Никель дегидратация

В качестве катализаторов щироко используются металлы, такие как никель, платина, палладий, медь и др. Эти металлы используют в реакциях гидрирования и дегидрирования, платину применяют также в реакциях каталитического окисления, например, при окислении аммиака до оксида азота (II). Очень хорошими катализаторами являются кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, АЬОз, АЬ(804)з. Эти вещества образуют кристаллогидратные соединения с водой, поэтому их используют как катализаторы в реакциях гидратации и дегидратации. [c.46]

Медь и никель являются наиболее специфичными катализаторами для реакций гидрогенизации и дегидрогенизации, глинозем — для гидратации и дегидратации, серебро — для окисления. В качестве катализатора общего действия служит платина, [c.339]

Такое специфическое действие катализаторов обусловлено особенностями их физико-химических свойств и прежде всего способностью соединяться с тем или иным веществом, участвующим в данной реакции. Металлы, в частности медь и никель, имеют большое сродство к водороду, который адсорбируется иа их поверхности. Поэтому подобные металлы являются специфическими катализаторами в реакциях, в которых продуктом является водород, т. е. в реакциях дегидрирования. Глинозем же после соответствующей обработки сильно адсорбирует воду и является хорошим катализатором для реакций дегидратации. [c.275]

Выделение металлов группы железа требует высокого потенциала поляризации катода. Это явление объясняют разнообразными причинами [8, 50] ингибирующим действием выделяющегося совместно с металлом водорода образованием устойчивой водородной пленки или гидрата на поверхности металла малой скоростью дегидратации ионов при разряде на катоде химической поляризацией адсорбцией чужеродных частиц сложным механизмом разряда никеля, включающим стадии образования и восстановления на катоде гидрата никеля. [c.134]

Но поскольку дегидрогенизация происходит на никеле, а дегидратация — на окиси алюминия, катализ должен происходить в местах соприкосновения никеля и окиси алюминия. [c.78]

Как видно из приведенных в табл. 2.11—2.13 данных, на распределение катионов в цеолитах со структурой фожазита влияет адсорбированная вода или остаточные ОН-группы. Напрпмер, ионы натрия при дегидратации фожазита перемещаются из мест Si и Sji в места Sj и 8ц (табл. 2.11). С поливалентными катионами дело обстоит сложнее. Ионы кальция и никеля предпочтительно занимают места Sj. При дегидратации фожазита ионы лантана из расположенных в окнах больших полостей мест Sjy перемещаются в места Sj. Распределение ионов лантана и церия в дегидратированном фожазите, по-видимому, сильно различается. В цеолитах СаХ и SrX катионы занимают только места Sj, Sj и S . Катионы, находящиеся в местах S , доступны для адсорбированных молекул. Распределение ионов La + в дегидратированном цеолите LaX изменяется при повышении температуры от комнатной до 735 ""С. С повышением температуры ионы La + смещаются из мест 8ц в места Sj. После удаления остаточного кислорода активацией при высокой температуре ионы La + занимают места Sj п sj. [c.110]

Окрашенная в сиреневый цвет никелевая форма цеолита при дегидратации становится светло-зеленой, розовая кобальтовая форма — синей. Способность цеолитов менять цвет в присутствии паров воды используется для определения последней. Табл. 5.1 показывает изменение окраски никелевой формы цеолита А при дегидратации. Спектры отражения этих цеолитов интерпретированы с точки зрения локализации ионов никеля в местах, имеющих тригональную симметрию по отношению к атомам кислорода [c.400]

Изотермы обмена на кобальт достигают максимума нри Az = = 0,89. Экстраполяция изотермы обмена на никель приводит к предельной величине 0,8, однако экспериментальных данных для такой экстраполяции недостаточно. Никелевая форма цеолита А нестабильна образцы NIA разрушаются нри температуре выше 70 X, в то время как другие формы цеолита А сохраняют устойчивость вплоть до 750 °С. Низкую термостойкость NIA можно объяснить, исходя из представлений теории ноля лигандов. После дегидратации октаэдрическая координация катиона становится запрещенной. Вместе с тем тетраэдрическая конфигурация оказывается более устойчивой у катионов кобальта, чем у никеля [17]. [c.556]

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме—Н, а палладий даже способен растворять его. Катализаторы реакций гидратации и дегидратации А12О3 и А12(504)з образуют гидратные соединения с водой. На поверхности платины, используемой в качестве окислительного ката- [c.270]

Дегидрирование борнеолов может сопровождаться побочной реакцией образования изокамфана [97]. Она имеет место при наличии у катализатора кислых центров, способных вызвать дегидратацию борнеолов. Появление таких кислых центров может произойти из-за наличия в составе основных солей меди и никеля сульфогрупп, не вступивших в обменное разложение с содой при их осаждении нз раствора медного купороса или сернокислого никеля. Возможно, имеются и другие не вполне разъясненные причины. В результате дегидратации борнеолов образуется камфен (III), который гидрируется до изокамфана (Х1П) водородом, выделяющимся при основной реакции. Так как [c.109]

Чтобы предотвратить образование изокамфана из-за дегидратации изоборнеола во время его дегидрирования, осаждение и промывку углекислых солей никеля и меди ведут с расчетом сохранения у них незначительной щелочности. Для улучшения качества катализатора к нему также добавляют окиси кальция или магния или негашеную известь. Эти мероприятия позволяют практически предотвратить дегидратацию борнеолов или снизить ее до 1—2%, но не избавляют от образования изокамфана из-за гидрирования камфена, содержащегося в качестве примеси в изоборнеоле. [c.109]

Хотя принято считать, что никель в присутствии водорода обладает гидрирующей и дегидрирующей способностью, в ряде случаев содержащие никель катализаторы могут выполнять функцию катализатора дегидратации, вызьгоая превращения некоторых спиртов в олефины. Такой никелевый катализатор должен содержать небольшую примесь ( - 2%) закиси никеля /6/. Кроме того, осаждение гидрата закиси (или карбоната) никеля следует проводить не щелочью, а аммиаком или карбонатом аммония. Никель и закись никеля можно наносить и на кизельгур /7 /. Заключительная стадия приготовления никелевого катализатора - разложение гидрата закиси или карбоната никеля и дальнейшее восстановление в токе водорода. Проводя реакцию в импульсном микрореакторе при температурах 125-190°С и давлении водорода 4 атм, можно получить из к-бутилового, изобутилового, неопентилового, а также из [c.60]

Теория промежуточных соединений является наиболее ранней теорией. Еще более 100 лет назад Клеман и Дезорм [33] именно таким образом объяснили каталитическое действие окислов азота в камерном процессе. В 1852 г. русский ученый А. И. Ходнев [34] выдвинул теорию парных соединений . Теория промежуточных соединений по.лучила наиболее развитую химическую форму у Сабатье [7], который считал, например, что гидрирование происходит вследствие промежуточного образования гидрида никеля, дегидратация спиртов — вследствие образоваиия алко олята, алкилирование ароматических соединений галоидалки-лами — вследствие соединения с галоидным алюминием, и т. п. Эта TeopiM способна объяснить циклическую природу катализа, а также такое его важное свойство, как избирательность последняя вытекает из различной химической природы промежуточных соединений в разных [c.464]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

Для катализаторов характерна специфичность, т. е. способность воздействовать лишь на определенные реакции. Например, одни и те же исходные вещества могут превратиться в различные продукты в зависимости от свойств примененного катализатора. Так, металлы, в частности медь и никель, имеют большое сродство к водороду, который активированно адсорбируется на их поверхности. Такие металлы являются специфическими катализаторами для реакций гидрогенизации. При пропускании паров этилового спирта над медью или никелем при 300—400° С идет реакция С2Н5ОН СН3СНО + Н2. Глинозем при соответствующей обработке сильно адсорбирует воду н является хорошим катализатором для реакций дегидратации. В присутствии глинозема реакция термического распада этилового спирта идет по другому пути СгНаОН —> С2Н4 + Н2О. [c.406]

Дегидратация при гидрировании. Некоторые вторичные и третичные спирты в присутствии никеля Ренея при 250° и 200 ат подвергаются одновременно процессам дегидратации и гидрирования 13]. Этот метод не нашел широкого применения, поскольку олефины — продукты предварительной (егидратации — обычно очень легко гидрируются при низких давлениях над никелем Ренея или с катализатором Адамса из окиси платины. Метод был применен для синтеза четырех метилнонанов [23]. [c.415]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины и простые эфиры), а также изомерных кислот. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и его соли, галогенпроизводные и др. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия н особенно родня, но в присутствии тех же промоторов. Роль последних объясняют промежуточным образованием алкилгалогенидов, которые затем карбонилируются по механизму близкому к оксосинтезу [c.543]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Очень активная для дегидратаций у-А120 получается из обычной а-АЦОд или А12О3 Н2О прокаливанием при 700° в течение 3 час. Для реакции гидрирования под давлением высокоактивна N 0, полученная термическим разложением солей никеля. Разложением в масле некоторых соединений никеля или кобальта при 200—250° можно получать суспендированные контакты для гидрирования масел. [c.50]

Во вращающийся автоклав емкостью 0,15 литра помешают 13 г фурил-алкена, полученного при дегидратации 1-(а-фурил)-3-метилпентанола-3 (примечание 1 и 2), 1,3 г никеля Ренея и 32 мл абсолютного спирта. Автоклав промывают водородом. Гидрирование проводят при 100— —120° и начальном давлении водорода 90—100 атм. По поглощении около 6,5 литров водорода, что соответствует количеству, рассчитанному на восстановление трех связей во взятой навеске фурилалкена, гидрирование заканчивается. Катализатор отфильтровывают, спирт отгоняют на водяной бане при уменьшенном давлении, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 7,7—8 г (57—60% от теоретического) тетрагидрофурилал-кана с темп. кип. 73—75° при 10 мм. [c.101]

Затем дегидратацией отщепляют третичный гидроксил, каким образом, авторы не указывают, но, безусловно, отщепление проходит очень легко. Полученное соединение (LXVH) гидрируется в присутствии никеля Рэнея и в результате получается 11-кетосоединение (LXVHI), от которого уже легко перейти к кортизону по схеме, указанной выше (см. также стр. 370). [c.374]

Анализ данных по термохимии комплексообразования показывает, что энтальпия образования комплексов никеля почти всегда больше, чем комплексов кобальта. Поэтому при повышении температуры устойчивость комплексов никеля будет уменьшаться более высоким темпом, чем устойчивость комплексов кобальта. Выведено уравнение для расчета изоравновесной (a ni = Ксо) температуры, найдены примеры, подтверждающие большую устойчивость комплексов кобальта при высоких температурах [93]. Мы нашли аналогичное изменение термодинамической устойчивости для реакций термической диссоциации комплексов с переходными металлами при дегидратации хелатов ЭДТА. [c.46]

Для получения полезных продуктов из неочищенных Р-лактонов были использованы три основные реакции, приведенные в табл. IVB. Этими реакциями являются следующие каталитическая гидрогенизация в присутствии никеля Ренея в результате которой получаются предельные карбоновые кислоты пиролиз, приводящий к образованию олефинов кислотный или щелочной гидролиз с последующей дегидратацией полученных оксикислот, в результате которого образуются а,р-непредельные карбоновые кислоты. [c.406]

Что касается смешанных катализаторов, состоящих из двyxJфaз, то в нашей лаборатории было показано, что каталитическая активность бывает локализирована в пространстве на границе раздела двух твердых фаз. Так, автором и А. М. Рубинштейном [306, 307] были измерены энергии активации дегидрогенизации и дегидратации изоамилового спирта над катализаторами никель на окиси алюминия разных способов приготовления. Энергии активации обоих процессов оказались связанными между собой — отношение е для дегидрогенизации к е для дегидратации постоянно и приблизительно равно 0,5 (см. табл. 3). [c.78]

В данном случае ионы натрия в цеолите У вначале обмениваются с солыо двухвалентного никеля, в результате образуется никелевая форма цеолита. После дегидратации никелевую форму цеолита обрабатывают водородом при 350 °С, при этом никель восстанавливается до металлического состояния и образуется водородная форма цеолита [147]. Дисперсная металлическая фаза может не стабилизироваться в цеолитной структуре, а диффундировать к поверхности кристалла цеолита и там агломерироваться в небольшие кристаллиты [148, 149]. Появление кристаллитов металла можно наблюдать при помощи порошковых рентгенограмм. [c.534]

У моногидрата сульфата никеля и безводной соли высокой кислотности не наблюдается, но она проявляется у нестабильного гидрата NISO4 0,5НаО. Этот факт, а также результаты ЭПР, ЯМР и ИК-спектроскопии показывают, что возникновение кислотных центров на сульфате никеля обусловлено наличием свободных орбиталей ионов никеля в метастабильном соединении при неполной дегидратации [c.728]

При пропускании паров тетрагидрофурилового спирта над различными катализаторами, необходимой составной частью которых является никель, при 260—265° в качестве основного продукта образуется тетрагидрофуран (43—44%). Наряду с ним получаются окись углерода и водород. Неожиданным побочным продуктом является до сих пор неизвестный Д2,з.др5рр5дрд. фуран, выходы которого поднимаются в среднем до 38% при понижении активности катализатора. Наилучшие выходы дигидрофурана получаются при применении медно-никелевых катализаторов. При этом происходят также реакции, идущие с раскрытием цикла и образованием малых количеств н-масляного альдегида, метил-н-пропилкетона и т. д, [147]. При пропускании 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тетрагидрофу-ранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300—400° также образуется 2,3-дигидрофуран (IV). При более высоких температурах он перегруппировывается в циклопропанальдегид (V) [ ИЭ]. [c.129]

Более современные патенты были приняты для промышленных методов получения пиразина. Это продолжительные процессы, включающие высокотемпературные реакции в паровой фазе над подходящими катализаторами. Пиперазин может быть дегидрирован до пиразина с удовлетворительными выходами над окислами некоторых тяжелых металлов или дегидрирующими катализаторами, такими, как хромит меди или палладий [32]. Так как пиперазин получается дегидратацией Ы-(2-оксиэтил)-этилендиамина в сходных условиях (стр. 345), два процесса могут быть объединены в одну стадию. При пропускании паров оксиэтилэтилендиамина или диэтилентриамина над смешанным дегидратирующим и дегидрирующим катализатором (активированная окись алюминия, покрытая никелем) при 400° получается непосредственно пиразин с общим выходом около 50% [33 [c.316]

Пиперазин может быть получен непосредственно дегидратацией с одновременной циклизацией некоторых оксиаминов. Соли 2-оксиэтиламина дают пиперазин при нагревании до 230—240° в присутствии таких катализаторов, как галогениды железа, алюминия или магния [184]. Подобным же образом М-(2-оксиэтил)-этилендиамин [185] дегидратируется до пиперазина, лучше при нагревании с никелем Ренея, окисью алюминия, силикагелем или с хромитом меди под давлением [ 186] или при пропускании паров над такими катализаторами [187]. Гомологи могут быть получены этим же методом из соответствующих замещенных оксиэтилэтилендиаминов. [c.345]

Снижение на площадке предельного тока, обусловленное электростатическим отталкиванием в двойном слое, наиболее выражено вблизи потенциала электрокапиллярного нуля, поскольку изменение отрицательного г 1-потен-циала достигает максимальной величины в области потенциалов несколько отрицательнее точки нулевого заряда (см. гл. XIV, рис. 93). С другой стороны, предельный кинетический ток ионов никеля [189], которые восстанавливаются на отрицательно заряженной поверхности ртути, в концентрированных растворах индифферентного электролита возрастает при увеличении катодного потенциала (рис. 171). Такой характер изменения предельного тока, так же как и его уменьшение при увеличении концентрации индифферентного электролита, Гирст [157—161] объясняет тем, что гидратированные ионы Ni + частично дегидратируются перед собственно электрохимической стадией, причем скорость дегидратации уменьшается при увеличении абсолютной величины отрицательного г 1-потенциала, которое происходит при повышении концентрации индифферентного электролита. Повышение предельного тока при увеличении катодного потенциала электрода вызвано повышением отрицательного значения г 1-потен-циала (см. рис. 171). [c.330]

Основным процессом при производстве жирных аминов является реакция жирных кислот с аммиаком при 160-180 °С. Реакция протекает с промежуточным образованием солей аммония, которые подвергаются дегидратации с образованием амидов и, в дальнейшем, нитрилов [И]. В зависимости от качества жирных аминов, нитрилы могут быть либо перегнаны церед восстановлением, либо восстановлены в виде сырого нитрила. В конечном варианте нитрилы восстанавливаются [ 12] до первичных аминов при высоких температурах и давлении с использованием никеля Ренея в качестве катализатора (уравн. 1.2). [c.20]

Ж. Дандой и Л. Гирст [221] показали, что кинетические ограничения проявляются при разряде ионов никеля из растворов, не содержащих комплексообразующих веществ ограничения в этом случае обусловлены замедленной дегидратацией аквокомплекса никеля, предшествующей собственно электрохимической реакции. [c.44]