Фталевая кислота из нафталина углеводородами

Некоторые процессы окисления ароматических углеводородов применяют давно, другие нашли промышленное применение лишь в последние годы. Среди них — получение бензойного альдегида окислением толуола, фталевого ангидрида и фталевой кислоты окислением ортоксилола или нафталина, изо- и терефталевых кислот окислением мета- и параксилолов, фенола и ацетона окислением изопропилбензола (с гидролизом продукта окисления) и антрахино-на окислением антрацена. Сырье для этих процессов (кроме антрацена) получают из нефти. [c.169]

Наиболее важные ароматические карбоновые кислоты — бензойную и фталевые — синтезируют в промышленности по реакции, которая рассматривалась в разд. 12.11, окислением алкилбензолов. Необходимые для этого толуол и ксилолы легко получаются из каменноугольной смолы и каталитическим реформингом алифатических углеводородов (разд. 12.4) нефти другим источником фталевой кислоты (орто-изомера) может служить ароматический углеводород нафталин, также содержащийся в каменноугольной смоле. При этом используют дешевые окисляющие агенты, такие, как хлор или даже воздух (в присутствии катализаторов). [c.557]

Фталевые кислоты. При окислении нафталина или ароматических углеводородов ряда бензола, в молекулах которых находятся две бо- [c.380]

Спектроскопических данных об образовании поверхностных соединений при адсорбции ароматических углеводородов почти не имеется. Изучены лишь ИК-спектры нафталина, адсорбированного на поверхности окисного ванадиевого катализатора, и продуктов его окисления [150]. Показано, что при этом образуются солеобразные соединения типа малеатов и солей фталевых кислот (даже в условиях предкатализа при 100 °С). [c.60]

Аналогично аутоксидации непредельных может происходить окисление кислородом воздуха ароматических углеводородов по месту ароматического ядра. Очевидно, и в этих случаях можно представить себе в первую очередь присоединение кислорода с образованием соединения нере-кисного типа, которое разлагается затем с распадом бензольного кольца. Таковы, например, нашедшие практическое применение реакции окисления бензола в малеиновую кислоту (I) и нафталина во фталевую кислоту (П), легко протекающие в присутствии окислов ванадия при действии кислорода [c.561]

Фталевая кислота обычно получается путем окисления нафталина — сложного ароматического углеводорода, содержащего в молекуле два спаянных бензольных ядра. [c.329]

Ароматические поликислоты. — В течение многих лет фталевую кислоту получали в промышленности в виде ангидрида путем парофазного каталитического окисления воздухом нафталина, выделяемого из каменноугольной смолы. С развитием эффективных способов ароматизации углеводородов Се, получаемых из нефти, и развития методов разделения изомерных ксилолов (см. том I 7.16) фталевую, изофталевую (т. пл. 348 °С) и терефталевую (возгоняется около 300 °С) кислоты стали готовить окислением ксилолов, в результате чего эти кислоты стали доступными продуктами химической переработки нефти. Терефталевая кислота умеренно растворима в воде менее симметричные изомеры легко растворяются в горячей воде. [c.348]

Фталевые кислоты. При окислении нафталина или ароматических углеводородов ряда бензола, в молекулах которых находятся две боковые цепи, получаются кислоты с двумя карбоксильными группами, называемые фталевыми кислотами [c.291]

Самостоятельного рассмотрения заслуживает вопрос электрохимического окисления полиядерных ароматических углеводородов. Окисление нафталина сопровождается образованием а-нафтола, нафтогидрохинона, нафтохинона и, наконец, фталевой кислоты [170—172] [c.343]

Фталевая кислота обычно получается путем окисления нафталина — сложного ароматического углеводорода, содержащего в молекуле два спаянных бензольных ядра (с нафталином мы будем подробнее знакомиться в дальнейшем) [c.388]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Углеводород расходуется полностью, причем часть его окисляется в СО2 и Н2О. Помимо основных продуктов, при окислении нафталина образуются хинон, малеиновая и бензойная кислоты. При окислении о-ксилола образуется большее количество малеиновой и бензойной кислот, а также некоторое количество фталимида /35/, Выход фталевого ангидрида в расчете на исходный углеводород составляет 93-97% /14/, а на некоторых недавно построенных заводах - еше выше. Следует заметить, что на заводах, производящих фталевый ангидрид, каталитические реакторы занимают относительно неболь- [c.305]

Прежде ароматические углеводороды получали исключительно из каменноугольной смолы, которая образуется при сухой перегонке каменного угля на коксобензольных и газовых заводах. Долгое время химическая промышленность удовлетворяла свои потребности в ароматических углеводородах продукцией этих заводов. Но уже в первую мировую войну стал ош,ущаться недостаток в ароматических углеводородах, особенно в толуоле — исходном продукте для производства нитротолуола. Это узкое место еще отчетливее проявилось во вторую мировую войну, и поэтому все воюющие государства прилагали большие усилия для его преодоления. В настоящее время в производстве каменноугольной смолы наступил своего рода застой. Количество образующейся смолы зависит от производительности заводов, коксующих уголь, которая в свою очередь определяется потребностями металлургической и других отраслей промышленности. Однако мировое потребление кокса за последние годы не увеличилось в той стенени, в какой увеличилась потребность химической промышленности в составных частях смолы, особенно в бензоле, толуоле и нафталине. Толуол во вторую мировую войну вынуждены были в невероятно больших количествах готовить при номоищ гидроформинг-процесса. Недостаток в бензоле и нафталине, химическая переработка которых увеличивается с каждым годом (получение этилбензола, стирола, арилсульфонатов, фенола, фталевой кислоты и т. д.), ощуп ,ается все более остро. [c.98]

Правильное представление о строении этого углеводорода было впервые высказано Эрленмейером старшим, а затем до казано Гребе. Последний при окислении дихлорнафтохи-н о н а, который может быть синтезирован из нафталина, получил фталевую кислоту и таким образом твердо установил наличие в нафталине одного бензольного ядра. При действии пятихлористого фосфора дихлорнафтохинон превращается в пентахлор н а ф т а л и н, окисление которого приводит к образованию 1етрахлорфта левой кислоты. Это второе расщепление показывает, что в молекуле дихлорнафтохинона имеется еще второе, хлорированное бензольное ядро и, следовательно, молекула нафталина состоит из двух кольцевых систем после расщепления любой из них [c.503]

Расщепление нафталина до фталевой кислоты протекает гладко при нагревании этого углеводорода с дымящей серной кислотой и небольшим количеством ртути или при нагревании его с кислородом воздуха в при-сутствли окисей металлов, играющих роль катализатора. Реакция имеет большое промышленное значение, так как легко получаемая этим путем фталевая кислота (стр. 652 и сл.) представляет значительную ценность для синтеза красителей. [c.505]

Нафталин, бициклический углеводород, легко окисляется в условиях, в которых бензол не затрагивается, а поскольку продукт реакции еще и стабилизован двумя мета-направляющими группами, то нет опасности дальнейшего окисления. В настоящее время фталевую кислоту получают парофазным каталитическим окислением нафталина (Гиббс). Пары нафталина в смеси с воздухом пропускают над катализатором при высокой температуре, причем образующаяся кислота превращается в ангидрид, который возгоняется и улавливается в конденсаторе в очень чистом виде. Результаты опытов, проведенных в условиях, сходных с производственными (Шрив, 1943), показали, что фталевый ангидрид может быть получен с выходом 76% при нагревании продажного нафталина до 460—480 °С в присутствии катализатора — окиси ванадия на силикагеле побочным продуктом реакции является а-нафтохинон. [c.346]

Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами или со-держашле боковые цепи окисляются в карбоновые кислоты (например, нафталин окисляется вр фталевую кислоту, толуол—в бензойную ). В присутствии катализаторов (соли никеля и кобальта) наряду с кислотами можно получить также и альдегиды (например, о-нитротолуол дает смесь о-нитробензальдегида и о-нитробензойной кислоты ). [c.660]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Еще шире распространено каталитическое окисление нафталина до ангидрида фталевой кислоты. Начало разработки этого процесса положено в 1916—1918 гг. Волем [325] и другими химиками (см. [21]), уже в то время применившими в качестве катализаторов пятиокись ванадия, молибденовый ангидрид или различные ванадаты металлов. В 30-х годах Залькинд и Кесарев [326] установили, что фталевая кислота с хорошим выходом получается также в результате парофазного окисления над пятиокисью ванадия и других конденсированных систем, например фенантрена. Это давало повод считать, что в механизме окисления всех ароматических углеводородов имеется нечто общее. Ввиду исключительно большого интереса, который проявлялся я теперь проявляется к синтезу фталевой кислоты, реакциям деструктивного окисления ароматических углеводородов было уделено много внимания исследователями разных стран. Механизм этих реакций был предметом изучения Залькинда и Керасева [326], Ворожцова и Гуревич [327]. Относительно недавно его изучали Сосин [328], Гофтман и Голуб [329], Ройтер и сотрудники [279, 332], в США — Д Альсандро и Фаркаш [278], в Швеции — Хаммар [330]. В свое [c.363]

Научные исследования посвящены ароматическим, в частности многоядерным, соединениям. Показал (1866), что бензолеиновая кислота, полученная А. В. Г. Кольбе, содержит дигидробензольное ядро. Получил (1867) дигидрофта-левую кислоту и предложил правильную формулу фталевой кислоты. Совместно с К- Т. Либерманом получил (1868) антрацен восстановлением природного ализарина цинковой пылью. Они же впервые осуществили (1869) синтез ализарина из антрацена через броми-рование антрахинона и сплавление бромюра с поташем. Результаты этой работы послужили основой создания дешевого промыщленно-го способа производства ализарина (1869, совместно с Либерманом и Г. Каро), который прежде получали из корней марены. Указал на хромофорные свойства азогруппы. Доказал (1868) правильность формулы нафталина, предложенной Р. Л. К- Э. Эрленмейером. Установил (1869), что нафталин, антрацен и другие углеводороды с конденсированными ядрами следует относить к ароматическим соединениям. Совместно с Г. Каро открыл (1870) акридин. Выделил из каменноугольной смолы карбазол и фенантрен. Синтезировал (1872) фенантрен и определил его строение. Совместно с Ф. Ульманом [c.151]

Семеновым и сотрудниками разработан экономичный метод окисления метана в формальдегид. Цисковским, Башкировым, Чертковым и другими [15] созданы методы окисления высших парафиновых углеводородов с получением жирных кислот и высших спиртов. В результате работы многих авторов, в том числе Зимакова, достигнуты успехи в окислении этилена и его гомологов. Большие достижения имеются в окислении ароматических углеводородов нафталина до ангидрида фталевой кислоты, бензола в фенол и ангидрид малекновой кислоты, толуола — в целый ряд продуктов, ксилолов с получением фта-левых кислот [15]. [c.110]

Что касается битуминозиой части органического вещества ила, следует отметить, что распространенный прежде взгляд на углеводороды как на стабильную часть соединений ила ие оправдал себя. Ио исследованиям Кузнецова и других ученых, в илах обычно имеются бактерии, окисляющие водород, метан, пропан, пентан, нафталин и фталевую кислоту. Не найдены бактерии, окисляющие этан однако, в некоторых случаях обнаружены формы этих микробов, окисляющие парафин, воск и жиры. [c.526]

При окислительном аммонолизе полициклических ароматических углеводородов происходит размыкание цикла. В силу этого нафталин можно перевести в динитрил о-фталевой кислоты, фталимид и бензонитрил [113, 114], а метилнафталины в трицианбензол и фталимид [111]. У аценафтена реагирует в пер- вую очередь напряженный пятичленный цикл [c.135]

Дибензил получается с 90—100% выходом при взаимодействии бензола с дихлорэтиленом в присутствии алюминия и хлористого алюминия. Дибензил же может быть превращен > в смесь толуола и этилбензола при действии водорода в присутствии катализатора (хлористого цинка и глинозема) при 400° и давлении в 100 атмосфер. При пропускании смеси бензола и 8% диметилового эфира над фосфатным катализатором при 400° и 200 атмосферах давления получается смесь углеводородов, содержащая 18% толуола, 4% ксилола и 4% полиметилбензолов. Толуол может быть получен йиролизом ксилола или богатых ксилолом фракций при 600— 1000° в присутствии водорода или водородсодержащих газов. Интересен процесс производства толуола из фталевой кислоты или ее ангидрида каталитическим гидрированием при 400° и 200 атмосферах давления над окисью ванадия или молибдена. При взаимодействии нафталина с водородом при 200 атмосферах давления в присутствии основного ацетата олова образуются бензол, толуол и о-ксилол. Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон или конденсацией ацетона в присутствии силикагеля или глинозема, нли, наконец, метилированием бензола, толуола и ж-ксилола. Метильные группы ксилолов мигрируют под влянием хлористого алюминия. [c.66]

Для выделения ароматических углеводородов из узких фракций применяют жидкостную адсорбционною хроматографию, селективные растворители (жидкий сернистый ангидрид, левулиновая кислота и др.), химические методы (сульфирование). Выделенные тем или иным путем ароматические углеводороды далее идентифицируются в виде различных кристаллических производных. Чаще всего для этого пользуются пикриновой кислотой [тринитрофенол — СбН20Н(Ы02)з], с которой ароматические углеводороды образуют комплексы — двойные молекулярные соединения. Вполне устойчивые пикраты образует нафталин и его гомологи. С фталевым ангидридом ароматические углеводороды образуют арилфенилкетонкарбоновые кислоты [c.131]

Орто-дикар5оновая кислота бензола носпт название фталевой кислоты. Она получается окислением ароматических углеводородов, у которых две боковых цепи находятся в орто-положении относительно друг друга, а также окислением их производных, замещенных в боковых цепях. При этом замечательно, что хромовая кислота непригодна для этого окислену я, так как она совершенно сжигает такие орто-соединения, т. е. окисляет их в Oj и HjO. По этой причине применяют азотную кислоту или марганцовокалиевую соль. В технике фталевая кислота в настоящее время получается в большом количестве для приготовления индиго получается она окислением нафталина (377) для этого пары нафталина, смешанные с воздухом, пропускают при 400—500° над пятиокисью ванадия как катализатором. Фталевая кислота—кристаллическое вещество, легко растворимое в горячей воде, спирту и в эфире. Она не имеет строго определенной точки плавления, так как при нагревании легко отщепляет воду и переходит в ангидрид фталевой кислоты, который возгоняется в великолепных длинных иглах [c.475]

В качестве депрессорных присадок используют продукты алкилирования нафталина или фенола хлорированным парафином (депрессор АзНИИ, АзНИР1-ЦИАТИМ-1, АФК, парафлоу), продукты конденсации алкилфенола с фталевым ангидридом или фталилхлоридом (сантопур и др.), высокомолекулярные полимеры эфиров метакриловой кислоты и одноатомных спиртов от С до i6 — полиметакрилаты (ПМА Д), продукты окисления парафиновых углеводородов и их соли. Обычно применяют не технические продукты, а высококонцентрированные растворы присадок в маслах. Эффект депрессии достигается также некоторыми моющими присадками. [c.308]

Широко применяют для идентификации ароматических соединений описанные выше реакции взаимодействия с мочевиной и тиомочевиной. Для идентификации индивидуальных ароматических соединений также часто используют их способность давать кристаллические соединения с некоторыми веществами (пикриновой кислотой, фталевым ангидридом и др.). Наиболее часто применяют пикриновую кислоту, которая с ароматическими углеводородами образует характерные кристаллические продукты — пикраты. Температуры плавления пикратов ароматических соединений постоянны, что дает возможность использовать этот метод для их идентификации. Например, пикрат нафталина СюНвСеНзОгЫз имеет пл= 150 ч-15ГС. [c.139]

Имеются данные [1, 6, 14—18] о промышленной и опытно-промышленной реализации в КС следующих процессов окислительного аммонолиза пропилена, гидрокрекинга нефтяного сырья, полимеризации, окисления нафталина до фталевого ангидрида, синтеза Фишера — Тропша, окисления бутилена до малеинового ангидрида и о-ксилола до изофталонитрила, получение синильной кислоты из метана и аммиака, десульфирования масел, углей и асфальтенов, получения дихлорэтана окислительным хлорированием этилена, хлорирования предельных и непредельных углеводородов, окислительного дегидрирования углеводородов, паровой и парокислородной конверсии природного газа и конверсии оксида углерода с водяным паром, синтеза аммиака. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология