9). [c.165]

Хотя автору и не известно, применяется ли такой способ в промышленности, но двуокись титана является хорошим катализатором указанного процесса, если допустимо пропускать смесь спирта и кислоты над стационарным слоем катализатора при температурах-280-320°С, Конверсия за проход составляет 7 0%,. Этот метод можно применять для получения эфиров муравьиной кислоты, даже если в отсутствие спирта кислота будет разлагаться. Его также можно использовать для получения эфиров ароматических кислот, например бензойной /45/. Этот процесс идет хорошо с первичными спиртами, удовлетворительно со вторичными и совсем не идет с третичными спиртами. [c.328]

В технике муравьиная кислота применяется в текстильной промышленности, также в некоторых процессах органического синтеза. [c.281]

При промышленном осуществлении процесса получения многоатомных спиртов затруднение вызывает выделение чистого целевого продукта из реакционной массы. Особенно трудно очистить синтезируемый спирт от формиатов щелочных металлов, примеси которых вызывают разложение спирта при его ректификации [1]. Операции удаления солей муравьиной кислоты из реакционной смеси усложняют технологическую схему промышленного производства многоатомных спиртов. [c.290]

Разрабатываются также новые методы получения муравьиной кислоты. Среди них заслуживает внимания процесс жидкофазного окисления прямогонных бензинов, разработанный во ВНИИНефтехиме. Окисление осуществляется воздухом при 175—185° С и давлении 50 ат. В образующихся низкомолекулярных кислотах содержится до 14—15% муравьиной кислоты, из которой после очистки получают 98% кислоту [31]. Этот метод, по-видимому, будет более экономичным, чем существующий промышленный способ получения муравьиной кислоты. [c.190]

Процесс получения муравьиной кислоты и формиата натрия осуществлен в СССР в промышленном масштабе. Ниже приводят основные расходные показатели, характеризующие это производство (в г/т муравьиной кислоты) [c.44]

Основные количества муравьиной кислоты получают в промышленности из формиата натрия. Характеристика этого процесса приведена выше. В настоящее время его следует признать устаревшим и дорогостоящим в 1966 г. себестоимость муравьиной кислоты составила 445 руб/т. Отчасти это можно объяснить малым объемом производства и несовершенством технологической схемы и аппаратурного оформления. Но даже с учетом реконструкции и расширения вдвое производства объем текущих затрат может быть снижен, по проектным данным, лишь на 15—20%. Другими словами, и в этом случае муравьиная кислота останется дорогостоящим продуктом. [c.76]

Выше были рассмотрены имеющие промышленное значение методы получения алифатических спиртов, для осуществления Которых необходимы непредельные углеводороды. Несравненно больший интерес представляет возможность производства этих спиртов на основе предельных углеводородов, ресурсы которых значительно превышают количество газообразных олефинов. Одним из наиболее перспективных методов получения спиртов из парафиновых углеводородов является их окисление. Теоретические основы окисления углеводородов были разобраны нами выше. Процессы окисления парафиновых углеводородов открывают широкие перспективы превращения углеводородов не только в спирты, по и в другие ценные химические продукты. Посредством окисления из нефтяных газов могут быть получены спирты, от метилового до бутилового включительно, формальдегид, ацетальдегид, пропионовый и масляный альдегиды, муравьиная кислота, уксусная кислота, ацетон и другие продукты. В связи с этим вопросы окисления низших парафиновых углеводородов все время привлекают внимание исследователей. [c.90]

Что касается координационно-химического катализа, то здесь все специалисты единодушно ожидают значительных успехов. Эта специфическая область гомогенного катализа имеет дело с катализаторами, представляющими собой комплексные соединения. Хотя первый координативный катализ был проведен еще в 1912 г. (разложение пероксида водорода), интенсивные работы в этой области катализа начались совсем недавно. В промышленности первый комплексный катализатор (комплекс кобальта) был использован в 40-е годы в процессе гидроформилирования-введения остатка муравьиной кислоты в углеродную цепь. Таким путем получали исходные вещества для искусственных пластификаторов, растворителей и моющих средств. В наши дни координационно-каталитический метод внедрен в процесс получения цыс-полибутадиена, идущего на изготовление долговечных сортов эластичной резины. Специалисты надеются, что в один прекрасный день будет осуществлен синтез аммиака при комнатной температуре, а помогут в этом комплексные соединения. [c.179]

Сухая перегонка дерева проводится в промышленности под атмосферным давлением. При исследовании процесса сухой перегонки древесины в вакууме был получен значительно меньший выход угля и больший выход смолы выход муравьиной кислоты достигал 2,5%. Это является следствием того, что многие вторичные реакции не успевают протечь в вакууме вследствие быстрого удаления образующихся летучих продуктов. Повышение давления с 1 до 10 аг существенно не отражается на течении процесса сухой перегонки и выходах продуктов. [c.161]

Тенденция к постепенному повышению давлений в ряде процессов органического синтеза (например, окисление метана и его гомологов, стр. 364 прямая гидратация этилена, стр. 393) в большинстве производств основного органического синтеза является прогрессивной. Возможность применения высоких давлений (порядка 1500 ат и более) может привести к осуществлению важных промышленных синтезов, таких, как синтез муравьиной кислоты из окиси углерода и воды, получение формамида из окиси углерода и аммиака, жидкофазный синтез этилового спирта из этилена и воды и т. д. [c.333]

Исходным сырьем при получении фенолоформальдегидных олигомеров являются фенол (карболовая кислота) и формальдегид. При содержании в феноле около 6% воды он становится жидким. В производстве фенолоформальдегидных олигомеров обычно используют смесь, состоящую из 90% фенола и 10% воды [387]. Формальдегид обычно применяют в виде формалина-30-55%-ного раствора в воде. Раствор формальдегида всегда содержит небольшое количество ( 0,1 /о) муравьиной кислоты. Последнее обстоятельство позволяет получать фенолоформальдегидные олигомеры без внесения катализатора. Однако при проведении в обычных условиях-при атмосферном давлении и температуре кипения смеси исходных компонентов процесс протекает медленно. Поэтому в массовом промышленном производстве используют кислотные и щелочные катализаторы в зависимости от типа получаемого фенолоформальдегидного олигомера. При кислотном катализе получают новолачные олигомеры, основной катализ приводит к получению резольных олигомеров. [c.226]

Впервые промышленное окисление парафиновых углеводородов осуществлено фирмой Сити Сервис-Ойл Компани (Таллант, Оклахома, США). Исходным материалом является природный газ, окисляемый непосредственно воздухом. Кислородные соединения экстрагируются водой, а остаточный газ используется как топливо. Подобный же процесс применяется фирмой для окисления бутана. Окисление природного нефтяного газа ведут нри 430° и 20 ат над фосфатом алюминия в качестве катализатора. Абсорбат состоит из 15% метилового спирта, 22% формальдегида, 3% ацетальдегида и 60% воды с небольшой примесью других кислородсодержащих продуктов, как этиловый спирт, уксусная и муравьиная кислоты и др. [61]. [c.152]

Пропан и бутан. Указанные углеводороды за рубежом широко применяются в промышленности как сырье для процессов неполного окисления. В результате некаталитического парофазного окисления пропана при умеренных давлениях и температуре 250— 350° получается сложная смесь различных продуктов окисления ацетальдегид, формальдегид, метанол, пропиональдегйд, пропа-нолы, ацетон, окиси пропилена и этилена, этиловый спирт, уксусная И муравьиная кислоты, окись п двуокись углерода и др. [c.84]

Нитрил муравьиной кислоты — это синильная кислота. Обезвоживая формамид, действительно получают синильную кислоту. Однако в настоящее время наиболее важным промышленным способом получения синильной кислоты является процесс Андрусова — пиролиз смеси метана и аммиака с недЬстаточным количеством кислорода [c.182]

Для извлечения муравьиной кислоты из водного раствора в принципе может быть использован практически любой представитель обширного семейства конденсационных и полимеризационных анионообменных смол [321]. Полная обменная емкость промышленных образцов колеблется в пределах от 1 до 3 моль кислоты на 1 л сорбента. Динамическая емкость, зависящая от скорости подачи сырья и наличия примесей, обычно составляет 40— 70% от этого значения. Однако задача осложняется, если требуется извлекать кислоту из растворов, содержащих формальдегид. Так, многие аниониты слабо- и промежуточноосновного типов, в состав которых входят первичные и вторичные аминогруппы, реагируют с формальдегидом. Даже при отсутствии видимых признаков химической реакции (вспенивание, разогрев) следствием специфического воздействия формальдегида является довольно быстрое разрушение гранул. Этот процесс существенно ускоряется при повышении температуры, что необходимо при работе с растворами, не содержащими метанола. Так, при работе с обезметанолен-ным формалином рабочая температура сорбции должна быть не [c.177]

Карбонилирование олефинов и спиртов окисью углерода или муравьиной кислотой в присутствии кислотных катализаторов приводит к получению неокислот, являющихся ценным сырьем для синтеза высококачественных смазочных масел, термостойких смол, лаков и других ценных продуктов. Тем не менее этот процесс пока еще не нашел широкого промышленного применения вследствие высокой коррозионной способности применяемых катализаторов. Весьма перспективными новыми катализаторами синтеза неокислот являются разработанные в ИОХ им. Н. Д. Зелинского АН СССР комплексы ВРз с низшими карбоновыми кислотами. Однако, по-видимому, кардинальным решением этой важной в промышленном отношении проблемы могла бы быть разработка гетерогенных кислотных катализаторов. [c.162]

В то время как Крошоу и др. [589] наблюдали хорошую устойчивость силоса, обработанного муравьиной кислотой, к воздействию кислорода, другие исследователи обнаружили, что это не всегда так. Хендерсон и др. [590] показали, что некоторые дрожжи устойчивы к муравьиной кислоте и иногда вызывали аэробное брожение, как только бурты открывались для использования. До 50 о/о муравьиной кислоты может быть потеряно в процессе силосования, и это также приводит к плохой консервации силоса. Однако промышленные препараты муравьиной кис- [c.290]

Промышленное производство акролеина, основанное на альдольной конденсации формальдегида с ацетальдегидом, было осуществлено в США в 1955 г. Процесс вели в паровой фазе при 280— 330 °С над крупнопористым силикагелем, содержащим 10 7о силиката натрия (силикат натрия тормозит смолообразование). В каг честве катализатора рекомендованы также силикат магния, фосфаты кальция, алюмин-ия и др. Побочными продуктами являются кротоновый альдегид, метилформиат, метанол, муравьиная кислота и небольшие количества газа, состоящего из СО, СО2 и олефинов. Продукты реакции разделяют методом ректификации. Акролеин, выделяется в виде азеотропной смеси с водой (2,7— 3,0%), после добавления 0,1% гидрохинона или другого ингибитора выдерживающей хранение в течение нескольких лет. [c.312]

В результате окисления этилена наряду с окисью этилена образуются формальдегид и муравьиная кислота, а также продукты полного окисления этилена — углекислый газ и вода. Задача состоит в подборе таких каталртзаторов и условий проведения процесса, при которых главным продуктом реакции являлась бы окись этилена. Среди многочисленных катализаторов этого процесса, рекомендуемых в литературе, наилучшим, повидимому, следует считать серебряные катализаторы. Серебро, нанесенное на окись алюминия, используется, по литературным данным, в качестве промышленного катализатора [107]. Одна из важнейших задач исследований в этом направлении заключается в подборе более активных и устойчивых катализаторов, способствующих достижению высокого выхода окиси этилена при минимальном образовании продуктов глубокого окисления. Нолучение окиси этилена непосредственным окислением этилена по своему технологическому оформлению проще, чем многостадийное и громоздкое производство ее через этиленхлоргидрин, и поэтому следует ожидать, что в недалеком будущем этот способ получения окиси этилена станет главным промышленным методом. [c.102]

На процесс очистки уксусной кислоты ректификацией благоприятно сказывается присутствие соли уксусной кислоты, в связи с чем был предложен способ промышленного получения пищевой уксусной кислоты из низкосортного сырья. Возможность такой очистки была установлена при экстрактивной (солевой) ректификации с применением в качестве раздел5пощего агента уксуснокислого натрия [32]. Здесь, по- идимому, имеет место превращение муравьиной кислоты в соль на основе обменной реакции. [c.161]

Большинство исследований по вопросу о растворимости гндроцеллюлозы также содержат весьма похожие данные для различных оксицеллюлоз. Растворимости для образцов, приготовленных с гипохлоритом натрия и из щелочной целлюлозы с помощью газообразного кислорода, были определены в каустической соде при 15 О и—5° [30] и в гидроокисях натрия и калия, содержащих окиси цинка, бериллия или алюминия [310]. Некоторые из этих растворов могут, по-видимому, быть применены в текстильной промышленности для таких процессов, как окрашивание [318], а из других могут быть изготовлены прочные тонкие пленки [310]. Теми же оксицеллюлозами пользовались для сравнения растворяющей способности гидроокисей лития, натрия, калия и тетраметиламмония [308], а также для определения растворимостей в тритоне Б и Ф, в гидроокисях натрия, калия и лития [313]. Было сообщено о растворимостях хлопковых линтеров, искусственного шелка и целлюлоз высокой стенени очистки, модифицированных перекисью водорода, хромовой кислотой и щелочью в присутствии кислорода, в растворах каустической соды, тиоцианата кальция, цинката натрия и хлорида кальция — муравьиной кислоты. Восстановленные, но не нативные волокна полностью растворимы в трех последних из названных жидкостей [303, 309]. [c.182]

Поликонденсация в растворе, насколько известно, не имеет промышленного применения, что объясняется ограниченностью выбора подходящих растворителей, необходимостью их регенерации, снижением производительности оборудования из-за присутствия растворителей, трудностью полного их удаления из полимера и осложнениями, связанными с токсичностью и воспламеняемостью растворителей и коррозией аппаратуры. Однако в присутствии растворителей полимеризацию можно проводить при более низкой температуре, чем без них. И поэтому этот метод иногда применяют в лаборатории, особенно, когда исходные компоненты и полимер неустойчивы при высоких температурах и не плавятся без разложения или вследствие других причин, например необходимости изучать течение процесса поликондепсации в растворе. При этом возникают трудности, связанные с плохой растворимостью многих поликонденсациоиных полимеров. Для получения хороших растворов часто приходится применять высокополярные органические растворители, которые должны быть инертными и устойчивыми. Для осаждения полимера к раствору добавляют осадитель, который, как и растворитель, следует полностью удалить из полимера, что является довольно трудной операцией. В качестве растворителей при получении полиамидов в лабораторном масштабе применяют фенолы, крезолы, муравьиную кислоту и т. д. Указывается, что проведение реакции поликондепсации и дальнейшие операции в присутствии небольших количеств растворителя имеют то преимущество, что благодаря способности растворителя понижать температуру плавления реакционной массы они могут проводиться при более низкой температуре, чем поликонденсация в расплаве 13]. Полимеризация в растворе целесообразна в случаях, когда желательно получить волокна из полимера методом прядения из раствора однако этот метод не имеет промышленного значения при производстве рассматриваемых конденсационных полимеров вследствие дефицитности и высокой стоимости требуемых для этого растворителей и осадителей для таких полимеров, как полиамиды и полиэфиры, гораздо более пригоден метод прядения из расплава. [c.114]

Литература по неполному газофазному окислению метана при высоких давлениях достаточно обширна [1-78]. Первый всплеск интереса к проблеме возник в 1930-х годах в связи с необходимостью проверки некоторых теоретических представлений тех лет о механизме газофазного окисления углеводородов [20]. После установления Боном с соавт. [1-3] принципиальной возможности получения ценных кислородсодержащих продуктов (оксигенатов) прямым газофазным окислением метана Ньюитт [4-6] и Йошикава [7] показали возможность достижения высокой селективности образования метанола при газофазном окислении метана в области высоких давлений. Это стимулировало дальнейшие усилия по повышению выхода оксигенатов и разработке промышленных процессов их получения на основе прямого окисления метана. Хотя к тому времени уже имелись патенты по каталитическому окислению метана в оксигенаты (формальдегид, метанол, муравьиную кислоту и др.), например [8], только в 1929 и 1930 гг. Бумером были получены первые патенты на каталитический процесс, осуществляемый при высоком давлении [9, 10]. В настоящее время после внедрения крупнотоннажных процессов получения метанола из синтез-газа в мире не осталось действующих промышленных установок по прямому окислению природного газа в оксигенаты, однако во время второй мировой войны в США на этот процесс приходилось более четверти годового производства метанола и формальдегида [11, 12]. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология