Константы железа с паром

Рис. 1.100. Зависимость констант равновесия реакций между железом и водяным паром от температуры [311].

В таблице видны сходства двухвалентных самария, европия и иттербия с щелочноземельными металлами, одновалентных меди, таллия и серебра, двухвалентных меди, цинка и кадмия и отличие от них двухвалентной ртути, что, вероятно, связано с влиянием инертной электронной пары по второму диагональному направлению. Практически совпадают константы двухвалентных хрома, марганца и железа, [c.27]

При использовании активного древесного угля, охлажденного жидким водородом, орто-пара-конверсия занимает несколько минут. В качестве катализаторов орто-пара-конверсии могут использоваться никель, вольфрам, а также некоторые парамагнитные оксиды хрома, кадмия, оксиды железа [10 , 102, 108, 109]. В табл. 2.15 приведены данные об относительной активности некоторых катализаторов, оцениваемой константой скорости реакции. Из приведенных данных следует, что при температуре 78 К наиболее активен гидро- [c.60]

Одним из технических способов получения водорода является пропускание водяного пара над раскаленным железом. Составить уравнение реакции и уравнение константы равновесия. [c.156]

Ю В/град. Знак определяется природой пары. В паре железо—константан ток в горячем спае направлен от константана к железу. У полуметаллов и полупроводников на два-три порядка больше, чем у металлов, так как концентрация носителей заряда значительно меньше и зависит от. температуры (см. ниже). [c.233]

Термопара в детекторе может изготовляться из платины и сплава платины с 14% родия или из железа и константана. Последний тип, хотя и применяемый за пределами своего обычного практического интервала, оказался наиболее эффективным он, по-видимому, дает самую высокую суммарную чувствительность и наиболее стабильный нуль. Применяемые термопары изготовлены из железной и константановой проволок стандартного калибра 32 (диаметром 0,274 мм), спаянных серебряно-бронзовым сплавом, плавящимся при 875°, причем па соединении оставляется шарик сплава около 1,5 мм в диаметре. Металлический шарик увеличивает термическую инерцию пары, и в результате достигается большая стабильность нуля. Горелка изготовлена из капиллярной трубки из стекла пирекс диаметр ее около 0,2 мм. Если требуются количественные результаты, ее следует прочно прикреплять к футляру детектора. По той н е самой причине термопара должна быть жестко укреплена, так как расстояние между горелкой и термопарой влияет на чувствительность детектора. [c.150]

Наиболее удобно калибровать пластинку с помощью пробы. Если это невозможно сделать, то следует подобрать материал, в спектре которого имеются подходящие линии, т. е. обладающие примерно той же длиной волны, интенсивностью и контуром, что и линия X в используемой аналитической паре. (Применяют линии из области длин волн, в которой константа у практически не зависит от длины волны. Для этой цели обычно используют электроды из железа, никеля, кобальта и т. д.) [c.113]

Допустим, что численные значения констант равновесия обеих рассмотренных реакций при определенных условиях (температурах) равны 2. Что это значит В отношении первой реакции это значит, что железная окалина в замкнутом пространстве, наполненном водородом, будет восстанавливаться лишь до тех пор, пока концентрация водорода не сделается вдвое больше концентрации образовавшегося водяного пара. На этом же остановится и реакция окисления железа водяным паром. [c.89]

Процесс организован периодически. При получении водорода пары воды действуют как окислитель на железо и закись железа, а при обратном процессе водород и окись углерода восстанавливают образовавшуюся магнитную окись железа. Все реакции не доходят до конца и останавливаются при достижении определенных концентраций НгО, Нг, СОг и СО. Направление указанных реакций и полнота их протекания определяются уравнениями равновесия. Положение равновесия при восстановлении окислов железа окисью углерода зависит от реакции (3) —Кх и (4) К2. Значение констант равновесия К и К2 приведены в табл. 4. [c.16]

При построении кривой титрования для расчета Е сист можно использовать и E e-i+ и реЗ+. В каждом отдельном случае выбирают то, что более удобно. Вблизи точки эквивалентности концентрации железа(II), железа(III) и церия (III) легко вычислить, исходя из количества добавленного титранта концентрация церия (IV) при этом будет пренебрежимо мала. Поэтому применение уравнения Нернста для пары железо(1П) —железо(П) позволяет найти непосредственно потенциал системы. Составив соответствующее уравнение для пары церий( ) —церий(1П), мы получили бы тот же самый ответ, но в этом случае сначала потребовалось бы рассчитать константу равновесия реакции, чтобы найти величину концентрации церия (IV). Иная ситуация возникает после добавления избытка титранта концентрацию церия(IV), церия (III) и железа (III) вычислить легко, тогда как для нахождения концентрации [c.353]

Константа равновесия реакции восстановления закись-окиси железа до закиси железа водородом (Кр= = Рнго/Нг) 727° С равна 10 , а при восстановлении металла из закиси железа при той же температуре — 0,51. Поэтому при получении закиси железа соотношение концентраций паров воды и водорода не должно выходить за пределы 10"—0,5. Чтобы восстановление проходило удовлетворительно, это соотношение должно поддерживаться около 0,6. Процент использования водорода при этом невелик. [c.306]

Обоснованием этого может служить также и сопоставление температурных зависимостей констант параболического закона, асоторому подчиняются процессы окисления железа парами серы [270, 271, 273, 275] и кислородом (см. стр. 452). В част- [c.500]

Водяной пар реагирует с железом при 500°С с образованием газообразного водорода и Рбз04. Запишите константу равновесия для этой реакции через активности реагентов и продуктов. [c.115]

Следовательно, получить РС3О4 восстановлением РезОз трудно, так как в газовой фазе в состоянии равновесия присутствуют только следы водорода и много паров воды. Если же концентрацию водорода увеличить, то оксид железа (Рез04) будет восстанавливаться до оксида железа (РеО). Константа реакции восстановления оксида железа (РсО) до металла при данной температуре равна 0,39. Поэтому для получения оксида железа (РеО) [c.13]

Для процессов, сопровождаемых обратимой химической реакцией между твердыми и газообразными реагентами, равновесные концентрации и равновесный выход продукта определяются при помощи константы равновесия, рассчитанной по концентрациям или парциальным давлением газообразных реагентов и газообразных продуктов реакции. При расчете константу равновесия выражают только через равновесные концентрации компонентов газовой фазы, поскольку парциальные давления насыщенных паров твердых веществ малы и почти не изменяются. Если реакция идет без изменения числа молей газа, равновесие зависит только от температуры. Примером могут служить обе стадии производства водорода железопаровым способом — восстановление водорода из водяного пара железом и регенерация железа восстановлением его из оксидов водородом и оксидом углерода (водяным газом газификации твердого топлива). При получении водорода протекают реакции [c.172]

Константа равновесия реакции восстановления FeaOa до Гез04 водородом Кр[Н20]/[Н2] при 727°С равна Ю , а при восстановлении металла из FeO при той же температуре— 0,51. Поэтому при нолучении оксида железа (II) соотношение концентраций паров воды и водорода не долл но быть меньше 0,51. Чтобы восстановление проходило удовлетворительно, это соотношение нужно поддерживать около 0,6, т. е, в газовой фазе должно быть около 60% паров воды. Процент использования водорода при этом невелик. [c.256]

Оксид железа (II, III) РезО можно получить из оксида железа (III) при восстановлении водородом, насыщенным водяными парами. Давление кислорода при диссоциации оксида железа и температуре 727 °С равно 1,78,-10-8 Па. Если разделить это значение на константу диссоциации водяных паров, то константа равновесия реакции восстановления оксида железа (III) будет равна 5,55-10 . При экспериментальном определении кон-стаита равновесия Л р== [Н20]/[Нг] для высоких температур оказалась равной 10 . Следовательно, оксид железа (III) восстанавливается уже при наличии следов водорода в парах воды. Такое восстановление можно провести в приборе (рис. 1). Лодочку с 2—3 г оксида железа (III) помещают в реактор — фарфоровую или кварцевую трубку, закрытую пробками. К одному концу реактора присоединяют промывную склянку с водой, соединенную с источником водорода. Реактор нагревают в печи до 800 °С, а воду в промывной склянке—до 95 °С, Газоподводящая трубка, соединяющая промывную склянку с трубкой для восстановления, также должна быть нагрета до 95 °С или выше, чтобы вода в ней не конденсировалась. Отклонения в составе газовой фазы в сторону увеличения концентрации водорода могут привести к загрязнению получаемого продукта оксидом железа (II). [c.257]

Константа равновесия показывает, что равновесие реакции может быть нарушено только путем увеличения или уменьшения концентрации водорода или водяного пара. Количества Ре и Рез04 (твердые вендестна) не оказывают влияния на состояние равновесня. В реакции железо отдает электроны и переходит в положительные ноны [c.262]

Для объемных (гидр)оксидов кремния (монодисперсные сферические частицы диаметром 0.5 мкм, силохром С-120), алюминия (бемит), олова и железа (гетит) определена адсорбция потенциалопределяющих ионов (Г) и электрофоретической подвижности частиц (11) в зависимости от pH и концентрации фоновых электролитов (ЫаС1, КС1). Определены положения точки нулевого заряда (ТНЗ), изоэлектрической точки (ИЭТ) и рассчитаны величины электрокинетического потенциала ( -с учетом поляризации двойного электрического слоя (ДЭС). Из адсорбционных и элек-трокинетических измерений для исследованных (гидр)оксидов найдены константы диссоциации поверхностных групп, константы образования ионных пар, адсорбционные потенциалы потенциалопределяющих ионов и ионов фонового электролита, степени диссоциации поверхностных групп в ИЭТ и ТНЗ в рамках 2-рК модели заряжения оксидной поверхности. Показано, что использование 2-рК модели в сочетании с моделью ДЭС Грэма позволяет удовлетворительно описать экспериментальные данные только в случае использования переменной емкости ДЭС. [c.107]

И. Ленгыюр [33] впервые использовал значения скоростей испарения с накаленных в высоком вакууме проволок, рассчитанных из данных о потере веса, для определения давлений пара и теплот испарения металлов с высокими температурами кипения. Совместно с Г. А. Джонсом и Г. М. Маккеел [34] он определил оти, пмеюш,ие также техническое значение, величины для вольфрама, молибдена, платины, никеля, железа, меди и серебра. При этом принималось, что а = 1. Подтверждением правильности сделанного предположения служило согласие с данными, полученными при использовании общего уравнения для давления пара при. подстановке в него химических констант Сакура — Тетрода — Штерна. Частично экспериментальным и частично расчетным путями данные проверялись П. Хартеком [35] п А. Эйкеном [36]. Давления пара меди и серебра были измерены посредством кнудсеповского метода истечения, многократно и надежЕю испытанного. При этом оказалось, что значения давления пара, определенные методом раскаленной проволоки, были на 1/3 -ь 1/4 меньше. Новый критический пересчет экспериментальных данных Ленгмюра п его сотрудников показал, что подобные же отношения наблюдаются и для остальных металлов, за исключением платины. [c.35]

В ряде случаев, особенно когда нри экстракции вещества оно находится не в виде молекул, а образует ионные пары, приближенное уравнение (14-12а) может привести к значительным ошибкам, что иллюстрируется влгшнием солей на константу распределения. Например, Скоттвоспользовался высаливающим действием нитрата железа и азотной кислоты для улучшения процесса экстракции уранилнитрата из воды диэтиловым эфиром. Эффекты высаливания были объяснены изменениями коэффициента активности уранилнитрата Однако в нашу задачу не входит рассмотрение этого явления. [c.287]

Первоначально в растворе присутствует 2,500 ммоль железа (И). Добавление 1,00 мл 0,1000 М раствора (или 0,100 ммоль) nepnfl(IV) приведет к образованию 0,100 ммоль железа (III) и 0,100 ммоль церия (III), а 2,400 ммоль железа (II) не прореагирует. Это следует из стехиометрии реакции титрования, поскольку константа равновесия настолько велика (К=8-Ш ), что реакция между церием(IV) и железом (II) должна протекать до конца. По этой же причине, количество непрореагировавшего титранта церия(IV) чрезвычайно мало, однако его можно рассчитать, зная количества церия (III), железа (И) и железа (III), а также константу равновесия. Следует подчеркнуть, что потенциал платинового индикаторного электрода в смеси редокс пар может иметь только одно значение, которое в данном примере обуславливается либо отношением концентраций железо(II) —железо(III), либо отношением концентраций церий (III)—церий(IV). Однако если первое соотношение до точки эквивалентности можно легко определить из стехиометрии реакции, то для вычисления отношения церий(III)-—церий (IV) необходимо использовать выражение константы равновесия. Поэтому для расчета положения точек на кривой титрования до достижения точки эквивалентности более просто применять уравнение Нернста для полуреакции железо(III) —железо(II) [c.294]

Следуя этому принципу, электрофильные заместители, которые увеличивают положительный заряд на адсорбционном центре, должны облегчать адсорбцию молекул на отрицательно заряженной поверхности и снижать коррозию, однако они ее увеличивают. Эту аномалию авторы объясняют особенностями выделения водорода на цинке. Поскольку перенапряжение водорода на цинке в отличие от железа велико и скорость его выделения определяется стадией замедленного разряда ионов гидроксония, то при наличии в растворе поверхностно-активных веществ, содержащих атомы с неподеленными парами электронов, возникают протонизиро-ванные комплексы, которые разряжаются легче, чем ионы гидроксония. Предполагают, что по мере перехода от заместителей с сгсО к заместителям с сг>0 константа скорости разряда таких комплексов возрастает. [c.150]

Термодинамические расчеты показывают, что в этой температурной области, в стадии окисления наиболее выгодной является реакция (2), а в стадии восстановления — реакция (4). Константы равновесия реакций (1) и (3) меньше, и для получения одинаковых выходов водорода и углекислоты i расход водяного пара и газа в случае этих реакций должен быть выше, чем в случае реакций (2) и (4). Водяно1 г газ представляет собой значительно более ценное сырье, чем вода, поэтому восстановлехихе ведут не до металлического железа, а до его закиси. [c.467]

Левина [314] опубликовала обзор работ по использованию масс-спектрометра для изучения термодинамики испарения и показала, что этот метод может быть применен для изучения состава паров в равновесных условиях и определения парциальных давлений компонентов, а также термодинамических констант. При повышенных температурах изучались галогенные производные цезия [9], были получены теплоты димеризации 5 хлоридов щелочных металлов [355] исследовались системы бор — сера [458], хлор- и фторпроизводных соединений i и z на графите [53], Н2О и НС1 с NazO и LizO [442], UF4 [10], системы селенидов свинца и теллуридов свинца [398], цианистый натрий [399], селенид висмута, теллурид висмута, теллурид сурьмы [400], окиси молибдена, вольфрама и урана [132], сульфид кальция и сера [105], сера [526], двуокись молибдена [76], цинк и кадмий [334], окись никеля [217], окись лития с парами воды [41], моносульфид урана [85, 86], неодим, празеодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и лютеций [511], хлорид бериллия [428], фториды щелочных металлов и гидроокиси из индивидуальных и сложных конденсированных фаз [441], борная кислота с парами воды (352), окись алюминия [152], хлорид двувалентного железа, фторид бериллия и эквимолекулярные смеси фторидов лития и бериллия и хлоридов лития и двува лентного железа [40], осмий и кислород 216], соединения индийфосфор, индий — сурьма, галлий — мышьяк, индий — фосфор — мышьяк, цинк — олово — мышьяк [221]. [c.666]

Более детальное исследование влияния ТМО на магнитную анизотропию железо-никелевых ферритов, содержащих от 40 до 50 мол.% N10 и от О до 6,5 мол.% РеО, было выполнено в работах (15—17]. Наблюдалось хорошее совпадение характера угловой зависимости константы наведенной магнитной анизотропии Ан, полученной экспериментально и рассчитанной на основании теории Нееля — Танигучи [11], в предположении, что оси магнитовзаимодействующих пар располагаются вдоль ребер куба. Было установлено также, что при малой концентрации ионов Ре+ величина Кн пропорциональна квадрату концентрации Ре+ . Этот результат, по [c.176]

На рис. 1.100 представлена зависимость логарифмов констант равновесия К реакций (I) —(III) от абсолютной температуры. Реакции протекают слева направо в диапазоне температур, наблюдающихся при эксплуатации котлов высокого давления. При температурах, лежащих правее Т (700° К=427° С), устойчива только РеО при более низких температурах — только Рез04 [312]. При коррозии котлов высокого давления представляет интерес наиболее низкая температура начала реакции , при которой наступает выделение водорода. Скорость реакций между железом и водяным паром ограничена тормозящими явлениями. Это делает возможной [c.109]

В задачу настоящей главы входило рассмотрение способов, которыми воспользовалась природа для усовершенствования и регуляции со стороны белков свойственной железопорфиринам способности связывать кислород и создать таким образом дыхательный пигмент , приспособленный к нуждам живых организмов. Как указано в разд. 7.3, при этом пришлось разрешить четыре главные и одну существенную частную проблемы. Только одна из этих проблем, а именно подавление дальнейших реакций связанного кислорода, имеет кинетический характер. Остальные относятся к области термодинамики изменение константы равновесия координациии аксиальных лигандов с целью стабилизации пентакоординационного комплекса Fe(II) тонкая регуляция константы равновесия координации кислорода уменьшение констант равновесия связывания посторонних лигандов, которые могли бы отравить железо регуляция окислительно-восстановительного потенциала пары Fe /Fe с целью стабилизации Fe(II). [c.188]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

Следовательно, получить Рез04 восстановлением РегОз трудно, так как в газовой фазе только следы водорода и большое количество паров воды. Если же концентрацию водорода увеличить, то оксид железа (II, III) будет восстанавливаться до оксида железа (II). Константа реакции восстановления оксида железа (II) до металла при указанной температуре равна 0,51. Поэтому для получения оксида железа (II) соотношение концентрации паров воды и водорода в восстанавливающем газе должно быть несколько больше 0,51, например 0,6—0,7. [c.43]

Да железа (III) при 727°С равно 1,78-10 Па. Если разделить эту величину на константу диссоциации водяных паров, то константа равновесия реакции восстановления оксида железа (III) будет равна 5,55-Ю . При экспериментальном определении константа равновесия /Ср=рн20/нг для высоких температур оказалась равной [c.232]