Температура критическая органических веществ

В третьем томе книги Цейзе содержится обширная критическая сводка опубликованных до 1953 г. данных о термодинамических свойствах различных неорганических и органических веществ преимущественно в состоянии идеального газа при низких, обычных и высоких температурах. [c.77]

Критическая температура составляет 321,6°С. Уксусная кислота смешивается во всех отношениях с этанолом, диэтиловым эфиром, бензолом и другими органическими растворителями и с водой. Растворяет некоторые неорганические и органические вещества, например, серу, фосфор, ацетаты целлюлозы. С воздухом уксусная кислота образует взрывчатые смеси с пределами воспламенения от 3,3 до 22,0% об. Температура вспышки равна 34°С, температура самовоспламенения 354°С. [c.309]

Растворение осуществляют в различных органических веществах при атмосферном или повышенном давлении. Количество веществ, переходящих в раствор, в значительной мере зависит от природы твердого топлива, свойств растворителя н параметров процесса. Выход экстрагированных веществ, как правило, возрастает с повышением температуры кипения растворителя и при работе под давлением. В ряде случаев процесс осуществляют под давлением водорода. При выборе температуры следует исходить из того, что она должна быть ниже критической температуры кипения растворителя в условиях проведения процесса. [c.138]

Рис. 240. Взаимосвязь между критическими температурами г ,р(°С) раство-рения различных органических веществ в воде и в тяжелой воде [6]

Процессы окисления низкомолекулярных органических веществ представляют собой прямой одностадийный способ получения многих мономеров и исходных веществ для синтеза полимеров. В связи с этим представляет значительный интерес изучение процессов жидкофазного окисления органических веществ. В ряде случаев при проведении процесса окисления при температурах и давлениях, близких к критическим, удается осуществить окисление низкомолекулярных углеводородных газов в сжиженном состоянии [1]. Тем самым значительно расширяется сырьевая база процессов окислительной переработки нефтяного сырья. [c.5]

В процессе разложения органического вещества полукокса, и кокса происходит изменение ориентации крупных молекул, уплотняются их упаковки , увеличивается удельный вес и упрочняется кокс. Когда размеры углеродных сеток достигают некоторой критической величины, коксовый материал приобретает новые свойства я становится электропроводным. Это происходит при температурах выше 500° С, т. е. после затвердевания пластической массы. При дальнейшем нагревании электропроводность кокса возрастает. Снижение электросопротивления материала кокса может служить показателем его готовности. [c.77]

При мокром сжигании отработанных сульфатных щелоков органическое вещество окисляется кислородом воздуха при температурах, лежащих между 225° и критической температурой воды (374° С), я при давлениях 50—150 ати с использованием образующегося тепла. В указанных условиях скорость реакции [c.474]

В данном разделе приведены плотности твердых материалов (табл. 6.1), жидких веществ и водных растворов (табл. 6.2), температуры кипения органических соединений (табл. 6.3, 6.4), свойства насыщенного водяного пара (табл. 6.5), параметры критического состояния некоторых веществ (табл. 6.6), удельные теплоемкости твердых и жидких веществ (табл. 6.7, 6.8), мольные теплоемкости газов (табл. 6.9), теплоты сгорания и теплоемкости некоторых органических соединений (табл. 6.10), физические свойства воздуха и его состав (табл. 6.11, 6.12), теплопроводности (табл. 6.13, 6.14), удельные теплоты парообразования (табл. 6.15), динамические вязкости воды, жидких веществ и водных растворов (табл. 6.16, 6.17), диэлектрические проницаемости (табл. 6.18). [c.110]

Интересно, что процесс денатурации белков, вызванный всеми перечисленными органическими веществами, не зависит от температуры и, для мочевины например, может иметь отрицательный температурный коэффициент. Этим они существенно отличаются от органических растворителей — таких, как, например, спирт или ацетон. Последние денатурируют и необратимо осаждают белок из растворов при комнатной и более высоких температурах. При критической температуре, лежащей около 65°, осаждение белка происходит при относительно невысоких концентрациях органических растворителей. Тем не менее, как уже указывалось в гл. I, нри температурах, близких к точке замерзания, можно производить фракционирование белков добавлением различных количеств растворителей, не вызывая их денатурации. Полагают, что осаждающее и денатурирующее [c.185]

В третьем томе книги Цейзе содержится обширная критическая сводка опубликованных до 1953 г. данных о термодинамических свойствах различных неорганических и органических веществ преимущественно в состоянии идеального газа при низких, обычных и высоких температурах теплоемкость (Ср), энтальпия (Я°г - Яо), энтропия (5г), функция (Сг —Яо)/ . Кроме того, приведены данные о равновесии некоторых гомогенных газовых реакций при разных температурах (константа равновесия, степень диссоциации). Все они представлены в виде таблиц, большей частью взятых непосредственно из оригинала. Для сопоставления влияния температуры на теплоемкости некоторых веществ и на константы равновесия некоторых реакций в книге помещены графики. [c.77]

Перед отмывкой окиси углерода из конвертированного газа жидким азотом при низких температурах необходимо предварительное сжатие газа и очистка его от двуокиси углерода и окислов азота. Двуокись углерода легко сжижается (критическая температура 31,1 °С) и при температуре ниже —70 °С затвердевает. Поэтому до охлаждения газовой смеси необходимо удалить из нее СО2, чтобы не происходила забивка аппаратуры твердой двуокисью углерода. При больших концентрациях ее удаляют сначала водой под давлением или раствором моноэтаноламина, а затем— водным раствором щелочи (стр. 218 сл.). До щелочной очистки из конвертированного газа необходимо удалить окислы азота, которые могут образоваться при высокой температуре в конверторе метана. Присутствие окислов азота в аппаратах низкотемпературного блока отмывки газа жидким азотом весьма нежелательно и опасно, так как окислы азота могут образовывать с органическими веществами, содержащимися в газовой смеси, различные нитросоединения, способные самопроизвольно разлагаться со взрывом.. [c.259]

Из-за взрывоопасности одну хлорную кислоту редко используют для окисления органических веществ. Обычно применяют ее смеси с серной и (или) азотной кислотами, которые служат не только для разбавления хлорной кислоты, но также для предварительного разложения легко окисляемых соединений при низкой температуре, до того как хлорная кислота начинает проявлять окислительные свойства при температуре выше 160 °С. Для окисления такими смесями обычно используют закрытые химические стаканы, конические колбы Эрленмейера или колбы Кьельдаля. Желательно, чтобы сосуды были снабжены термометрами, которые погружают в смесь кислот, для контролирования температуры и своевременного предупреждения ее повышения до критического значения. [c.222]

В том случае, когда перемешивание в газовой фазе достаточно для поддержания равновесия у поверхности пленки, присутствие одного газа не влияет на проницаемость другого газа через полимерные мембраны . Чрезвычайно низкая растворимость (менее 0.2%) газов с низкими критическими температурами в органических твердых веществах при обычных температурах обусловливает тот факт, что сорбируемый газ не должен оказывать значительного влияния на свойства полимера и что каждая молекула газа диффундирует независимо от других с очень малым числом взаимных соударений, возможных внутри диффузионной среды. Точно так же водяные пары не влияют на проницаемость газов с низкими критическими температурами в гидрофобных полимерах, например в полиэтилене или полиэтиленгликольтерефталате. так как концентрация сорбированных паров воды слишком мала. [c.254]

Здесь следует отметить также, что как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные органические вещества могут проявлять полиморфизм, т. е. способны образовывать трехмерные системы совершенно различной структуры. Несмотря на то что наиболее устойчивой может быть одна структура, так называемые метастабильные структуры могут все же иметь высокую устойчивость и быть существенно неизменными как выше, так и ниже некоторой критической температуры. Изменения кристаллической фазы такого типа легко осуществляются в парафинах, а также в некоторых полимерах, таких, как политетрафторэтилен. Это переходы первого рода, состоящие в резком изменении объема, энтальпии и энтропии как мы покажем в дальнейшем, эти переходы действительно влияют на релаксационное поведение твердых тел. [c.342]

Так, например, критическая температура органических веществ может рассчитана в частных случаях по следующим уравнениям. [c.31]

Стирол (винилбензол, фенилэтилен) СбН5-СН=СН2 — бесцветная жидкость с характерным сладковатым запахом, с температурой кипения 145,2°С, с температурой плавления -30,6°С и с плотностью 0,906 т/м . Плохо растворим в воде (0,05% мае.), образуя с ней азеотропную смесь с температурой кипения 34,8°С, смешивается во всех отношениях с метанолом, этанолом, диэтиловым эфиром, ацетоном, четыреххлористым углеродом. Хорошо растворяет различные органические вещества. Критическая температура стирола составляет 373°С. [c.335]

Диаграммы рассмотренного типа характерны не только для металлических сплавов, но и для некоторых сплавов солей (например, Ag l — КС1, ЫаС1—N32804), органических веществ (нафталин — бензойная кислота, нафталин — дифениламин и др.), для водных растворов солей. В последнем случае одна из ветвей диаграммы представляет собой кривую кристаллизации воды, а вторая ветвь — кривую кристаллизации соли. Ось состава не доходит до 100% соли, так как температуры плавления солей обычно значительно выше температур кипения их водных растворов при атмосферном давлении и даже их критических температур. [c.106]

Фторхлортриоксид термически устойчив до 400 °С, не гидролизуется даже горячей водой (и холодными щелочами), нерастворим в жидком фтористом водороде, умеренно токсичен и сам по себе невзрывчат (но способен давать взрывчатые смеси с некоторыми органическими веществами). Так как его критическая температура довольно высока (+95 °С), он может храниться и транспортироваться, в сжиженном состоянии (при 25 °С давление пара составляет 12 атм). Окислительная активность F IO3 в обычных условиях невелика, но быстро возрастает при нагревании. Поэтому реакции окисления им хорошо поддаются температурному регулированию. Вещество это представляет значительный интерес для реактивной техники. Существует также указание на то, что оно обладает нанвысшим из всех газов значением диэлектрической проницаемости. По фторхлортриоксиду имеется обзорная статья . [c.265]

В таблице приведены данные по взаимной растворимости воды н органических веществ, указанных в первой колонке. Содержание органического ком поиента в двух жидких слоях дается в третьей и четвертой колонках. Критические температуры растворения набраны курсивом. [c.257]

Сама генерация УВ флюидов по сути является разновидностью дефлюидизации органического вещества, находящегося в породах главным образом в рассеянном состоянии. Осадочный бассейн при погружении испытывает влияние восходящего теплового потока, активизирующего процессы нефтегазообразования во всем бассейне. Чем интенсивнее прогибание, тем в более высокотемпературные условия попадают породы и тем выще уровень реализации нефтегазоматеринского потенциала до определенных критических глубин и температур, т.е. реализация этого потенциала зависит от условий прогрева. [c.396]

Если рассматривать удаление воды как чисто физический процесс, то ему должно способствовать повышение температуры, и, действительно, вся вода удаляется при 365 °С, т. е. при достижении критической температуры воды [238]. Однако для большинства органических веществ повышение температуры сопровождается выделением других летучих соединений. На рис. 3-4 показаны кривые зависимости давления паров воды от температуры для некоторых органических веществ. (Кривые построены в полулогарифмическом масштабе по табличным данным, опубликованным Стуллом [333 ].) Даже при относительно низких температурах давление паров воды над растворителями обычно превышает соответствующее парциальное давление паров воды в окружающей среде, что обеспечивает испарение значительных количеств воды в процессе относительно длительного высушивания. На ранних стадиях высушивания вместе с удаляемой водой могут также удаляться жиры, свободные кислоты, азотистые основания и т. д. [270]. При повышенных температурах заниженные результаты могут быть обусловлены гидролизом таких веществ,, как соли, дисахариды или крахмал [270]. После того как свободная вода будет в основном удалена, дальнейшее высушивание может сопровождаться выделением дополнительных количеств воды за счет протекания реакций окисления и конденсации, например самоокисление жиров [270], кислотная конденсация сахаров [129, 159, 229], конденсация восстанавливающихся соединений с производными аминокислот [58, 192, 310]. Таким образом, при определении воды по потере массы получаются заниженные результаты, если высушивание сопровождается гидролизом или окислением, или же завышенные результаты, если при высушивании происходят реакции конденсации. [c.73]

Для систем проникающее вещество - мембрана категории III и коэффициент диффузии, и коэффициент растворимости являются функциями концентрации. Критическая температура газов обычно выше 2 00 С. Примерами могут служить пары многих органических веществ (пары бензола, хлороформа, п - ксилола, парафинов с числом углеродных атомов от 5 до 8 и бромистого метила в полиэтилене /18/) или napb i более тяжелых углеводородов и хлороформа в резинах с высокой подвижностью цепи и малыми значениями времени релаксации /19—23/. [c.307]

В адсорбционных исследованиях по методу БЭТ размер образца необходимо выбирать так, чтобы величина поверхности находилась в области оптимальной точности, даваемой установкой. В большинстве установок с использованием фиксирован нижний предел измеряемой поверхности. Верхний предел в большинстве установок определяется размером емкостей для хранения адсорбируемого газа, а в статическом методе еще и дозирующей системой, а также другими факторами. Например, при наличии в системе 20 см азота можно точно определить поверхность, не превышающую 30 м (некоторые специальные устанобки не имеют верхнего предела). В динамическом методе БЭТ объем адсорбированного газа не является критическим фактором, хотя На точность контроля поглощения в соответствующих электрических цепях могут влиять переключения при сравнении с Однако, используя трубки с предварительно калиброванными объемами, можно собрать систему таким образом, чтобы минимизировать число переключений контролирующей системы. В тех случаях, когда не удавалось оценить поверхность образца, Файт и Уиллин-гам [ 11] рекомендуют использовать образец весом 0,5 г с исходной заправкой 30 см азота. В таких условиях бюретки с общим объемом в 1 см (так же, как у Джойнера) достаточно для определения поверхностей размером 10 - 500 м г 1. В крайнем случае пробный опыт даст оценку адсорбционной емкости образца. Во всех исследованиях адсорбции образцы не должны содержать влаги, растворителей и ранее адсорбированных газов. Обезгаживание в вакууме обычно занимает около 3 ч и, как правило, выполняется при нагревании. Температура обезгаживания зависит от природы образца. Некоторые образцы разлагаются или изменяют свои свойства при нагревании выше некоторого предела. Например, электроды из гидроокиси никеля обычно не нагревают выше 60° С, хотя большинство образцов обез-гаживают при температурах 95- 110°С. Однако в случаях, когда образцы находились в контакте с органическими веществами, такими. [c.319]

Эту более практическую проблему специально исследовал Наккен , который сконструировал специальные автоклавы и использовал природные высококачественные несдвойникованные кристаллы кварца в качестве затравок при выращивании кристаллов кварца из гидротермальных растворов. Подобные затравки обычно брались с граней ромбоэдра и имели форму тонких пластинок однако для кристаллографических исследований проводились также опыты с полированными щарами из кварца Автоклавы были покрыты серебром и имели емкость 25—30 жл кристаллические затравки подвешивались на серебряной проволочке. Нак-кеи работал с температурами 370—400°С, поддерживавшимися в течение нескольких дней кристаллы выращивались им в изотермических условиях, причем он использовал более высокую растворимость кварцевого стекла в воде вблизи критической точки (см. С. I, 44). К большой проблеме в таких исследованиях относится предотвращение самопроизвольного образования зародышей. Этого пытались избежать путем добавления органического вещества, например желатина, стеарина, олеата натрия и т. д [c.625]

Вначале она исследовала органические вещества (бензолы, спирты, эфиры всего 25 соединений) В качестве стандартного вещества она при этом изубрала фторбензол, для которого приняла делители в (8.14) равными критическим параметрам /С = Гк, / = 0к и С == Ук- Сопоставляя температурные зависимости давления насыщенного пара Ппар = / (т) для каждого из веществ с той же зависимостью для фторбензола и аналогично сопоставляя кривые Упар = /1 (т) и Уж = /2 (т ). Мейер нашла, что для удовлетворительного совпадения всех кривых с такими же для фторбензола необходимо брать В качестве величины К температуру, значительно меньшую, чем критическая (отличающуюся от нее для некоторых веществ на много десятков градусов). Но оказалось. Что величина для большинства веществ очень мало отличается от критического объема, а Р почти точно совпадает с критическим давлением. В последующем Мейер, применив ту же методику, исследовала водород, азот, кислород, аргон и другие вещества. Она решила, что в качестве стандарта лучше избрать не фторбензол, а водород. В табл. 11 указаны для некоторых веществ получающиеся при этом отступления вели- чины К от критической температуры. [c.269]

Впоследствии (1876 г. и след.) систематические исследования систем вода — органическое вещество проводил Алексеев, который опирался на результаты, уже полученные Абашевым, но значительно улз чшил методическую сторону эксперимента [39, с, 52 и сл.]. Алексеев также установил существование температур, при которых жидкости смешиваются во всех отношениях, а также существование положительных и отрицательных тепловых эффектов при растворении. Температура такого смешения... будет своего рода критической температурой , -вписал затем Коновалов [40, с. 58]. Вообще изучение с различных точек зрения растворов органических жидкостей [c.130]

В гл. 18 были детально рассмотрены процессы сорбции паров, главным образом органических веществ, полимерами. Газ отли-чаетсй от пара тем, что он находится выще своей критической температуры Гкрит- К постоянным газам относятся Не, Нг, N2, [c.520]

Исследование критической температуры растворения — фактора, зависящего от содержания примесей, в том числе и воды в жидких органических веществах. Для определения необходим капилляр диаметром около 0,5—1 мм и длиной 30—35 мм. Один конец капилляра запаивают. При помощи тонкого капилляра вводят равные объемы анализируемой жидкости и несмеши-вающейся с ней стандартной жидкости (см. ниже). Обе жидкости должны занимать не более 2/3 объема капилляра. Затем запаивают второе отверстие, капилляр помещают в центрифужную пробирку и центрифугируют несколько секунд. Капилляр поворачивают верхним концом вниз и снова центрифугируют. Эти операции повторяют еще 1—2 раза. Теперь обе жидкости соприкасаются друг с другом, между ними наблюдается хорошо заметный мениск (наблюдение через лупу). Капилляр прикрепляют к термометру, как при измерении температуры плавления. [c.22]

Как видно из рис. 91—103, для всех изученных бинарных жидких систем наблюдается значительный изотопный сдвиг диаграмм фазового равновесия. Для смесей органического вещества с DgO по сравнению со смесями с Н2О кривые взаимной растворимости ограничивают более хиирокие области состава и температур, в которых смешиваемость ограниченна. Следовательно, при любой температуре внутри области ограниченной смешиваемости растворимость и растворяющая способность у тяжелой воды мень-Die, чем у обычной. Этот изотопный эффект составляет от нескольких процентов до нескольких десятков процентов в зависимости от природы второго компонента и температуры (табл. I—XI Приложения к этой книге). Б системах с D O верхняя критическая температура растворения выше, чем в соответствующих системах с HgO, на величину от 2 до 22° (см. табл. 150), а в системах с нижней критической температурой растворения замена [c.273]

В отличие от размещения перемешивающего органа аппарата Стратко в нижней части, здесь размещение перемешивающего органа выполнено в верхней части, что обеспечивает наилучшие условия надежной работы подшипников. Конструкция подшипниковых узлов позволяет применять для смазки подшипников обычные углеводородные смазки, несмотря на то, что в аппарате в качестве реагентов могут находиться органические вещества как в газообразном, так и в жидком состоянии. Углеводороды имеют низкую температуру кипения и поэтому в жидком состоянии не могут попасть в зону подшипников, так как предварительно должны проникнуть через длинную и узкую щель рабочего зазора в электродвигателе. Стенки этой щели (внутренняя поверхность экранирующей гильзы и наружная поверхность ротора) нагреты до температуры, превышающей критическую для углеводородных смесей типа бутан-бутиленовой фракции. Таким образом, в полости подшипников органические вещества могут попасть только в газообразном состоянии и, следовательно, не будут оказывать существенного влияния на смазку подшипников. [c.217]

Прибор для предварительной очистки кислорода предназначен для сожжения незначительных примесей органических веществ, которыми может быть загрязнен кислород. Он состоит из двух частей, соединенных шлифом. Верхнюю часть — открытую кварцевую трубку — заполняют свежепрокаленным проволочным оксидом меди до уровня немного ниже внутренней газовводной трубки, после чего запаивают. Нижняя часть — стеклянный змеевик — служит для охлаждения кислорода. Обе части соединяют и запечатывают с помощью замазки для шлифов. Если кислород, поступающий в установку, достаточно чист (проверка холостыми опытами и сожжением эталонных веществ), то можно исключить его очистку прожиганием и ограничиться пропусканием после осушительной склянки через трубки с аскаритом и ангидроном. Это допустимо лишь в том случае, если разница в избыточной массе диоксида углерода и воды, получаемая при сожжении эталонных веществ без прожигания и с прожиганием, не превышает 20 и 50 мкг соответственно. Работа без прожигания способствует снижению температуры в рабочих комнатах, которая является критическим фактором во многих микроаналитических лабораториях. Однако, чтобы избежать нежелательных случайностей при смене баллонов с кислородом, рекомендуется оставлять прибор для предварительной очистки вмонтированным в установку и не включать печь, если в прожигании нет необходимости. [c.66]

Рассмотренный тип диаграмм фазовых равновесий был теоретически разработан еще в самом начале нынешнего столетия Ро-зебумом и Смитсом [5—8]. В результате их теоретического исследования выяснилось, что в системах рассматриваемого типа в насыщенной области имеются две критические точки первая, нижняя, Р и вторая, верхняя, Q. В этих системах существует новый тип равновесий — двухфазные равновесия между кристаллическим веществом и надкритическим флюидом. Экспериментальным подтверждением этих теоретических выводов явилось проведенное Смитсом [6, 7] изучение фазовых равновесий при повышенных температурах и давлениях в системе из двух органических веществ — эфира и антрахинона, значительно различающихся по своей летучести (температура плавления антрахинона выше критической температуры эфира). [c.13]

Для 71 соединения рассчитанные значения, давлений паров-сравнивались с экспериментальными в диапазоне низких температур и низких давлений (10—1500 мм рт. ст.). Среди соединений было 18 неорганических и 53 органических вещества последние были представлены 34 углеводородами, семью галогенпроцзвод-ными углеводородов, четырьмя спиртами, одной карбоновой кислотой, одним кетоном, 4 соединениями, содержащих серу, и двумя аминами. Водород, гелий и соединения, для которых существенна ассоциация в паровой фазе, проверялись, но при сравнении результатов не учитывались. В диапазоне давлений от 1500 мм рт. ст. до критической точки испытывались 24 неорганических вещества [c.155]

По Гамбиллу [5], поверхностное атяжение большинства органических веществ при температуре, близкой к комнатной, приблизительно одинаково и находится в пределах от 25 до 40 дин см. Поверхностное натяжение воды несколько выше и составляет 72— 75 дин см при 20° С. Для металлов в жидком состоянии значения у обычно равяы 300—600 дин см (например, поверхностное натяжение ртути при температуре 20°С составляет 476 дин/см). С повышением температуры, которое приводит к понижению плотности жидкости, на поверхностные молекулы действуют меньшие растягивающие силы и значение V уменьшается. При критической температуре V =г 0. Поверхностное натяжение в критической области подробно рассматривает Райс [6]. [c.406]

Процесс разложения твердого топлива схематически можно представить следующим образом. При нагревании топлива до 150—160°С из него выделяются гигрооколи-ческая влага и окклюдированные, заключенные в порах газы. Вода разложения органического вещества начинает выделяться при температуре свыше 200°С, и это выделение продолжается до температуры 450°С и выше. Газовыделение начинается при температуре 240—260°С, а выделение жидких продуктов (смолы) — при температуре 270— 350°С. Критическим интервалом разложения топлива является температура 350—450°С, когда интенсивно выделяются смола, пирогенетическая вода (вода разложения) и газы. [c.210]

Один из первых и наиболее убедительных экспериментов, доказывающих растворимость кристаллического вещества в надкритическом состоянии, выполнен Хеннеем и Хогартом [198], которые наблюдали одну и ту же характерную окраску спиртового раствора хлористого кобальта, обусловленную солью кобальта, как в нормальных условиях, так и при нагревании выше критической температуры. Повышенная растворимость в надкритическом состоянии по сравнению с растворимостью при нормальных условиях наблюдалась для двуокиси кремния, многих силикатов и различных органических веществ. Это увеличение растворимости используется для выращивания кристаллов. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология