Дипольные моменты кислот

Если поверхность металла не заряжена (ф яа 0), это способствует наибольшей адсорбции молекулярных (незаряженных) частиц, которые могут замедлять коррозию металла в результате механического экранирования его поверхности или (в зависимости от дипольного момента) создания энергетического барьера (например, антраниловая кислота). В этих условиях применимы и катионные добавки с малым удельным зарядом, действующие замедляюще, так как они создают тормозящее процесс электрическое поле или вытесняют с поверхности металла анионы. [c.348]

Если рассматривать гомологический ряд алифатических кето-ноп, спиртов или кислот и ряд других полярных растворителей, у которых величины дипольных моментов практически постоянны, но длина цепи неполярного радикала увеличивается, то можно заметить закономерное повышение растворяющей способности их по отношению к углеводородам. Так, с увеличением молекулярного веса кетона (от Сз до Сз), т. е. с увеличением длины углеводородного радикала, температура растворимости в нем масла резко снижается [62, 68] (см. табл. 18). Тяжелые вязкие масла хуже растворяются в кетонах, чем маловязкие. Эта разница уменьшается с увеличением длины цепи углеводородного радикала кетона. [c.78]

Если же рассмотреть гомологический ряд алифатических спиртов, кетонов или кислот, для которых величины дипольных моментов остаются практически постоянными, но увеличивается длина цепи неполярного радикала, то можно заметить закономерное повышение растворяющей способности их по отношению к углеводородам. Это можно иллюстрировать соответствующими примерами. [c.168]

Применительно к веществам, входящим в состав нефтей и нефтепродуктов, вышеизложенное позволяет сделать заключение, что на поверхности адсорбента должны адсорбироваться высоко-полярные вещества с большим значением дипольного момента, т. е. такие, как кислоты, фенолы, смолы. При этом в первую очередь будут адсорбироваться обладающие наибольшим обобщенным моментом, т. е. вещества, которые при постоянном значении дипольного момента будут иметь наименьший радиус. [c.67]

Поляризация одной двухэлектронной связи в сложной молекуле влияет на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует Б них также дипольные моменты, правда, значительно меньшие. Этот индуктивный эффект (/-эффект) оказывает влияние на реакционную способность молекулы и особенно наглядно проявляется при сравнении констант диссоциации замещенных кислот. Так, константы диссоциации [c.52]

Значение дипольного момента при выбор)б растворителя для сольволитических реакций вообще не должно приниматься во внимание наиболее употребительные для реакций 5n1 растворители— вода и муравьиная кислота — имеют небольшие ди-польные моменты ( 2Д), тогда как дипольные моменты ди-метилформамида и диметилсульфоксида, не ускоряющих эти реакции, равны 3,8 и 4,3 Д соответственно. [c.131]

Все многообразие зависимостей поверхностного натяжения от концентрации может быть представлено кривыми трех типов (рис. 43). Для поверхностноактивных веществ (ПАВ) характерны кривые типа 1. ПАВ менее полярны по сравнению с растворителем, обладают меньшим, чем растворитель, поверхностным натяжением. Интенсивность взаимодействия молекул растворителя с молекулами ПАВ меньше, чем молекул растворителя между собой. По отношению к воде, полярному растворителю, поверхностно-активными веществами являются органические соединения, состоящие из углеводородного радикала (гидрофобная или олеофильная часть) и полярной группы (гидрофильная часть) карбоновые кислоты, их соли, спирты, амины. Такое дифильное строение молекулы является характерным признаком ПАВ. Углеводородные цепи, не имеющие постоянного дипольного момента, гидрофобны, взаимодействуют с молекулами воды слабее, чем между собой, и выталкиваются на поверхность. Поэтому органические вещества, не обладающие полярной группой (например, парафины, нафтены), в воде практически нерастворимы. Полярные группы типа —ОН, —СООН, —NH и др. обладают высоким сродством к воде, хорошо гидратируются, и наличие такой группы в молекуле обусловливает растворимость ПАВ. Таким образом, растворимость ПАВ в воде зависит от длины углеводородного радикала (растворимость уменьшается с увеличением длины в гомологическом ряду). Например, карбоновые кислоты i — С4 неограниченно растворяются в воде растворимость кислот С5 — С12 заметно падает с ростом числа С-атомов, а при длине углеводородной цепи более i2 они практически нерастворимы. Увеличение длины углеводородного радикала молекулы ПАВ на одну СНа-группу приводит к увеличению поверхностной активности в 3,2—3,5 раза (это правило называется правилом Дюкло — Траубе). [c.205]

Следовательно, уравнения (1.15) нельзя использовать для расчета дипольного момента молекул воды, спиртов, карбоновых кислот и других веществ, способных участвовать в образовании водородной связи. [c.10]

К таким жидкостям прежде всего относится вода. К этому классу относятся также жидкости, содержащие несколько гидроксильных групп глицерин, гликоль и др. Эти вещества и вещества, содержащие гидроксильные и аминные группы, имеют высокую диэлектрическую проницаемость при сравнительно низком дипольном моменте благодаря ассоциации их молекул в полимерные молекулы. Высокую диэлектрическую проницаемость имеют вода, глицерин, муравьиная кислота, аминокислоты и др. Жидкости этой группы хорошо смешиваются между собой. [c.221]

Разрешение кажущейся аномалии в изменении относительной силы бескислородных кислот заключается в признании того, что кислотность в первую очередь связана с тем, насколько легко кислота отдает свои водородные атомы в виде водородных ионов. Это происходит тем легче, чем больше дипольный момент молекулы, который увеличивается, с одной стороны, с ростом электроотрицательности, с другой стороны — при ослаблении связи водород — неметалл. Энергия связи в галогеноводородах в газообразном состоянии при О °К изменяется от 141 ккал моль у НР до 70,6 ккал моль У Н1. Это уменьшение прочности связи идет, как видно, параллельно увеличению кислотности. В ряду МНд, Н2О и НР все отрицательные ионы почти одинакового размера и сила связи Н—X не отличается так сильно. И здесь превалирующую роль будет играть электроотрицательность неметалла. [c.341]

В табл. 18 приведены также температуры кипения ряда соединений с близкой молекулярной массой, но отличающихся по своей химической природе и тем самым по характеру нековалентных взаимодействий между молекулами. Видно, что самые низкие температуры кипения у веществ, молекулы которых неполярны, — пропана и пропилена. Это и понятно, если учесть, что в них действуют лишь дисперсионные силы. Заметно выше температуры кипения ме-тилхлорида и диметилового эфира, так как их молекулы полярные, обладаюш,ие постоянным дипольным моментом, а между ними в дополнение к дисперсионным силам действуют силы, обусловленные индукционным и ориентационным взаимодействием. Еще существенно выше температуры кипения у аминов, этилового спирта и муравьиной кислоты, молекулы которых способны образовывать водородные связи. Уместно в этой связи упомянуть воду, температура кипения которой 100°С, притом, что температура кипения близкого к ней по молекулярной массе неполярного метана —162°С [c.126]

В молекуле воды полной компенсации полярных связей Н — О не происходит (рис. 3), вследствие чего она обладает значительным дипольным моментом. К полярным веществам принадлежит большое число различных соединений — спирты, кислоты, эфиры, кетоны и др. [c.31]

Дипольный момент жезо-формы равен 2,08 О, дипольный момент рацемической формы 2,67 В. Если соединение содержит в качестве заместителей группы, способные в свою очередь существовать в разных конформациях, то картина может стать не столь ясной так обстоит дело, например, в случае диастереомерных диэтиловых эфиров винных кислот. [c.264]

В отличие от нафталина азулен обладает заметным дипольным моментом (1,08D), что указывает на значительный вклад диполярной структуры I, которая представляет собой комбинацию двух ароматических ионов. С сильными кислотами азулен реагирует как основание с образованием соли II [c.231]

Мезомерный дипольный момент для бензойной кислоты 0,04, ее амида [c.46]

НЫХ О величине энтальпии образования АН), что жирные кислоты в растворах и чистых жидкостях образуют плоские циклические димеры на основе Н-связи. Плоская форма димера должна была бы иметь нулевой дипольный момент, отличное от нуля экспериментальное значение (0,86—2,0 О) было приписано атомной поляризации ([1208] и др.). Другое возможное объяснение состоит в том, что часть димеров имеет нециклическое строение с единственной Н-связью. Можно себе представить и другие структуры. Например, могут существовать молекулярные цепи, как это было установлено методом ИК-спектроскопии для муравьиной кислоты [373]. Нет также оснований для уверенности, что в жидкости циклические димеры остаются плоскими. Напротив, можно допустить, что в результате столкновений между молекулами димеры в среднем имеют изогнутую форму. Для кислот эта последняя возможность была рассмотрена и отвергнута в работах Хоббса и др. [938, 1352, 1353, 1652] на том основании, что моменты карбоксильных групп ориентированы приблизительно под прямым углом к Н-связям. В этом случае изгиб димера будет мало сказываться на величине полного дипольного момента, вычисленного векторным суммированием моментов неассоциированных молекул. Разумеется, остается еще возможность, что образование Н-связи изменяет ориентацию дипольного момента, на что указывают повышенные значения дипольных моментов, измеренных в растворах (см. табл. 5). Однако этот вопрос еп1е до сих пор не решен (дополнительное обсуждение этого вопроса дано на стр. 28—32). Те же авторы исключают возможность присутствия более сложных полимерных форм, однако и здесь имеются разногласия [1271], по крайней мере в отношении газовой фазы. Несмотря на многочисленные упоминания о существовании циклических димеров, присутствие только таких димеров в жидкости или концентрированных растворах не было строго доказано (см. разд. 9.4.1, где рассмотрены структуры кристаллических кислот). Упомянем также обзор ранних работ по кислотам ле Февра и Вайна [1208], где сделан вывод, что кажуи ийся дипольный момент димеров трихлоруксусной кислоты равен 1,10. Возможность влияния самоионизации на дипольный момент кислот отмечается в разд. 8.3.5. [c.23]

Роль подвижности водорода изучали, применяя гидроксилсо-держащие растворители — спирты С1—С4 и уксусную кислоту. Влияние полярности среды определяли в растворителях с высоким дипольным моментом (ацетон и нитробензол) в качестве растворителя с нулевым дипольным моментом использовали бензол (табл. 34). [c.119]

Высокая полярность молекул воды является одной из важнейших причин ее высокой активности при многих химических взаимодействиях. Она же служит причиной и электролитической диссо-ииации в воде солей, кислот и оснований. С ней связана также и растворимость электролитов в воде. В табл. 6 приведены значения дипольных моментов некоторых веществ. В углеводородах, содержащих двойную нли тем более тройную связь, также может не [c.80]

Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем ц11С-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем ц1/с-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [c.357]

Дипольный момент 4-метилстирола равен 0,63 О (в бензоле при 25°) [351. 4-Метилстирол получен дегидратацией 4-метилфенилметилкарбинола 121, 46, 50, 53, 54] и Р-(4-метилфенил)этилового спирта [44, 52, 58], одновременным декарбоксилированием и дегидробромированием р-бром-р-(4-метилфенил)пропионовой кислоты [481, отщеплением хлористого [c.36]

Рассчитать по векторной схеме дипольный момент хлоруксусной кислоты С1СН СООИ, приняв угол между связями С—С1 и С—С равным 109,5° [c.338]

Поверхностно-активными веществами относительно воды являются многие органичедщй,соединения, а именно жирные кислоты с достаточно большим углевод ор ДНым jJaдикaлuм, соли этих жир-ных кислот (мыла), сульфокислоты и их соли, спирты, амины. Характерной особенностью строения молекул большинства поверхностно-активных веществ является, их днфильность, т. е. строение молекулы из двух частей — полярной группы и неполярного углеводородного радикала. Обладающая значительным дипольным моментом и хорошо гидратирующаяся полярная группа обусловливает сродство поверхностно-активного вещества к воде. Гидрофобный углеводородный радикал является причиной пониженной растворимости этих соединений. Наименьшее значение поверхностного натяжения водного раствора поверхностно-активных веществ может достигать 25 эрг/см , т. е, почти равняться- поверхностному натяжению углеводородов. [c.117]

Как мы уже отмечали, молекулы поверхностно-активных веществ обычно дифильны, т. е. имеют полярную и неполярную часть. Полярной частью молекул поверхностно-активного вещества могут быть группы, обладающие достаточно большим дипольным моментом —СООН —ОН —NH2 —SH — N —NO2 —N S —СНО —SO3H. Неполярной частью молекулы поверхностно-активного вещества обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности молекулы. Дюкло, а затем Траубе, изучая поверхностное натяжение водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот, нашли, что поверхностная активность этих веществ на границе раствор — воздух тем выше, чем больше длина углеводородного радикала, причем в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СНг-Это легко доказывается тем, что изотермы поверхностного натяжения для гомологического ряда жирных кислот почти полностьк> совмещаются, если при переходе от одного члена ряда к следующему изменить масштаб значений на оси концентраций в 3,2 раза. [c.126]

Окись циклопропенилия — сильно полярное соединение (дипольный момент равен 5,08D), способное образовывать соли с кислотами. [c.81]

Полинг приближенно предложил считать величину X за процент ионности молекулы. Так, например, для НС1 X = 0,17 и, следовательно, по Полингу, эта молекула кислоты на 17% гетеро-полярна и на 83% гомеополярна. Такое предположение необосно-вано и потому, что квантово-химическая суперпозиция не означает простого наложения, и потому, что между свойством (в данном случае дипольным моментом) и структурой нет столь простой связи. Кроме того, само предположение о суперпозиции двух типов структур снова является лишь приближенным описанием реального электронного облака молекул. [c.485]

Обладающая значительным дипольным моментом гидрофильная группа (—СООН, —ОН, —ЫНг, -5Н, —СЫ, —ЫОг, —N08, —СНО, —8О3Н) обусловливает сродство ПАВ к воде и твердому телу. Наличие гидрофобного углеводородного радикала объясняет пониженную растворимость этих соединений. Неполярной частью молекулы ПАВ обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности вещества. Согласно правилу Дюкло — Траубе поверхностная активность гомологического ряда предельных жирных кислот возрастает с увеличением массы молекулы кислоты и длины углеводородного радикала, в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СИг. [c.257]

Окислительная способность галогенов ослабляется от Р к А1. Галогены не теряют электронов и не превращаются в элементарные катионы. Соединения галогенов с кислородом и другими неметаллами образованы ковалентными связями. Элементы этой подгруппы являются наиболее типичными неметаллами. С водородом галогены образуют соединения типа НЭ — галоводороды. Галоводороды— полярные ковалентные летучие соединения. Дипольные моменты газообразных галоводородов уменьшаются от НР(р,= 1,91 В) к Н1 ( х = 0,38Д). Галоводороды хорошо растворимы в воде. Они при этом вступают в реакции с водой и образуют галоводородные кислоты [c.231]

Этот вопрос подвергался тщательному изучению. Измерения длин связей и дипольных моментов показали, что связи фосфора с кислородом Б алкил- и диалкилфосфиновых кислотах имеют промежуточный характер между простыми и двойными, т. е., по-видимому, их истинное состояние является мезомерным между граничными формулами [c.255]

Более единодушны оценки конформации N-aлкилпипepи-динов все данные говорят о том, что алкильная группа занимает экваториальную конформацию. Этот вывод сделан, в частности, при изучении дипольных моментов. Такой же результат дало изучение реакций газообразного Ы-метилпипе-ридина с дейтерированными кислотами (например, 02804) образование соли в этих условиях идет быстрее, чем изменяется конформация. [c.533]

Способность ПАВ к образованию ориентированных слоев на границе с твердым телом была установлена в замечательных опытах ленинградских ученых Лукирского и Ечеистовой . Авторы наносили на золотую пластинку различные количества раствора стеариновой кислоты в бензоле и после его испарения измеряли Аф. Полученные кривые зависимости Аф от у имели весьма типичную пилообразную форму (рис. 39) с максимумами прн значениях равных Зу , 5Уоо и т. д. и минимумами (Аф = 0) при 2у , и т. д. Четкость формы этих кривых убеждает нас в том, что в начале идет заполнение монослоя молекулами, ориентированными вертикально, и суммарный дипольный момент растет вплоть до плотнейшей упаковки. После этого образуется второй слой молекул, тоже с правильной ориентацией, но обратной, [c.114]

Водород — составная часть воды, своеобразной жизненной среды с молекулами, составленными из двух кайносимметриков, а потому особо устойчивыми термодинамически воды, имеюш,ей в своих молекулах значительный дипольный момент, содействующий образованию межмолекулярных связей, которым способствует и сетка водородных связей, устанавливающихся в тетраэдрически (симметрия р ) структурированной жидкой воде, а также имеющих большое значение для структурирования белков и нуклеиновых кислот. Особенно важными свойствами, порождающими электролитическую диссоциацию и многие другие важные для жизни явления, обладает вода в узком интервале температур от 0° С до примерно 60—100° С, т. е. в области, удобной для эволюции жизни с сохранением наследственности и тонкой психической информации (память). В условиях получения землей солнечной энергии и охлаждения земной поверхности путем излучения инфракрасных квант в мировое пространство вода легко конденсируется, образуя океан, чему помогает межмолекулярное притяжение дипольных молекул НаО друг к другу. [c.356]

Укажите, какое соединение имеет больший дипольный момент димети-ловый эфир 1,4-бензолдикарбоновой кислоты (диметилтерефталат) или ее динитрил л-нитрохлорбензол или л -нитрохлорбензол. [c.46]

Условно растворители разделяют нааполярные апротон-ные, биполярные апротонные и п р ото н н ы е растворители. К первой группе относят углеводороды, галогенпроизводные, третичные амины, сероуглерод их диэлектрическая постоянная е меньше 15 и дипольный момент р, меньше 2 О. Биполярные апротонные растворители — Л/, Л/-дизамещенные амиды кислот, диме-тилсульфоксид, сульфоны, кетоны, нитрилы, нитропроизводные имеют Ё > 15 и (.1 > 2,5 О. Протонные растворители — вода, спирты, амины, карбоновые кислоты, незамещенные амиды — являются донорами протонов при образовании водородных связей. [c.162]