Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Взаимодействие электронов через пространство

    Взаимодействие электронов через пространство. [c.34]

    На частоту резонанса данного ядра А влияет не только электронное окружение, но и соседние магнитные ядра. Если спин соседнего магнитного ядра X направлен вдоль поЛя постоянного магнита, то он усиливает поле в месте расположения ядра А, если-против, то ослабляет его на ту же величину. Принято различать прямое и непрямое спин-спиновое взаимодействие магнитных ядер. Прямое взаимодействие передается через пространство. Оно является основной причиной уширения линий ЯМР вязких растворов и особенно твердых тел. Прямое спин-спиновое взаимодействие усредняется при быстром движении молекул в растворе или расплаве вещества. Непрямое спин-спиновое взаимодействие передается в пределах молекулы по системе связей и не усредняется при быстром молекулярном движении. [c.292]


    Однако двойной набор констант для электроноакцепторных (а, 0 ) и электронодонорных (о, о+) /гара-заместителей тоже не обеспечивает универсальности уравнения (2.9) Было показа-к , что значения а не группируются около двух величин — нормальной и экзальтированной , а распределяются в виде. непрерывной шкалы. Бесперспективность пути чисто эмпирического подбора все новых значений о с ограниченным применением заставила обратиться к анализу физического смысл а используемых констант с позиций разделения электронных эффектов заместителей на индуктивную (/) и резонансную ( ) составляющие. Индуктивный эффект (эффект поля) [198] представляет собой электростатическое взаимодействие, передаваемое через пространство с сохранением принадлежности электронных пар химическим связям и атомам. При резонансном эффекте происходит перекрывание л-орбиталей сопряженных связей и р-орбиталей гетероатомов с обобществлением элект- ронных пар на единой молекулярной орбитали. [c.62]

    Если исходить из рассматриваемых представлений об электронном строении трехчленных насыщенных гетероциклов, то можно считать, что неоднородность магнитного поля в пространстве вокруг цикла обусловлена диполярной природой последнего. Наличие л -орбитали на связи С—С способствует смещениям электронной плотности в плоскости цикла от других атомов или групп атомов, что и находит свое отражение в ослаблении магнитного поля. Наоборот, с гг-донорными свойствами цикла связано нагнетание электронной плотности на окружающие его атомы или группы атомов. Таким образом, в этом явлении проявляется диполярная тгл-природа трехчленных насыщенных гетероциклов, и его следует рассматривать как следствие слабых внутримолекулярных ЭДА-взаимодействий, осуществляющихся через пространство. [c.183]

    О, N, N, S — атомы или группы атомов) молекулярное свойство Ф не изменяется, когда разделение между R и S становится достаточно большим по сравнению с их.размерами АН° О, АСр О, AS° AS° (учет изменения симметрии). Это условие хорошо выполняется для многих молекулярных систем, но даже в насыщенных радикалах влияние неспаренного электрона проявляется (например, в методе ЭПР) вплоть до у-атомов [85].. Сильные взаимодействия через пространство, учитываемые для молекулярных структур в виде поправок, приводят к значительным погрешностям при расчете ДЯ/(R ) [86]. [c.336]

    На самом деле такое описание является крайне упрощенным, поскольку спин-спиновое взаимодействие происходит с участием электронов валентных связей и передается главным образом по связям, а не через пространство. [c.553]


    В рассмотренных структурах существенным моментом является взаимодействие ненасыщенных групп через пространство находящиеся между ними простые связи, вероятно, не принимают заметного участия во взаимодействии хромофоров. Следовательно, не должно удивлять, что наличие простых связей вовсе не обязательно и что взаимодействие можно наблюдать между ненасыщенными группами в различных молекулах. Эти межмолекулярные эффекты весьма примечательны тем, что они дают полосы, совершенно отсутствующие в спектрах отдельных молекул [24]. Такое поглощение отвечает переходу с переносом электрона, и поэтому существенным требованием перехода этого типа является низкий потенциал ионизации у одного из компонентов смеси и высокое сродство к электрону у другого. Если компоненты образуют в растворе рыхлый молекулярный комплекс, то это благоприятствует переходу тогда при поглощении кванта света перенос электрона будет происходить внутри самого комплекса предпочтительнее, чем между полностью разделенными молекулами. [c.220]

    В разд. 1.6 уже упоминалось, что возможно прямое взаимодействие ядерных спинов через пространство, приводящее к диполь-ному уширению линий. Кроме этого, ядра могут обмениваться информацией о состоянии спинов косвенным путем — через химические связи между атомами. Это взаимодействие осуществляется путем незначительной поляризации спинов или орбитального движения валентных электронов и на него не оказывает влияния молекулярное движение. Не зависит оно также и от величины Яо. Если два ядра со спином 7г связаны таким взаимодействием, то каждое ядро расщепляет сигнал другого ядра на дублет, поскольку в ансамбле множества подобных пар практически поровну ядер, соседи которых ориентированы по (-ЬУг) или против (—Уг) приложенного поля (см. схему, а). [c.41]

    Взаимное влияние не связанных друг с другом атомов. Приведенные современные представления о природе химической связи предусматривают и механизм взаимного влияния атомов, непосредственно друге Другом не связанных. Электронные облака могут смещаться в молекуле так, чтобы электроны обслуживали не только пару атомов, образующих связь, но и другие атомы. Необходимо учитывать также и то, что электронные облака не имеют границ и, следовательно, перекрываются и влияют друг на друга через пространство (эффект поля). Разумеется, существенное взаимодействие через пространство будет иметь место только в том [c.34]

    Несмотря на наличие этих экспериментальных данных, однО значный выбор между механизмами через связи и через пространство невозможен [33]. Изменение /19н-ерр вследствие струк-> турных вариаций у атомов С-3 и С-11 можно объяснить тем, что взаимодействие осуществляется через электроны связи та кие структурные вариации у атомов С-3 и С-11 могут повлечь за собой изменения конформации [36, 39] или ограниченные изменения электронной плотности в цепи связей, соединяющих [c.167]

    По-видимому, прямая спин-спиновая связь ядер фтора через пространство особенно важна для атомов, разделенных четырьмя и более связями, поскольку взаимодействие через электронные облака может в этих случаях вносить лишь незначительный вклад в величину константы. Действительно, значительные по величине константы связи химически удаленных ядер фтора возникают, как правило, при близком пространственном расположении взаимодействующих групп, в то время как пространственное удаление их может привести к снижению до нуля 157]  [c.133]

    В отсутствие взаимодействия электронных орбиталей реагирующих частиц две поверхности потенциальной энергии пересекаются. В этом случае система не может перейти с одной поверхности на другую, т. е. невозможен и электронный переход. Однако, как известно из квантовой механики, это взаимодействие снимает вырождение в области пересечения, и система может перейти с одной поверхности потенциальной энергии на другую в результате флуктуации, которая позволяет системе пройти через область пересечения в пространстве координат. Если взаимодействие достаточно сильное, то продукт образуется из реагента по адиабатической реакции в противном случае реакция образования протекает неадиабатическим путем. Профиль этой многомерной поверхности потенциальной энергии приводился и обсуждался ранее [1с, Ы]. [c.12]

    Молекулярная орбиталь (МО), образующаяся при сложении двух атомных х-орбиталей, располагается между двумя ядрами. Этой связывающей МО соответствует более низкое энергетическое состояние по сравнению с каждой из двух исходных атомных орбиталей (АО). Молекулярная орбиталь, получающаяся путем вычитания перекрывающих частей АО, не проходит через пространство между ядрами. Она имеет более высокую энергию, чем любая из исходных АО. Это разрыхляющая МО. При этом электрон разрыхляющей МО взаимодействует лишь с одним ядром. [c.15]


    В циклических углеводородах с несопряженными двойными связями возможно также взаимодействие к-электронов через пространство при условии если я-МО лежат в пространстве так близко друг от друга, что могут в некоторой степени перекрываться. В этом случае имеет место так называемое гомосопряженне (Уинстейн, 1959 г.), примером чего служит циклононатриен-1,4,7 (рис. 1,2.20). За счет взанмо-действия четырех электронов двух локализованных я-МО освобождается 66 кДж моль [1-2-9]. [c.74]

    Если молекула обладает неспаренным электроном, дипольный эффект передается через пространство и ощущается исследуемым ядром. Когда д-фактор изотропен, дипольные эффекты усредняются до нуля вследствие быстрого вращения молекулы в поле. Это явление рассматривалось в главе, посвященной ЭПР, где было показано, что этот же самый эффект приводит к дипольному вкладу в сверхтонкое взаимодействие, который усредняется до нуля в растворе. В тех случаях, когда д-фактор анизотропен, величина дипольного вклада в магнитное поле на интересующем нас ядре, обусловленная плотностью неспаренного электрона на металле, зависит от ориентации молекулы относительно поля. Поскольку для разных ориентаций д-фактор имеет различные значения, этот пространственный вклад не должен усредняться до нуля в результате быстрого вращения молекулы. Таким образом, те же самые эффекты, которые приводят к анизотропии д-фактора, дают и псевдокон-тактный вклад. Этот псевдоконтактный эффект, связанный с влиянием через пространство, можно сопоставить с анизотропным вкладом соседнего атома, рассмотренным в гл. 8. который, как было показано, зависит от разности в для различных ориентаций. То же самое справедливо для Применяя уравнение (12.8), мы рассматриваем систему, в которой Д% меняется симбатно Ад [2]. Часть гамильтониана, описывающая псевдоконтактный вклад, аналогична гамильтониану дипольного взаимодействия, рассмотренному в гл. 9. [c.171]

    Наряду с описанным выше механизмом взаимодействия между электронным и ядерным спинами спектры ЯМР позволяют изучать второй тип взаимного влияния, называемый псевдокон-тактным взаимодействием, которое приводит к сдвигу линий спектра. Этот механизм эффективен в тех случаях, когда парамагнитный центр анизотропен. Такими анизотропными свойствами обладают, например, неспаренные электроны на валентных орбиталях атомов редкоземельных элементов. В протонном резонансе это свойство проявляется в дипольном взаимодействии магнитных моментов через пространство. Величина этого взаимодействия пропорциональна выражению (Зсоз 6 — 1) /г , где г — расстояние между рассматриваемым ядром и центром парамагнетизма, а 0 — угол между эффективной осью симметрии парамагнитного момента и ра- " х диус-вектором для данного ядра. [c.355]

    Правила, выведенные для спин-спинового взаимодействия протонов, в общем нельзя использовать при интерпретации соответствующих взаимодействий ядер фтора, поскольку для них эффективен дополнительный механизм. Существует ряд экспериментальных данных, указывающих на передачу спин-спинового взаимодействия l F, F пе только через электроны химических связей, но и непосредственно через пространство. Как указывалось уже в разд. 2.4, гл. IV, речь при этом идет не о диполярном взаимодействии ядерных магнитных моментов, а о скалярном спин-спиповом взаимодействии за счет перекрывания несвязанных орбиталей (механизм через пространство ). [c.383]

    НО В X- И У-направлениях. Типичная система сканирования с двойным отклонением, как показано на рис. 4.1, имеет две пары отклоняющих катушек, расположенных в полюсном наконечнике конечной (объективной) линзы, которые отклоняют нучок сначала от оси, затем возвращают его на оптическую ось, причем второе пересечение оптической оси происходит в конечной диафрагме. Такая система обладает преимуществом, состоящим в том, что, помещая отклоняющие катушки внутри линзы, мы оставляем незанятым пространство под линзой, и образец можно устанавливать близко к линзе (при уменьшении рабочего расстояния уменьшается коэффициент сферической аберрации). Помещая ограничивающую диафрагму во втором кроссовере, можно получать малые увеличения (большие углы отклонения) без уменьшения поля зрения диафрагмой [68]. Пучок за счет процесса сканирования перемещается во времени через последовательные положения на образце (например 1, 2, 3 на рис. 4.1), зондируя свойства образца в контролируемой последовательности точек. В аналоговой системе сканирования пучок движется непрерывно вдоль линии (развертка по строке), например в Х-направлении. После завершения сканирования вдоль линии положение линии слегка сдвигается в У-направлении (развертка по кадру), и процесс повторяется, образуя на экране растр. В цифровой системе развертки пучок адресуется в определенное место X— У-растра. В этом случае пучок может занимать только определенные дискретные положения по сравнению с непрерывным движением в аналоговой системе однако суммарный эффект остается одним и тем же. Дополнительным преимуществом цифровой системы является то, что цифровой адрес местоположения пучка точно известен и может быть воспроизведен, а следовательно, информация о взаимодействии электронов может быть закодирована по адресному коду по X и У в виде //, представляющей собой интенсивность каждого /-го измеряемого сигнала. [c.100]

    Подробное описание механизма этого взаимодействия в нашем случае не является необходимым. Достаточно заметить, что это взаимодействие передается через электроны химической связи, т. е. является непрямым. Прямое, или диполь-диполъное (через пространство), взаимодействие также существует и обычно является доминирующим эффектом при описании свойств ЯМР твердых тел (разд. 9.3.1). В настоящей главе мы рассматриваем только жидкости, в которых внутреннее движение эффективно устраняет эффекты диполь-дипольного взаимодействия и, таким образом, проявляется непрямое взаимодействие. [c.219]

    Сначала мы попьггаемся получить представление о взаимосвязи структуры молекулы с химическим сдвигом протонов. Как отмечено выше, заместители существенно влияют на распределение электронной плотности посредством индуктивного и мезомерного эффектов. Эти эффекты передаются по связям. Но взаимодействия через пространство также возможны, например при наблюдении ядер, которые окружены магнитно-анизотропными соседними группами, такими, как карбонильная группа, двойная или тройная углерод-углерсдная связь или ароматическое кольцо. Внутримолекулярные взаимодействия также вносят свой вклад в экранирование. Поскольку некоторые из этих эффектов гораздо более важны для протонов, чем для более тяжелых ядер, мы сначала обсудим их влияние на химический сдвиг протонов, затем перейдем к рассмотрению резонанса ядер С и в конце раздела рассмотрим несколько примеров химических сдвигов других ядер. [c.225]

    Совершенно ясно, что тонкая структура спектров ЯМР жидкостей не обусловлена прямым магнитным взаимодействием через пространство спиновых магнитных моментов (диполей) ядер, хотя подобное взаимодействие играет важную роль при исследовании спектров твердых тел [5, стр. 152 и сл.]. Теоретически показано, что благодаря тепловому хаотическому движению молекул составляющая локального поля у любого ядра, параллельная внешнему полю и возникающая в результате прямого взаимодействия диполей, усредняется до нуля [5, тр. 118]. Это эмпирически подтверждается тем, что резонансные спектры жидкостей, обусловленные только магнитноэквивалентными ядрами, ни при каких условиях не расщепляются. Например, наличие в метильной группе трех протонов сказывается на площади резонансной кривой, но не на ее множественности (см. рис. 5,6). В настоящее время считается, что тонкая структура обусловлена косвенным взаимодействием ядерных спннов через валентные электроны. Хотя суммарный спиновый магнитный момент электронов в ковалентной связи или заполненной оболочке благодаря спариванию электронных спинов равен нулю, ядерный диполь вызывает слабую магнитную поляризацию валентных электронов [32—34]. Электронная спиновая плотность, не равная нулю, появляется в других облястях связи и в зависимости от степени делокализации электронов, возможно, на более далеких расстояниях. Соседний ядерный диполь взаимодействует со спиновой плотностью в этой области, и (квантованная) энергия системы зависит от относительной ориентации обоих спиновых моментов ядер, а также от их ориентации во внешнем магнитном поле. Подобное косвенное взаимодействие не усредняется в жидкостях до нуля за счет хаотического движения молекул и вызывает расщепления, не зависящие от внешнего поля, имеющего определенный порядок величины [32]. Кроме того, как будет показано далее, постулированное взаимодействие таково, что взаимодействие между полностью эквивалентными ядрами не приводит к появлению таких эффектов, которые можно было бы установить экспериментально. [c.289]

    Какое же строение имеет этот интермедиат и как из него образуется м-анизидин Для того чтобы объяснить ориентацию как на стадии элиминирования, так и на стадии присоединения, необходимо помнить, что метоксигруп-па проявляет электроноакцепторный индуктивный эффект. Поскольку элект-троны в карбанионах типа I и И (стр. 802) лежат вне плоскости л-электрон-ного облака, то возможность резонансного взаимодействия исключается и действовать может лишь индуктивный эффект вдоль о-связей (или, возможно, через пространство). [c.804]

    С помощью простых эмпирических уравнений, базирующихся на огромном экспериментальном материале, можно рассчитать химический сдвиг данного протона. Три такйх уравнения, а также таблицы инкрементов, учитывающих положения алифатических, ароматических и олефиновых протонов, приведены в приложении 4.16.1. На практике, однако, часто нет необходимости прибегать к этим таблицам, поскольку резонансные сигналы протонов разных типов находятся в различных, строго определенных диапазонах спектра (см. рис. 4.43). В общем случае положение сигнала протона зависит от электронной плотности на окружающих его атомах, которая в свою очередь определяется главным образом индукхщонным и резонансным эффектами, передаваемыми через химические связи, и анизотропным эффектом, проявляющимся во взаимодействии непосредственно не связанных атомов (взаимодействие через пространство ). [c.81]

    Особенно подробно изучено влияние несвязанных с хромофором по шрных заместителей на УФ-спектр 3-кето-Л -стероидов (табл. XI). Для объяснения такого влияния привлекались два основных фактора с одной стороны, электронное взаимодействие с хромофором, передающееся либо через пространство (1-, 7- и 9-замещение), либо непосредственно (2-, 6- и 10-замещение) и, с другой стороны, участие заместителя в возбужденном состоянии (2-, 6- и 10-замещение) Детальный анализ зависимости обоих факторов от конфигурации заместителя был проведен для 6-замещенных З-кето-А -стероидов . [c.38]

    Рассмотренные выше наблюдаемые а priori относятся ко всей молекуле. Наряду с ними имеются локальные свойства, относящиеся к определенным ядрам молекулы. Среди них следует отметить постоянные взаимодействия ядер (спектры ЯМР), а также ядер и электронов (спектры ЭПР), поскольку эти величины включают так называемый член контактного взаимодействия между спинами определенных ядер и электронов. Для некоторых ионов эти наблюдаемые являются сверхлокальными. Тем не менее их анализ, как это показано в последующих статьях, может быть еще более сложным, поскольку они могут определяться взаимодействием атомов как через пространство, так и в результате последовательной поляризации связей. [c.289]

    Прямой механизм может быть определен в членах высшего порядка при использовании диаграммных обозначений. Рассмотрим, например, диаграммы а и 6 на рис. 3. В приближении усеченных орбиталей, как и ранее, эти диаграммы могут быть не равны нулю, только если ф,- и ф, содержат атом Н, а фу и Ф/ — атом Ы (на а). Необходимо также, чтобы в диаграмме Ь Фу и фу включали радикальный центр в противном случае двухэлектронный интеграл (/ .1, ц/) исчезнет, поскольку электронные распределения ф 1ф - или фу ф, будут равны нулю во всех областях пространства. Таким образом, в этих двух диаграммах передача взаимодействия происходит за счет двухэлектронного интеграла ( , // ). Этот интеграл описывает электростатическое взаимодействие между двумя электронными распределениями Фг Ф,- и фу фу. Обычно такой интеграл имеет большую абсолютную величину, если ф и фг соответствуют одной связи Ьг, 3 ф И фу — СВЯЗИ Ь . Вклэды фг ф и фу фу соответствуют дипольному электронному распределению, и поэтому величина 1 1, / /) уменьшается как 1/г при увеличении расстояния г между г и Ьу Такой интеграл соответствует прямому механизму взаимодействия через пространство. [c.336]

    С другой стороны, большое внимание было уделено изучению групповых частот винила, винилидена и транс-дизамещенных производных этилена, что улучшило представления о них и расширило область их применения. Колебания этих рядов соединений, по существу, мало связаны между собой, поэтому частоты должны непосредственно зависеть от химических сил (индукция, резонанс и т. д.), определяющих электронную плотность СН-связей. Определенной зависимости между отдельными неплоскими деформационными колебаниями СН виниловых соединений (т. е. крутильными колебаниями СН и веерными колебаниями СНг) не существует. По-видимому, каждая из этих частот изменяется независимо от другой. Не существует также никакой зависимости между любым из этих колебаний и валентными колебаниями С=С. Основания для такого вывода обсул<дены ниже, однако этот вывод не следует считать нелогичным только потому, что можно объяснить некоторые химические эффекты взаимодействиями не вдоль связей, а через пространство. [c.49]

    Если спин-спиновое взаимодействие затрагивает какой-либо другой атом, кроме водорода, возможно дальнее взаимодействие по механизму, отличающемуся от описанного выше, а именно взаимодействие через пространство, которое представляет собой также поляризацию спина, но происходит за счет несвязывающих пар электронов непосредственно через пространство, а не по о- или я-связям. В соединении СРзСРгЗРб константа взаимодействия атомов фтора группы СЕг и транс-атомов фтора группы 5р5 составляет около 5 гц, т. е. намного меньше, чем для взаимодействия группы СРг с цис-атомами фтора (около 16 гц), по той причине, что в последнем случае имеется вклад от взаимодействия через пространство. [c.293]

    Расщепление сигналов ПМР было обнаружено в 1950 г. (Хан и Мэксуел, Проктор и Ю). В 1950 г. и последующих годах Рэмси объяснил появление химических сдвигов влиянием электронного окружения ядер данного изотопа, а расщепление сигналов — спин-спиновым взаимодействием между ядрами. Протоны, так же как и другие ядра со спином, не равным нулю, сами являются слабыми магнитами, создающими вокруг себя магнитные поля, которые могут взаимодействовать либо непосредственно через пространство (прямое спин-спиновое взаимодействие), либо вдоль цепи химических связей (непрямое спин-спиновое взаимодействие). Очевидно, что константы непрямого спин-снинового взаимодействия, зависящие от характера связей и геометрии молекулы, могут быть использованы для изучения последних. Таким образом, в самом начале 50-х годов были созданы теоретические основы для применения ПМР-спектроскопии в органической химии. [c.263]

    Поведение электрона в атомах и молекулах описывается волновой функцией Совокупность распределения электрона в пространстве в атоме, описываемая атомной волновой функцией, образует атомную орбиталь. Атомные орбитали характеризуются энергией, знаком волновой функции и плотностью электрона в пространстве [1 — 5]. В молекулах электроны располагаются на молекулярных орбиталях. В тео-рий МОХ молекулярные орбитали (МО) строят как линейные комбинации атомных орбиталей (АО). При взаимодействии двух АО может образоваться химическая связь. Существует квантовохимический принцип, который говорит, что можно комбинировать лишь такиё АО, которые обладают одинаковыми элементами симметрии, проходящими через образуюи1,уюся связь. Если взаимодействуют две АО /1 и Хг. то [c.5]

    Кроме индукционного эффекта, для молекул дикарбоновых кислот характерно проявление эффекта поля - взаимодействия электронных облаков через пространство. Очевидно, что взаимодействие электронных облаков двух карбоксильных групп через пространство также уменьшается с увеличением числа метиленовых групп, разделяющих их в молекуле дикарбоновой кислоты. [c.11]

    Вероятным объяснением характера изменений вицинальной спин-спиновой связи ядер фтора может служить допущение, что для соединений этого типа важен механизм прямого взаимодействия через пространство. Действительно, межъядерное расстояние между виципальными ядрами фтора (рис. 1П-4) может быть вьппе, чем в соединениях иного типа, что приводит к относительному уменьшению Однако вполне возможно, что пониженная величина в перфторэтильной группе обусловлена высокой электроотрицательностью атомов фтора, ведущей к оттяжке электронного облака с С—С-связи и соответствующему уменьшению передачи спиновой информации между ядрами фтора, так что нет необходимости вводить для объяснения этого какой-либо механизм, отличающийся от механизма спин-спиповой связи Н—Н или Н—Р [211. [c.132]

    В ФЭ-спектре 1,4-диазабицикло [2, 2, 2] октана разность ПИа — ПИ1 = 9,65 — 7,52 = 2,13 эв весьма значительна (рис. 3). Взаимодействие неноделенных электронных пар атомов азота через пространство дает орбитали п."= (1/]( 2) (п.1 — ж гС = (1/У 2) (п.1 -Ь Ч- п , которые вследствие значительной удаленности атомов азота не могут существенно отличаться по энергиям. Понижение ПИ молекулы достигается за счет эффективного смешивания орбитали п"- и 0С-С- орбитали той же симметрии, которое приводит К образованию п — сг-смешанной верхней заполненной орбитали 151 + ос-с)- [c.249]

    Взаимодействия неподеленных электронных пар уже рассматривались ранее в работах [8, 10]. Хайльброннер и сотрудники подробно исследовали это явление и доказали наличие взаимодействия между несопряженными я-связями в циклогексадиене-1,4, нор-борнадиене и бицикло-[2,2,2]-октадиене [122, 123], 1,4,5,8-тетрагидронафталине [124] и между неподеленными парами азота в гранс-азометане [125] и сравнили их со взаимодействиями в транс-бутеие-2 и транс-диметилацетамиде [126] и в 1,4-диазобицикло-[2,2,2]-октане [127]. Все эти работы изложены в очень ясной форме и весьма ценны для аналитической химии. В них, показано, что существуют взаимодействия через связь и через пространство между орбиталями с подходящей симметрией, но разделенными несколькими атомами. [c.105]


Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие электронов через пространство: [c.193]    [c.20]    [c.390]    [c.44]    [c.73]    [c.275]    [c.242]    [c.36]    [c.90]    [c.50]    [c.129]    [c.275]   
Ядерный магнитный резонанс в органической химии (1974) -- [ c.40 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Пространство



© 2025 chem21.info Реклама на сайте