Поляризация момента

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

Соотношение (15.9) получено для ориентационной поляризации сорбата. Учет протонной поляризации, обусловленной переносом протона Н-мостика, является более сложной задачей. Ее решение выходит за рамки вопросов, решаемых теорией ОКФ. Если, однако, предположить, что перенос протона Н-мостика происходит в результате ориентации окружающих частиц, то соответствующее этому моменту увеличение дипольного момента молекулы на основе классической статистики дает [673] [c.253]

I. Приготовить несколько разбавленных растворов полярного вещестьа в неполярном растворителе. 2. Измерить емкость конденсатора, заполненного растворителем и каждым из приготовленных растворов. 3. Рассчитать диэлектрическую проницаемость каждого из растворов, используя табличное значение диэлектрической проницаемости растворителя, взятое из справочника при той же температуре, при которой производились измерения емкости. 4. Измерить плотности растворов всех концентраций при той же температуре, при которой были измерены емкости. 5. Рассчитать по уравнению (И,22) поляризацию растворенного веш,ества. 6. Построить график зависимости поляризации растворенного вещества от концентрации раствора и экстраполировать завпсимость до предельного разбавления. 7. Определить показатель преломления растворенного вещества и вычис лить молярную рефракцию. 8. Рассчитать по уравнению (И, 17) ди польный момент растворенного вещества. [c.99]

В простом кристалле известного строения индивидуальные молекулы ориентированы в определенных направлениях, однако измерение спектра поглощения кристалла красителя при использовании плоскополяризованного света осложняется высокой интенсивностью поглощения и приводит к необходимости применения тонких кристаллов (с толщиною < 1 ммк). Кроме этого нужно учитывать взаимодействие между соседними молекулами [14]. Спектрам поглощения кристаллов ароматических углеводородов уделялось большое внимание в связи с изучением поляризации моментов перехода и межмолекулярных взаимодействий [14—18]. Однако исследованию красителей посвящено относительно мало работ [17]. [c.1826]

При отсутствии взаимодействия между сорбированными молекулами среди окружающих молекулу частиц можно выделить функциональную группу сорбента, с которой она образует Н-связь. Это взаимодействие определяет положение молекулы в структуре сорбента. Взаимодействие молекулы с другими близлежащими частицами сорбента, наряду с Н-связью, определяет ориентационную свободу или заторможенность сорбированной молекулы. Эту заторможенность можно учесть на основе модели Л. Н. Курбатова [641], согласно которой дипольный момент сорбированной молекулы может ориентироваться в пределах некоторого телесного угла. При отсутствии внешнего электрического поля все направления внутри этого угла равновероятны. Очевидно, что такая модель упрощает реальное взаимодействие и движение молекул, однако она позволяет оценить ориентационную поляризацию молекул с учетом их заторможенности. Вклад таких молекул в поляризацию системы равен вкладу свободных, незаторможенных молекул, эффективный дипольный момент которых определяется соотношением [c.252]

Помимо количества адсорбированного вещества среди параметров адсорбции, имеющих важное значение для оценки эффективности противоизносного действия присадок, является поверхностный дипольный момент адсорбированных молекул присадки в граничном слое, зависящий от склонности молекул адсорбата к поляризации под действием силового поля металла. Дипольный момент с ростом заполнения поверхности присадкой может заметно уменьшаться вследствие взаимной деполяризации молекул. Вместе с тем при низких заполнениях величина дипольного момента характеризует природу поверхност- [c.255]

В производстве нефтяных масел наиболее широко применяют полярные растворители. Компоненты масляных фракций в основном являются неполярными веществами, поэтому растворение их в растворителях этой группы происходит в результате поляризации неполярных молекул под влиянием электрического поля молекул растворителя с высоким дипольным моментом. Растворимость углеводородов нефтяных фракций в полярных растворителях зависит от кратности растворителя и температуры. [c.48]

Под воздействием электрического поля световой волны происходит поляризация электронов в молекуле . Наведенный дипольный момент молекулы ц пропорционален напряженности электрического поля Е [c.16]

Различают поляризацию электронную, связанную со смещением электронов относительно ядер , ионную, связанную со смещением отрицательных и положительных ионов кристаллической решетки, и ориентационную, происходящую в диэлектрике, молекулы которого обладают собственным дипольным моментом. Процесс поляризации характеризуется временем релаксации. Различные времена релаксации для разных механизмов поляризации приводят к частотным зависимостям диэлектрических характеристик материалов. Например, на рис. [c.37]

Необходимо отметить, что увеличение протонной поляризации за счет роста в процессе сорбции длины цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента может иметь место в том случае, если образование таких цепочек повышает вероятность или расстояние перескока протона Н-мос-тика при включении электрического поля. При этом у сорбентов с частотной зависимостью ао особую роль в переносе протонов играют окружающие КВС молекулы и полярные функциональные группы. Ориентация их дипольных моментов, изменение положения отдельных ионов может существенно влиять на характеристики водородной связи и динамику движения протона Н-мостика [665]. [c.248]

Перераспределение воды в образце [699, 700] сказывается и на токах ТСД. Как видно из рис. 16.7, максимумы С и D смещаются с течением времени и примерно через 90 дней смещение прекращается (опыт проводили при наличии гелия в измерительной ячейке). Это явление можно объяснить перераспределением молекул воды между полостями в отдельных кристалликах цеолита, а также перераспределением воды между большими и малыми кристалликами. При этом отмечено некоторое возрастание поляризации процесса D (в 1,1 раза) и С (в 1,2 раза) (найдено из зависимости токов ТСД от времени). Это можно объяснить тем, что молекулы воды занимают в полостях положения, при которых их дипольные моменты в определенной степени компенсируют друг друга. При более равно- [c.262]

Поляризация характеризуется вектором, суммирующим электрический момент единицы объема [c.37]

В этой главе мы рассмотрим некоторые аспекты магнетизма, которые имеют решающее значение для понимания спектров ЯМР и ЭПР комплексов ионов переходных металлов. Магнитные эффекты обусловлены электронами молекул, поскольку магнитный момент электрона в 10 раз превышает магнитный момент протона. В главе, посвященной ЯМР, мы рассматривали циркуляции спаренных электронов, которые вызывают диамагнитные эффекты. Неспаренные электроны также приводят к магнитным эффектам, которые зависят от числа неспаренных электронов и их размещения на орбиталях. Магнетизм исследуют, измеряя (см. далее) магнитную поляризацию соединения в магнитном поле. Различные типы поведения вещества в магнитном поле показаны на рис. 11.1. Чтобы описать поведение веществ в магнитном поле, удобно определить параметр, называемый магнитной индукцией В [c.130]

Между Зд и объемным магнитным моментом М, с которым мы имели дело в предыдущей главе, существует прямая зависимость. Мы установили, что число избыточных спинов на низшем уровне в два раза превышает среднюю поляризацию электронных спинов 8 умноженную на полное число электронов N. Чтобы определить средний магнитный момент, число избыточных спинов следует умножить на магнитный момент одного спина в соответствующем состоянии, направленном вдоль поля, 2 зР, т. е. [c.168]

Для испытания защитных свойств изоляционных покрытий на металлах в электролитах служит также ячейка, схема которой изображена на рис. 357. Оценку защитных свойств изоляционных покрытий и изменение этих свойств во времени проводят путем регистрации электрического тока, возникающего в паре между изолированным и неизолированным стальными образцами, при наложении на них напряжения Е. На изолированный образец накладывают или катодный, или анодный ток, а также испытывают образцы без воздействия на них тока, накладывая катодную поляризацию только в момент измерения. Появление тока в исследуемой паре дает время электролиту проникнуть к поверхности металла через поры и капилляры покрытия. Изменение тока во времени характеризует скорость разрушения изоляционного покрытия. [c.465]

Определите электрический момент диполя молекулы нитробензола, если поляризация нитробензола при бесконечном разведении равна 354,135 10" м /моль, молярная рефракция — 32,802 10" м /мопь. [c.135]

Решение. Электрический момент диполя рассчитываем ло уравнению (Х.21), предполагая, что атомная поляризация мала по сравнению с Роо и Rf [c.136]

Смеси неродственных молекул также могут давать ценную информацию. И в этом случае межмолекулярное резонансное взаимодействие в разбавленном кристалле отсутствует. Эта техника в принципе может использоваться для того, чтобы отличать расщепления, связанные с кристалличностью, от молекулярных частот, которые случайно являются очень близкими. Таким образом, она представляет, по-видимому, ценность для структурных и аналитических исследований. Кёрл и Питцер [18], например, использовали эту технику для оценки линейности дисилоксана и измерили угол SiOSi. Независимо от того, какие молекулы (изотопные или неродственные) используются в качестве основы кристалла, приняв определенную ориентацию растворенных молекул, можно получить еще некоторые данные. Например, если исследовать в поляризованном свете монокристалл растворителя, содержащий небольшое количество растворенных молекул в положениях, соответствующих положениям вытесненных молекул растворителя, то, для того чтобы получить направление поляризации момента перехода молекулы растворенного вещества, можно использовать модель [c.597]

Направления поляризации моментов перехода моле1 улы красителя могут быть определены с помощью нескольких методов [13]. Все они включают спектральное исследование молекул красителя с конкретной ориентацией по отношению к направлению распространения света и к плоскости поляризации, если излучение неизотропно. Для конкретной молекулы красителя значительно легче определить относительные направления поляризации некоторых моментов перехода, чем абсолютные направления относительно координат молекулы, так как абсолютные измерения требуют знания ориентации молекулярных осей красителя в рабочей координатной системе. [c.1826]

Спектр диффузионного отражения также, как и изотропный спектр поглощения, не дает сведений о поляризации. С другой стороны, из спектра зеркального отражения простого кристалла можно получить данные об абсолютных направлениях поляризации моментов перехода молекулы, при условии, если известна структура кристалла, например, в случае транс-тетраенкарбоновой и р-ионилиденкротоновой кислот [23]. [c.1827]

Для более точного вычисления дипольного момента необходимо определяпз поляризацию, особенно у полярных веществ, в разбавленных растворах. Это исключает междипольное взаимодействие между полярными молекулами. В этом случае удобно воспользоваться удельными поляризациями [c.86]

Основной метод определения относительных направлений поляризации моментов перехода органической молекулы заключается в измерении поляризованного возбуждения и люминесценции молекулы в вязком или твердом изотропном растворе. Этот метод не зависит от конкретного свойства молекулы, например величины постоянного дипольного момента и степени растяжения, так как почти все молекулы в стеклообразном растворе при низкой температуре способны люми-несцировать при облучении. Исключение составляют нестабильные образцы, подвергающиеся фотолизу с квантовым выходом, равным единице. [c.1829]

В системе сорбент — сорбированная вода реактивное поле по мере увлажнения сорбента растет, что обусловливает увеличение дипольного момента комплекса даже в том случае, когда дополнительно сорбированные молекулы непосредственно не взаимодействуют с комплексом. При этом изменение е может происходить не только за счет роста е , но и за счет увеличения бос. В наибольшей мере это должно проявиться тогда, когда приращения Дея и Деоо в результате увлажнения материала отличаются незначительно. В этом случае увеличение е системы обусловлено протонной поляризацией в большей степени, чем ориентационной. Можно предположить, что при включении слабого электрического поля при измерении диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбат происходит ориентация диполей, которая способствует переносу протона вдоль Н-связи. Последнее вызывает переход КВС из молекулярной в ионную форму. Вероятность такого перехода в системе сорбент — сорбат зависит от диэлектрической проницаемости среды, окружающей КВС она резко увеличивается при определенной для данной системы критической величине йо- [c.247]

Поляризация ионов, представляющая собой ту или иную степень смещения электронов, имеет очень большое значение, так как она, приводя к сокращению межатомных расстояний и, как следствие, к уменьшению дипольиого момента, превращает ионную связь в полярную ковалентную. С увеличением деформируемости аннона может произойти полный переход электронов от него к катиону, т. е. образуется ковалентная связь. Наоборот, чем меньше поляризация иона (например, аниона), тем ближе соединение к ионному типу. Так как поляризация резко увеличивается с ростом заряда ионов, то становится очевидным, что среди соединений Типа А В " или АгВ и тем более А " В (или Аз В ) ие может быть веществ с чисто ионным типом связи. [c.113]

Поляризационные спектры возбуждения и испускания большого числа молекул красителей приведены в [35]. Относительные направления поляризации моментов перехода данного красителя, полученные с помощью этого и других методов, хорошо согласуются друг с другом. Это видно на примере а,(о-бис(Л -пирролидинил) пентаметинцианина [И /г = 2, К2 = (СН2)4] (см. рис. 5). Найдено [35], что в случае кристаллического фиолетового [III К = = — (СНз)2НРЬ—] степень поляризации в области длинноволновой полосы поглощения между 620 и 500 нм изменяется от +0,4 до —0,1, при этом положительное значение превышает предельную величину +1/7, требуемую для дважды вырожденных переходов возбуждения и испускания. Таким образом, кристаллический фиолетовый не имеет вращательных осей симметрии третьего порядка ни в низшем возбужденном состоянии, ни, вероятно, а основном состоянии. Составляющие, поляризованные по осям х VI у, для низшего энергетического перехода в III [К = п—(СНз)2РН—],. мало различаются по энергии, несмотря на то, что соответствующее им поглощение лежит в пределах одной полосы. [c.1831]

Исследоваг1не рефракции (преломления) света, определения дипольного момента, поляризации, магнитной проницаемости также дают ценные сведения о соответствующих свойствах молекул. В последнее время быстрое развитие получили методы, основанные на тонком исследовании магнитных свойств веществ в особых условиях при работе в микроволновой области радиочастот. [c.89]

Таким образом, чтобы электролиз мог происходить, необходимо приложить к электродам напряжение, превышающее э. д. с. поляризации. Опыт вполне подтверждает это заключение. Например, если подвергать электролизу раствор Сс1504, подкисленный серной кислотой, при напряжениях меньше 2,03 в, то хотя в первый момент эпектролиз и начинается, но сейчас же сила тока в цепи снова понижается почти до нуля, и дальнейшее выделение продуктов эдектролиза прекращается. Наоборот, при напряжениях больше 2,03 в электролиз идет непрерывно, причем сила тока в цепи бы-сгро увеличивается с увеличением напряжения сверх указанной величины (рис. 60). [c.428]

По обычной методике снятия поляризационных кривых потен-цналы измеряют через некоторый промежуток времени с момента наложения нового значения тока. В результате, как это следует из характера временного изменения потенциала (рис. 22.3), при одной и той же плотности тока получаются сильно отличающиеся значения поляризации, что затрудяяет сопоставление данных, полученных разными авторами. [c.455]

Деформационная поляризация Яд, наблюдаемая независимо от типа молекулы (полярная или неполярная), заключается в том, что иод действием электрического поля в молекуле наводится ди-иольный момент. Для не очень сильных полей можно считать, что наведенный (индуцированный) дипольный момент пропорционален напряженности электрического поля Е [c.156]

Второй эффект, обусловливагощий возрастание емкости конденсатора, проявляется для полярных молекул, т. е. молекул, обладающих постоянным моментом диполя ц. Электрическое поле стремится ориентировать молекулы соответствующими концами диполя в направлении положительной и отрицательной обкладок конденсатора. Этот эффект называют ориентационной поляризацией Р . Она тем значительнее, чем больше г. Ориентационная поляризация зависит эт температуры, так как нагревание, усиливая тепловое движение молекул, препятствует их ориентации. [c.156]

Дииольный момент может быть онрсделеи но уравнению (И,4). Для этого необходимо установить экспериментально зависимость поляризации от температуры. Уравнение (И,4) может быть записано [c.85]

Величгта атомной поляризации очень мала и составляет всего 5—8% молярной поляризации, поэтому пренебрегая ею, можно определять дипольный момент по приближенному уравнению (И,15), в котором коэффициент А при этом е, п, с1 измеряются при одной и той [c.86]

Разность между и Ур дает избыток неспаренных спинов, направленных вдоль поля, и ее можно рассматривать как суммарный вектор спиновых моментов, направленных вдоль и против поля. Эта разность представляет собой суммарный магнитный момент индуцированный в системе неспаренпых электронов внешним полем. Среднее значение определяется средней поляризацией электронных спинов 5,, т. е. параметром, который интересует нас в эксперименте ЯМР. В нашем примере мы берем средневзвешенное по заселенностям состояний -Ь 7г и — в виде [c.167]

Поляризация — это явление образования или ориентации электрических моментов молекул вещества в направлении электрического поля вследствие взаимного смещения электрической плотности в молекуле. Поляризация вещества ведет к появлению электрических зарядов. В связи с этим склонность молекул к поляризации имеет важное значение в процессах электриза- ции топлива. Поляризация численно измеряется в м и относится к молю (мольная поляризация) или единице объема (удельная поляризация) вещества. Чем больше величина удельной поляризации, тем легче топливо электризуется. [c.83]

При малой кратности растворителя к сырью, когда вязкость раствора велика, даже при малой концентрации твердых углеводородов и медленном охлаждении образующиеся кристаллы невелики, так как передвижению молекул к центрам кристаллизации препятствует выделяющийся из раствора парафин. В результате сужается область, из которой молекулы твердых углеводородов поступают к первично образовавшимся зародышам, что вызывает возникновение новых центров кристаллизации, увеличение числа кристаллов и, в конечном счете, образование мелкодисперсных труднофильтруемых осадков. Слишком большое разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. При этом средняя длина диффузионного пути молекул настолько увеличивается, что даже при медленном охлаждении в начальный момент образуется слишком много центров кристаллизации, в результате чего конечные размеры кристаллов уменьшаются. Следовательно, и в этом случае эффективность процессов снижается. В работе [АТ] исследовалось влияние кратности растворителя на растворимость в нем нафтеновых и ароматических углеводородов (рис. 50). Повышение кратности растворителя приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов, причем растворимость ароматических углеводородов, обладающих большими молекулярной поляризацией и дисперси- [c.146]

Электростатическое воздействие на частицу вызывает смещение в ней электрических зарядов, называемое поляризацией. Поляризация проявляется в возникновении у частиц индуцированного дипольиого момента Дикд вследствие смещения электронов и ядер, В первом приближении индуцированный дипольный момент можно считать пропорциональным напряженности электрического поля Е [c.111]

По поляризации хлороформа при бесконечном разведении, показателю преломления и плотности при 293 К, взятым из справочника [М.], определите дипольный момент СНСЦ. [c.142]

По справочным данным [М. ] о поляризации ацетона при бес- конечном его разведении в неполярном растворителе при нескольких температурах определите электрический момент диполя молекулы ацеточа. [c.142]