Катиониты синтез

Тетраэдры с ионами 31 + электрически нейтральны, а тетраэдры с ионами трехвалентного алюминия АР имеют заряд минус единица, который нейтрализуется положительным зарядом катиона Ме (сначала катионом Ыа+, поскольку синтез чаще ведется в щелочной среде, затем в результате катионного обмена — катио — н<1ми других металлов, катионом НН или протоном Н ). [c.112]

Описаны эластомерные катионные полиуретаны, или так называемые иономеры. Способ их синтеза основан на получении линейного полимера из преполимера и третичного амина по схеме [31] [c.530]

Синтез избирательных ст-активирующих катализаторов можно вести одним из двух способов. В первом способе синтеза исходят из окислов с изолированными катионами решетки, высоким окислительным потенциалом и малой подвижностью кислорода в решетке. Для увеличения скорости передачи электронов, чтобы она не стала лимитирующей, к катализатору надо добавить ионы переходных элементов, способствующих образованию зон проводимости (V, Мо, Т1 и др.). [c.156]

Второй способ синтеза о-активирующих катализаторов базируется на окислах элементов с высоким окислительным потенциалом, обладающих высокой проводимостью, добавляя к ним катионы Р, Bi, и других непереходных элементов для разрыва зон проводимости. [c.156]

Синтез ее состоит из двух стадий алкилирования п-крезола изобутиленом на катионите КУ-2 и последующей конденсации полученного алкилфенола с формальдегидом в присутствии концентрированной соляной кислоты. Ими же синтезирован 2,2 -метилен-бис(3-метил-4,6-ди-г/ое7--бутилфенол) [c.19]

Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот иа олефинов. Механизм реакции состоит в предварительном протонировании олефина кислотой с образованием иона карбония, его взаимодействия с СО с получением ацилий-катиона и реакции последнего с водой с образованием карбоновой кислоты [c.544]

Основой структуры всех цеолитов является тетраэдр, состоящий из четырех анионов кислорода 0 , которые окружают значительно меньший по размерам ион Si или А1 . Тетраэдры с ионами Si электрически нейтральны, а тетраэдры с ионами алюминия имеют заряд минус единица, который в цеолите нейтрализуется положительным зарядом катиона металла Na" , так как синтез цеолита ведется чаще всего в щелочных растворах. [c.103]

Скорость внутримолекулярного гидридного переноса при перегруппировке изобутил- в грег-бутил-катион (схемы 1—3) значительно выше скорости атаки им ароматических углеводородов, и изомеризационное преврашение успевает наступить быстрее, чем произойдет присоединение к ароматическому ядру. К тому же, обратная перегруппировка третичного карбокатиона в первичный энергетически не выгодна. Именно этим можно объяснить синтез в таких условиях практически одного углеводорода — грег-бутилбензола. [c.110]

Процесс синтеза МТБЭ осуществляется в ректификационно — реакционном аппарате, состоящем из средней реакторной зоны, р<13деленной на 3 слоя катализатора, и верхней и нижней ректифи — кгщионных зон с двумя тарелками в каждой. На установке имеются дьа таких аппарата на одном из них после потери активности кг1тализатора (через 4000 часов работы) осуществляется предварительная очистка исходной сырьевой смеси от серо — и азотсодер — жащих примесей, а также для поглощения катионов железа, присутствующих в рециркулирующем метаноле вследствие коррозии оборудования. Таким образом, поочередно 1 аппарат работает в р( жиме форконтактной очистки сырья на отработанном катализа — [c.152]

В решетке цеолита отрицательный заряд тетраэдра А10< компенсируется катионами металлов, обычно катионом N3+, так как синтез цеолита ведется большей частью в щелочных растворах. Натриевая форма цеолитов типа X н V может быть представлена следующей схемой [c.28]

Гидрохинон-2-метилениминодиуксусная кислота (1,4-диоксифенил-2-метилениминодиуксусная кислота) образует комплексы с рядом катионов. Синтез нового, не описанного в литературе комплексона мы осуществили конденсацией гидрохинона с формальдегидом и иминодиук-сусной кислотой по реакции Манниха в среде ледяной уксусной кислоты [c.58]

Нитриты. Ввиду неустойчивости азотистой кислоты нитриты целесообразно получать в солевом катионообменном цикле. В соответствии с величинами коэффициентов обмена катионов синтез нитритов лития и натрия осуществляется на катионите КУ-2 из. нитрита калия, синтез нитритов рубидия и цезия — из нитрита бария. Фильтраты содержат не более 100 г/л ЫЫОа или 200 г/л СзМОг [1, 524]. [c.185]

Авторами настоящей работы исследовались синтетические волокнистые фторамфиболы с изоморфно замещенными катионами. Синтез этпх минералов осуществлялся иутем кристаллизации их из раствора в расилаве. Б качестве раснлава-расхвирнтеля использовались эвтектические смеси карбонатов и хлоридов ще.чочных и щелочноземельных катионов, занимающих в синтезируемых амфиболах структурную позицию М . Эти соединения вводились в количестве 20—30% от веса основной шихты. [c.127]

Из шести атомов кобальта с нулевой валентностью в карбониле четыре включаются в моновалентный анион, а два дают катион Со " . Так как часть дикобальтоктакарбонила окисляется за счет другой части, эта реакция называется реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Попытки выделить комплексную соль кобальта (11) карбонилкобальта окончились неудачей, так как процесс сопровождается частичной потерей метанола [5]. При использовании в оксосинтезах метанола образующиеся альдегиды частично превращаются в ацетали. Однако метанол и этанол используются в качестве растворителей в реакциях гидрогенизации, относящихся к оксосинтезам [16], вследствие наибольшей скорости реакции в присутствии этих растворителей. Очень вероятно, что соли, подобные [Со(Х)в] [Со(СО) ]2, под действием синтез-газа под давлением легче других солей кобальта превращаются в дикобальтоктакарбонил и кобальт-гидрокарбонил. Изучение скорости абсорбции синтез-газа различными типами солей кобальта должно бы иметь большую ценность. [c.291]

Для синтеза дифенилолпропана алкилированием фенола метилацетиленом в качестве катализаторов исследовались сильнокислотные ионообменные смолы, но полученные данные противоречивы. В работах сообщается, что на катионитах амберлит ХЕ-100, дауэкс 50 X 4, пермутит рН и чемпро С-20 в статических условиях получен дифенилолпропан-сырец с выходом 80% на введенный метилацетилен (содержание целевого вещества в сыром продукте 71 %). В работе отмечалось, что на катионите КУ-2, который идентичен вышеуказанным катионитам амберлит ХЕ-100 и дауэкс 50 х 4, дифенилолпропан получен не был, хотя метилацетилен и поглощался. При опытах удалось выделить небольшое количество смол, и авторы считают, что они образовались за счет полимеризации метилацетилена. [c.98]

Активацию катионита проводят следующим образом. К смеси высушенного сульфокатионита дауэкс 50w Х 4 и хлористого этилена добавляют при перемешивании раствор хлорсульфоновой кислоты в хлористом этилене. Смесь охлаждают, поддерживая температуру около 15 °С. После того как реакция в основном закончится, охлаждение прекращают и температуру повышают до 26 °С. Катионит отфильтровывают, промывают хлористым этиленом и суспендируют в 37%-НОЙ соляной кислоте при 20 °С. К этой смеси добавляют небольшими порциями в течение 2 ч гранулированное олово, после чего температуру поднимают до 80 °С для растворения олова. Катионит опять отфильтровывают, промывают 10 о-ной соляной кислотой до полного удаления солей олова, а затем водой — до полного удаления соляной кислоты. Катионит обезвоживают, отгоняя азеотропную смесь воды с бензолом последний удаляется из катионита при высушивании в вакууме. На активированном таким образом ионите проводили синтез дифенилолпропана в статических условиях (80 °С, 6 ч). Анализ показал повышение степени конверсии фенола по сравнению с опытами, в которых использовали неактивированный катионит дауэкс 50 w X 4. [c.153]

Методом полимеризации в растворе (вариант суспензионной полимеризации) получают также бутилкаучук — сополимер изобутилена с небольшим количеством (2—3%) изопрена. Синтез идет по катионному механизму при оптимальных условиях регулирования образуются безгелевые полиме ры со сравнительно узким для промышленных каучуков ММР (М Шп 3). [c.63]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Существующие методы синтеза катализаторов крекинга разделяют на три группы а) синтез катализаторов методом совместного осаждения жидкого стекла и соли алюминия (или других металлов) из соответствующих растворов б) пропитка свежеосажденного и промытого гидрогеля кремнекислоты солями алюминия или солями других металлов с последующим разложением солей нагреванием в) раздельное осаждение с последующим смешением отмытых свежих гидроокисей кремния и алюминия или других металлов. Среди этих методов наиболее распространенным и нашедшим широкое промышленное применение является метод совместного осаждения нз соответствующих водных растворов жидкого стекла и кислого сернокислого магния с последующей активацией магнийсиликатного гидрогеля раствором сернокислого алюминия. При активации в свежесформованном магнийсиликатном гидрогеле часть катионов замещается катионами алюминия из активирующего раствора. [c.91]

Реакция с иодидом и л-толуолсульфонатом спустя короткое время останавливается вследствие того, что катион катализатора образует ионную пару с этими анионами [4]. Этот недостаток можно преодолеть двумя способами либо используя большее количество катализатора, либо заменяя в ходе реакции несколько раз водную фазу на свежий раствор цианида. Наряду с простыми алкил- и бензилцианидами были получены и более сложные [74, 75, 967, 1268, 1324, 1441]. Из этих синтезов наиболее интересно получение ароилцианидов [76] [c.121]

НОМ И перед хроматографированием алкилируют метилиодидом. Высоколипофильный катион обеспечивает быструю экстракцию и метилирование при комнатной температуре [242]. Обзор работ, посвященных применению экстрактивного алкилирования для аналитических целей, дан в [1052], другие примеры использования этого метода см. в [1054, 1487]. При алкилировании в двухфазных системах феноляты реагируют с пентафторбензилбромидом и другими бензилгалогенидами и в отсутствие МФ-катализатора, в то же время алкилирование карбоксилатов без катализатора не идет это позволяет легко отличать их друг от друга [1055, 1583]. Катализатор не требуется также и при синтезе некоторых эфиров с использованием в качестве основания лиофильно высушенного KF [1605]. Библиографические ссылки на другие работы, охватывающие все типы реакций получения эфиров, приведены в табл. 3.7. [c.158]

В случае ацетофенонов, однако, для того же типа реакций более эффективной, чем твердый КОН, была комбинация водного гидроксида натрия с ТЭБА (50 С, 3 ч). Выходы продуктов тао<же были не очень хорошими [352, 1477]. При использовании техники экстрактивного алкилирования по Брендстрёму была получена смесь моно- и диметилированных ацетофенонов [356]. Редкое использование этих реакций для синтеза можно объяснить тем, что арилкетоны обладают малой кислотностью. Ранние кинетические исследования показали, что в эфире ионные пары с четвертичным аммониевым катионом образуются быстро и сразу алкилируются [353]. [c.193]

В последние годы все большее применение для синтеза катализаторов находпт метод золь —гель. Сначала получают золь, обычно с частицами размером менее 200 А, суспендированными в жидкости. Концентрация твердых веществ в этих золях чаще всего низка, но производится коллоидный оксид кремния, содержащий 40 масс. % SIO2. Регулируя pH золя, а следовательно, и заряд поверхности частиц, можно добиться образования геля [17]. При этом частицы золя слипаются, образуя непрерывную жесткую сетку с исключительно однородным распределением компонентов. В поры геля можно ввести растворы различных катионов, как при пропитке обычного носителя. Чрезвычайно важна методика удаления воды из геля, так как при этом может измениться его микроструктура. Данный вопрос рассмотрен в разд. УП.Б. [c.21]

Упрощенная схема этого производства, уже реализованного в ряд(. стран, изображена на рис. 79. Метанол и бутиленовую фракцию при соответствующем давлении смешивают, подогревают и подают в трубчатый реактор 2. В трубах находится катионит, а выделяющееся тепло снимается водой. Продукты реакции направляю гея в ректификационную колонну 3, где отгоняются непревра-щенлые бутилены, а трет-бутилметиловый эфир остается в кубе. Для синтеза можно использовать и реактор другого типа, ветре- [c.269]

Все природные и большинство синтетических цеолитов представляют собой алюмосиликаты. Наибольшее значение в катализе имеют кристаллические алюмосиликатные цеолиты типа А, X, У и другие, с прочным трехмерным скелетом [215]. Общую формулу цеолитов можно представить в виде Мг/пО-АЬОз- сЗЮг-г/НгО, где п — валентность металлического катиона М л — мольное соотношение ЗЮг АЬОа у — число молей воды. Величина х в значительной степени определяет структуру и свойства цеолитов. В цеолите типа А X близок к 2 в цеолитах типа X — изменяется от 2,2 до 3 У — от 3,1 до 5,0 в синтетическом мордените достигает 10. Для каталитических процессов используют цеолиты с х = 2,8—6,0 [215, 216]. При различных условиях синтеза цеолитньус катализаторов (химический состав кристаллизуемой массы, параметры кристаллизации, природу катиона) можно в широких пределах изменять величину X [217, 218]. Так, низкокремнистые катализаторы (х = = 1,9—2,8) синтезируют в сильно щелочной среде, а в качестве источника кремнезема используют силикат натрия. Для получения высококремнистых цеолитов применяют более реакционно-способные золи или гели кремневой кислоты, а синтез проводят в менее щелочной среде [219]. [c.172]

Катоноактвные вещества (в которых иоверхностно-активны-ми свойствами обладает катион) обычно являются солями четы-рехзамещепиого аммония. Один нз путей их синтеза состоит во взаимодействии третичных аминов (триметил-, триэтиламины) и высших алкнлхлоридов или алкилсерных кислот [c.275]

Сульфокислоты ЯВЛЯЮТСЯ также промежуточными веществами при синтезе некоторых красителей их применяют как дубители и катализаторы (толуолсульфокислота, контакты Петрова и Твит-чела). Сульфированием сшитых полимеров и сополимеров (особенно стирола с дивинилбензолом) получают наиболее распространенный тип ионообменных смол (сульфокатиониты), используемых для извлечения катионов редких металлов, для обессоливания, в качестве катализаторов и т. д. Однако в наиболее крупных масштабах процесс сульфирования применяют для производства ПАВ типа алкиларилсульфонатов КАгЗОгОМа. [c.328]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

При синтезе цеолиты получают обычно в Ыа+-форме. Эти катионы могут быть обменены на эквивалентные количества других с образованием различных ионообменных модификаций, имеющих разнообразные каталитические свойства. Для каждого типа цеолита сечения пор и их входные отверстия (окна) имеют молеку-лярны е размеры и являются строго постоянными [215, 220]. Это позволяет достичь высокую селективность катализатора. Так, с помощью цеолитов удается дегидрировать бутиловый спирт из его смеси с изобутанолом или гидрировать олефины нз смеси их с изо-олефинами [221]. В табл. 18 даны диаметры пор и размеры окон некоторых цеолитов. Синтетические цеолиты можно получить гидротермальным синтезом в виде кристаллов с размерами порядка микрона. Синтез цеолитов в Ыа+-форме сводится к осаждению щелочного алюмокремнегеля с последующей его кристаллизацией [222—227]. [c.172]

Синтез этилбензола на цеолитсодержащих катализаторах. Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий н другие металлы. Каталитическая активность цеолитов зависит от их кислотности, которая определяется соотношением SiOj/AljOa. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, нанменее активными — цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY < SrY < aY< [c.105]

Синтез всех цеолитов в натриевой форме заключается в осаждении щелочного алюмокремнегеля с последующей его кристаллизацией. Получение цеолитов различных групп обеспечивается разными условиями синтеза изменяется химический состав кристаллизуемой массы, параметры кристаллизации и катион, входящий в состав цеолита [69, 73]. Так, синтез низкокремнистых цеолитов проводят в сильно щелочной среде, а в качестве источника кремнезема используют силикат натрия. Для получения высококремнистых цеолитов применяют преимущественно более реакционноспособные, чем силикат натрия, золи или гидрогели кремневой кислоты, а синтез осуществляют в менее щелочной среде [74]. [c.71]

Галогениды, особенно хлориды, имеющие строение катионов с заполненной оболочкой (например, Mg la), могут быть включены в класс изоляторов лишь для удобства классификации, так как для них трудно получить и сохранить достаточно развитую поверхность, за исключением тех случаев, когда они используются для модификации катализаторов. Галогениды высшей валентности, так же как А1С1з, широко используются как катализаторы для синтеза Фри-деля—Крафтса. [c.25]

Адсорбционные свойства цеолитов проявляются после их обезвоживания, так как в процессе синтеза полости кристаллов заполняются молекулами воды. Она может быть удалена нз кристаллов при нагревании до 300— 50 °С. При этом решетка большинства цеолитов сохраняе-j свою структуру. После дегидратации цеолиты обладают высокой адсорбционной емкостью. Объем пустот в них может составить до 50% общего объема кристаллов. Важной особенностью решетки цеолита является высокая термостабнльность. Так, цеолит NaA устойчив до 650 С, NaY —до 700—750 °С, aY —до 800 °С, LaY —до 850 °С. Термостабильность цеолитов возрастает с увеличением содержания в них кремнезема, а также размеров катиона [34]. [c.54]

Асфальтолы могут служить исходными продуктами для последующих синтезов. Их реакционная способность обусловлена и фенольными группами и незамещенными и пространственно доступными положениями циклической части молекулы. Так, сульфированием асфальтолов можно получить катионит с СОЕ до 5 мэкв/г. [c.295]

В последнее время все большее применение в качестве адсорбентов и катализаторов находят цеолиты, как природные, так и синтетические. Цеолиты — это алюмосиликаты, обладающие строго регулярной кристаллической структурой. Каркас кристалла цеолита состоит из структурных тетраэдрических элементов 8104 и А1О4 , соединенных между собой общими атомами кислорода. Отрицательный заряд каркаса благодаря наличию в нем трехзарядного алюминия компенсируется зарядом катионов щелочных и щелочноземельных металлов, располагающихся в полостях структуры. В зависимости от кристаллической структуры окна этих полостей имеют размеры 0,4—1,1 нм (соизмеримые с размерами молекул). Поэтому на цеолитах могут адсорбироваться только те вещества, молекулы которых имеют размер по наименьшей оси (критический диаметр) меньше диаметра окна полости. Отсюда второе название цеолитов — молекулярные сита. Цеолиты жадно поглощают воду, и поэтому широко применяются для осушки газовых и некоторых жидких сред. При нагревании вода из них испаряется, с чем и связано нх название — цеолиты (кипящий камень — кипеть, литое — камень). Цеолиты научились синтезировать совсем недавно (1948). Особенностью их синтеза является процесс кристаллизации после получения алюмосиликагеля. [c.130]

Расположение катионов и ионообменные свойства. В структуре цеолитов существуют энергетически наиболее выгодные места расположения катионов, компенсирующих отрицательный заряд тетраэдра AIO4. Такими местами локализации для цеолитов ти па X и Y являются места Sb5is 5п и Sn- pH . 3.2). Возможно также, особенно для гидратированных цеолитов, нахождение катионов в местах 5пь расположенных у четырехчленных кислородных колец внутри большой полости, и в местах Sv — в центре двенадцатичленных кислородных колец в большой полости [5]. Число мест S (Si>), Sni SnO и в элементарной ячейке цеолитов типа X и Y составляет соответственно 16, 32 и 48. Катионы натрия, которые вводятся в цеолиты типа X и Y непосредственно при синтезе, обычно локализуются в местах Si, и Su и способны обмениваться на другие катионы (аммония, двух- и трехвалентных металлов). Максимально возможное число обменных одновалентных катионов в элементарной ячейке цеолитов типа X и Y определяется отношением Si/Al и не превышает 96 (при (Si/Al = = 1). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология