Ненасыщенные альдегиды i-Ненасыщенные карбоновые кислот

Окисление альдегидов до карбоновых кислот — одна из самых распространенных реакций окисления в органической химии [163] ее проводят со многими окислителями, из которых чаще всего используют перманганат в кислой, щелочной или нейтральной среде, хромовую кислоту или бром. Специфическим окислителем для альдегидов, с трудом атакующим другие группы, является оксид серебра. Для обнаружения альдегидов пользуются растворами Бенедикта и Фелинга [164], однако этот метод окисления непригоден в препаративных целях, а в случае ароматических альдегидов дает просто плохие результаты. а,( -Ненасыщенные альдегиды можно окислить, не затрагивая двойную связь, с помощью хлорита натрия [165]. Под дейст- [c.81]

Спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты могут содержать ненасыщенные углерод-углеродные связи или ароматические системы, способные к гидрированию. В одних случаях необходимо селективно гидрировать только их, а в других, наоборот, требуется восстановить лишь кислородсодержащие группы. В связи с этим важно выявить условия, способствующие каждому из упомянутых процессов. [c.483]

Простейший представитель ненасыщенных карбоновых кислот — акриловая кислота, которая соответствует непредельному альдегиду акролеину [c.224]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

Фениловые и виниловые эфиры насыщенных карбоновых кислот Насыщенные карбоновые кислоты (рис. 150) а,р-Ненасыщенные карбоновые кислоты и кислоты ароматического ряда (рис. 153,171) Алкиловые эфиры насыщенных карбоновых кислот Насыщенные альдегиды и кетоны, эфиры . -ненасыщенных и ароматических карбоновых кислот (рис. 125, 130) [c.134]

Гидролиз сопровождается образованием, наряду с основными продуктами (спирт и кислота), ряда побочных продуктов альдегидов, кетонов карбоновых кислот, ненасыщенных соединений, азотной кислоты и т. п. [37]. Например, для нитроглицерина щелочной гидролиз может быть выражен следующим уравнением [38] [c.585]

Вследствие своей новизны метод электрополимеризации пока не используется на практике. Основные работы в этой области посвящены лишь выявлению систем, позволяющих получать пленки указанным способом. Уже первые работы показали, что пленки могут быть получены на электродах, погруженных в водные или органические растворы триоксана, ненасыщенных карбоновых кислот, альдегидов и некоторых других соединений (табл. 13—15) [9]. Кроме того, пленки получались и в растворах спиртов, образующих альдегиды в результате окисления на аноде. [c.67]

При нормальных условиях карбамид образует комплексы в основном с углеводородами, имеющими прямые или малоразветвленные цепи углеродных атомов, а также с их производными (также имеющими преимущественно прямую цепь) спиртами, простыми и сложными эфирами, альдегидами, кетонами, карбоновыми кислотами, ненасыщенными углеводородами, моно- и дигалогенидами, аминами, нитрилами и др. [443]. [c.307]

Прямое окисление ненасыщенных углеводородов (в основном Сг—С4) получило распространение в промышленности сравнительно недавно. В настоящее время процессы прямого окисления низших ненасыщенных углеводородов осуществляют в промышленных масштабах для получения оксидов олефинов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных. [c.140]

Простейший представитель ненасыщенных карбоновых кислот, соответствующий непредельному альдегиду акролеину, называется акриловой кислотой [c.115]

Различные производные углеводородов, содержащие двойные и тройные связи (хлоролефины, ненасыщенные спирты, альдегиды, карбоновые кислоты и т. д.), также проявляют способность к перечисленным реакциям. [c.390]

Это нуклеофильное присоединение к сг,р-ненасыщенным карбонильным соединениям (называемое реакция Михаэля ) не ограничивается кислотами, оно вообще характерно для а, 1-не-насыщенных сложных эфиров, кетонов, альдегидов, а также нитрилов. На самом деле а,р-ненасыщенные кислоты реагируют труднее, чем их эфиры или нитрилы, поскольку в используемых условиях карбоксильная группа обычно превращается в анион (наиболее сильные нуклеофилы являются также основаниями), который, будучи отрицательно заряженным, менее чувствителен к нуклеофильной атаке, чем незаряженная частица. Однако производные карбоновых кислот реагируют легко, например [c.256]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]

Окисление ненасыщенных альдегидов в карбоновые кислоты с применением солевых катализаторов и вообще в условиях радикально-цепного процесса дает удовлетворительный результат только для труднополимеризующихся соединений. Так, кротоновый альдегид в жидкой фазе в присутствии ацетатов меди и марганца при 20 °С окисляется в кротоновую кислоту [c.618]

Новые С—С-связи образуются и при взаимодействии солей диазония с ненасыщенными карбоновыми кислотами (например, акриловой и малеиновой), а также с ненасыщенными альдегидами и кетонами (например, бензальацетоном) в присутствии порошкообразной меди. При этом получаются производные арнлкоричной или арилгидрокоричной кислот или, соответственно, а-ацилстильбенов (арилирование по Меервейну — Шустеру) [c.591]

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты также конденсируется с альдегидами в присутствии аминов или уксусного ангидрида. В результате реакции одного моля алифатического альдегида с двумя молями малонового эфира в присутствии амина в качестве конденсирующего средства образуются главным образом ненасыщенные эфиры тетра карбоновых кислот [c.596]

Реакция Перкина (1877 г.). Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С—Н-кислотной компоненты. Из бензальдегида и уксусного ангидрида таким методом получают коричную кислоту [c.393]

Посредством конденсации Кневенагеля (1898 г.) из малоновой кислоты, полуэфира или полного эфира малоновой кислоты и альдегидов по реакции, подобной альдольной (кротоновой) конденсации, могут быть получены также и ненасыщенные карбоновые кислоты. Если реакцию проводить в пиридине в присутствии пиперидина в качестве катализатора по Дебнеру (1900 г.), то, исходя из малонового эфира, удается получить прямо а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты [c.432]

Присоединение альдегидов к активированным двойным связям [4]. Альдегиды (1) реагируют с эфирами а,]3-ненасыщенных карбоновых кислот (2а), кетонами (26) или нитрилами в присутствии каталитических количеств Н.ц., образуя эфиры -ке-токарбоновых кислот (За), -дикетоны (36) нли у-кетонитрнлы с выходом 30—90%. Реакцию проводят в полярных растворителях, таких, как ДМФА или ДМСО. [c.380]

Окисление. Особенностью триацилглицеринов, содержащих остатки ненасыщенных кислот, является способность окисляться кислородом воздуха по двойной связи. Этот процесс, протекающий по свободнорадикальному механизму, приводит к разрыву двойной связи и образованию в качестве продуктов окисления альдегидов и карбоновых кислот с более короткой цепью. Появление таких веществ ухудшает органолептические свойства жиров. Особенно легко окисляются триацилглицерины, включающие остатки полиненасыщенных кислот — линолевой и линоленовой. Схематично процесс окисления фрагмента ненасыщенной ацильной группы можно представить следующим образом [c.429]

Присутствие ненасыщенной группы считалось активирующим фактором при полимеризации степень полимеризации зависит от внешних условий реакции (температура и катализатор), а также от типа заместителя [76]. Ненасыщенные группы мсгут быть в большем или меньшем количестве в )Т леводородах, альдегидах, спиртах, кислотах, простых, и сложных эфирах, лактонах, нитрилах, изонитрилах, солях ненасыщенных карбоновых кислот и т. д. [c.643]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

Найболее селективно удается электрохимическим путем осуществить электровосстановление а,р-ненасыщенных карбоновых кислот, так как, по видимому, вследствие образования водородных связей между молекулами их электровосстановление не сопровождается образованием димерных продуктов. Так, в кисло среде па ртутном катоде акриловая кислота восстанавливается до пропионовой с образованием небольшого количества полимеров [51]. Напротив, селективное насыщение кратных углерод-углеродных связей в а,р-нена-сыщенных альдегидах и кетонах до настоящего времени осуществить не удалось. Это подтверждается на примере электровосстано- [c.90]

СКИХ углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы (гидрирование ненасыщенных жиров и кислот, получение циклогексанола из фенола и др.). Наоборот, окисные катализаторы, имеющие полярную кристаллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности окисного катализатора оказывается ориентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитросоединения и другие вещества гидрируются на окисных катализаторах преимущественно по кислородсодержащим группам с сохранением ненасыщенности или арохматичности. Все зто не означает, что металлические или окисные катализаторы вообще неактивны в отношении гидрирования других соединений или функциональных групп — оно также обычно происходит, но при более жестких условиях или в случае увеличения продолжительности реакции. [c.650]

Соединения, содержащие кремниевые двойные связи типа 81=81< , 81=С , 81=0 и 81=М—, в табл. 31 -1 не представлены, так как подобные ненасыщенные соединения кремния пока не получены. Таким образом, не существует кремнийорганических соединений, по своей структуре аналогичных алкенам, алкинам, аренам, альдегидам, кетонам, карбоновым кислотам, сложным эфирам и иминам. Наглядным примером этого служит образование силан-диолов типа Ка81(ОН)2. Силандиолы не отщепляют воду, образуя силиконы типа Ка81=0, аналогично алкандиоламК2С(ОН)2, которые, как правило, неустойчивы и, теряя воду, переходят в соответствующие кетоны К2С=0. Отщепление воды от силандиолов приводит к образованию связей 81—0—81 эта реакция лежит в основе [c.589]

В одном из патентов [2461 описан способ получения соответствующих а,р-ненасыщенных карбоновых кислот окислением акролеина, метилакролеина, а-хлоракролеина, малеинового диальдегида, кротонового, тиглинового, олеинового, коричного альдегидов и тетрагидробензальдегида перекисью водорода в присутствии 2—25% гетерополикислот, содержащих хотя бы один из элементов VI группы периодической системы Менделеева, [c.52]

Полиаллиловый спирт, так же как и поливиниловый спирт, легко вступает в реакцию с альдегидами, давая полиацетали. При этерификации его ненасыщенными карбоновыми кислотами получаются высыхающие масла. При этерификации полиаллилового спирта смоляными кислотами получаются смолы, имеющие более высокую температуру размягчения и большую твердость, чем соответствующие эфиры глицерина. [c.303]

Для изготовления высокоэластичных материалов совместно хлорируют (до 60-70% хлора) ПЭ высокого и низкого молекулярного ве-са . Высококачественные пленкообразующие получает хлорированием ПЭ под давлением в присутствии d, Д-ненасыщенных карбоновых кислот, их альдегидов или эфиров . Свойства таких пленок улучшаются при введении в пленкообразующие полисилоксанов (в основном ме-тилфенилпслисилоксанов). На основе ХПЭ и хлорированных ПО изготовляют высокоадгезионные грунты и лакокрасочные составы, не оказывающие влияние на структуру обрабатываемой поверхности. Грунты на основе ХПЭ и 20-80% хлорированной углеводородной смолы с температурой размягчения 70-140° предназначены для крепление на ПО декоративных и защитных покрытий 47,1 [c.35]

Аллен не только димеризуется, но и при 200° С взаимодействует с многочисленными а,р-ненасыщенными карбоновыми кислотами, эфирами, альдегидами и нитрилами, а также с фенил-сонряженными алкенами с образованием 3-замещенных 1-мети-ленциклобутанов [139] [c.468]

Дисульфокарбоновые кислоты. Известно несколько дисульфо-карбоновых кислот. Кроме упомянутого выше образования присоединением бисульфита к ацетиленовым кислотам [352], эти кислоты получены из малоновой кислоты и продуктов присоединения бисульфита к ненасыщенным альдегидам. В случае акролеина [409] эти реакции протекают следующим образом [c.171]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связя.щ ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( сюстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в опреде ленных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) преврашаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

Этот реактив, отличающийся высокой избирательностью, приготовляют, добавляя хромовый ангидрид (СгОд) к избытку третичного бутилового спирта. Полученный кристаллический осадок оранжевого цвета, растворяют в неполярном органическом растворителе и сушат над сульфатом натрия . Раствор этого реактива в избытке трет-бутанола количественно окисляет первичные спирты в альдегиды, причем не нарушаются кратные связи исключение составляют этиленовые связи в а, -ненасыщен-ных спиртах. Добавление ангидридов карбоновых кислот к раствору /прет-бутилхромата усиливает его окислительную способность. Первичные спирты окисляются настолько быстро, что происходит взрыв метиленовые группы, находящиеся в а-положении к двойным связям, окисляются [c.668]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология