Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

едена потенциометрический

    Систематическая ошибка при измерении pH компенсируется соответствующим изменением коэффициента активности (подбором эффективного коэффициента активности). Пусть в нашем распоряжении есть алгоритм и программа для определения нескольких неизвестных констант ЗДМ по потенциометрическим (например, рН-метрическим) измерениям. Тогда никто не мешает включить в число неизвестных констант и константу формальной реакции получения отнесенной к базису частицы, активность которой мы измеряем. В логарифм этой константы войдет поправка, компенсирующая систематическую ошибку потенциометрических измерений. [c.126]


    Если в гуминовых препаратах есть карбонильные и гидроксильные группы, то такие препараты должны быть двухосновными, что подтверждается данными, полученными методом потенциометрического титрования (рис. 4). Из табл. 1 видно, что с увеличением количества акрилонитрила в гуминовых препаратах эквивалентный вес последних возрастает, но колеблется в пределах 2470—1980 [c.16]

    Методы, относящиеся ко второй группе, оказываются недостаточно точными при исследованиях в широкой области концентраций. Потенциометрический метод, принадлежащий к первой группе, напротив, обеспечивает очень высокую точность при изменении концентрации иногда даже в пределах 20 и более порядков. Метод растворимости ограничен тем, что для изменения концентрации реагирующих веществ имеется лишь одна степень свободы. В то же время в ненасыщенных растворах есть две степени свободы при изменении концентрации. Одно лишь-измерение растворимости не позволяет установить, присутствуют ли в растворе одно- или многоядерные комплексы. Такое различие, однако, можно сделать, если комбинировать метод растворимости с измерениями электродвижущих сил. [c.21]

    Бывают задачи и посложнее. На месте падения Тунгусского метеорита были найдены мельчайшие шарики, не видимые простым глазом. Важно узнать их состав, причем значительной навески этих шариков взять нельзя шариков мало. Здесь уж и микрохимическая техника беспомощна, в этом случае дело за ультрамикроанализом. Химический ультрамикроанализ по своим научным основам, как правило, не отличается от обычного большого химического анализа. Те же реакции, те же реактивы, те же, в общем, методы. Только техника другая, иное оформление анализа. Вместо стакана или пробирки — капилляр, вместо обычного лабораторного стола — предметный столик микроскопа. В анализе используют объемы, исчисляемые микролитрами. Весы тоже необычные. В ГЕОХИ АН СССР есть уникальные ультрамикровесы, которые позволяют брать навески до 0,1—0,01 мг, а чувствительность их — до 10 мг. Разработаны ультрамикрометоды потенциометрического титрования, кулонометрических определений. Объекты исследования— разнообразные пленки, налеты включения, микрочастицы. Об основах метода и его применении можно прочитать в монографии И. П. Али-марина и М. Н. Петриковой Неорганический ультрамикроанализ  [c.25]

    Статической характеристикой рН-метра (рис. 12) является зависимость концентрации кислоты или щелочи в растворе от величины его pH при постепенном добавлении нейтрализующего реагента, т. е. кривая потенциометрического титрования. 5-образная форма кривой является следствием того, что фактор pH есть показатель логарифмический. Эта существенная нелинейность статической характеристики — первая важная особенность величины pH как параметра регулирования. Благодаря ей при одном и том же приращении концентрации загрязнений в сточной воде изменения сигнала от рН-метра, измеренного на разных диапазонах его шкалы, могут различаться во много раз. Так, если в сточной воде с pH 1 уменьшить содержание серной кислоты на 50 мг л, показание pH возрастет ничтожно (на 0,01). Такое же уменьшение кислотности при pH = 3 вызовет прирост показаний рН-метра на 4 единицы pH. При широком диапазоне колебаний величины pH систему регулирования нельзя построить, не принимая специальных мер, о которых пойдет речь в последующих главах. [c.29]


    В данном случае коэффициент а есть К, а коэффициент Ь — 2- Таким образом, решение уравнения (9.23) позволяет найти средние значения ё /С и lg 2 Разность этих величин равна lg/ 2. Для расчета отклонений или погрешности измеренных величин необходимо подставить значение К в уравнение (9.22) и получить ряд частных значений Рг. соответствующих каждому значению х и у. Затем это среднее значение подставляется в уравнение (9.22), что дает серию частных значений К. Логарифмы этих частных значений К и Р2 приведены в столбцах 12 и 13 табл. 9.1. Если при потенциометрическом определении К1 и /Сг в описанных выше случаях наблюдается постоянство [c.157]

    Есть несколько методов определения хлоридов в исследуемой воде объемный метод с азотнокислым серебром (метод Мора), меркуриметрический объемный метод с дифенил-карбазоном и потенциометрический. Обычно определение С1 производится методом Мора, дающим хорошие результа- [c.123]

    У стеклянных электродов есть ряд преимуществ перед другими электродами. Их потенциал устанавливается быстро, что важно при измерении pH в потоке жидкости или при потенциометрическом титровании. Потенциал практически не зависит от присутствия в растворе окислителей и восстановителей — это имеет большое значение при измерении pH в производственных растворах. Кроме того, стеклянные электроды дешевы, относительно просты в изготовлении и обращении. [c.378]

    В стакан для потенциометрического титрования, снабженный мешалкой, переносят точно измеренный пипеткой объем анализируемого раствора. Серебряный электрод укрепляют таким образом, чтобы он был погружен в анализируемый раствор. Электрод сравнения — насыщенный каломельный нельзя погружать в анализируемый раствор непосредственно, так как в каломельном электроде есть КС1, который может перейти в анализируемый раствор, и результаты анализа будут искажены. [c.305]

    Можно также пользоваться гладко полированным стержнем без прибавления окиси сурьмы, так как на стержне от соприкосновения с воздухом всегда есть налет окиси сурьмы. Устойчивый потенциал с таким электродом устанавливается через 5 минут и затем изменяется на 4 милливольта в час, в растворах с pH от 2 до 12. Поэтому эти электроды рекомендуются главным образом для потенциометрических титрований, где имеет значение общий ход кривой, а не абсолютно е значение pH. [c.128]

    Из табл. II. 5 видно, что при движении к точке эквивалентности, одновременно с уменьшением редокс-буферности и возрастанием Д /ДК, время взаимодействия очень затягивается. Для рассматриваемой реакции при исходной концентрации ванадия 10 М еще есть основания выделить точку эквивалентности с погрешностью 0,1—0,2%, но если концентрация-[У0] + уменьшится на порядок, то по кинетическим соображениям рассчитывать на точность титрования, большую чем 1%, уже не приходится. Казавшееся быстрым взаимодействие [У0] + с Се(IV) для определения малых концентраций ионов ванадия методом потенциометрического титрования таковым уже не является, необходимо иметь константу скорости на 2—3 порядка выше, чем в разобранном примере. [c.102]

    Это обстоятельство было использовало в практике потенциометрических титрований измеряли э. д. с. гальванических элементов без переноса, составленных из двух индикаторных электродов разной природы. Широко применяли пары Р1 — У, Р1 — С, Р1 — Аи и другие. В наиболее благоприятных условиях э. д. с. таких элементов близка к нулю до и после точки эквивалентности, а вблизи точки эквивалентности достигает максимальных значений [16, 93, 170]. Воспроизводимость измерений обычно плохая и сейчас к этой методике есть смысл прибегать лишь тогда, когда существуют принципиальные ограничения на использование вспомогательных электродов классического типа (например, неводные среды, измерения в аппаратах с повышенной температурой и давлением). [c.103]

    Определение концентрации водородных ионов (pH) производится различными методами колориметрическим, потенциометрическим и др. Есть специальные приборы, определяющие pH среды автоматически. На производстве обычно пользуются колориметрическим методом. В исследуемую пробу рассола погружают полоску индикаторной бумаги и по изменению окраски, сравнивая с эталоном, определяют величину pH в рассоле. [c.516]

    Из этого примера ясно видно, какие большие преимущества имеет потенциометрический метод по сравнению с обыкновенными аналитическими методами. Здесь также скачки I и II обусловлены расположением пологих частей отдельных кривых на различной высоте, то есть при различных значениях потенциала. Разность высот этих почти горизонтальных частей кривых в большинстве случаев тем больше, чем сильнее отличаются друг от друга приведенные "В табл. 3 (стр. 473) нормальные потенциалы соответствующих электродных реакций. Однако, в присутствии комплексообразующих соединений, возможность одновременного определения находят только экспериментальным путем. [c.481]


    Из этого легко заключить, что при титровании потенциометрическим методом какой-нибудь кислоты или основания скачок происходит всегда в точке эквивалентности, то-есть, следовательно, в соответствующем нашей цели месте. [c.507]

    Определение концентрации водородных ионов (pH) производится различными методами колориметрическим, потенциометрическим и др. Есть специальные приборы, определяющие pH среды автоматически. На производстве обычно пользуются колориметрическим методом. В исследуемую [c.516]

    Таким образом, диффузия электролита может быть причиной появления разности электрических потенциалов в растворе. Очевидно, что ионы, обладающие более высокой подвижностью (НзО ), стремятся обогнать менее подвижные ионы (СГ). Это не может привести к раздельному накоплению катионов и анионов, поскольку электронейтральность раствора должна сохраняться. Однако электростатическое взаимодействие быстрых и медленных ионов приводит к появлению разности электрических потенциалов в растворе. Этот диффузионный потенциал и есть та самая разность потенциалов, которая измеряется в нашем эксперименте. Диффузионным потенциалом вообще можно называть любое изменение электрических потенциалов, сопровождаемое диффузией электролита. В нашем эксперименте (и очень часто в потенциометрических измерениях) диффузия протекает не в основных отделениях ячейки, а в соединяющей их узкой трубке. В таких случаях разность потенциалов между растворами называется потенциалом жидкостного соединения. [c.85]

    Однако, есть случаи, когда потенциометрические методы не только ускоряют анализ в целом, но имеют и другие преимущества, более чем оправдывающие удлинение титрования и усложнение аппаратуры. [c.52]

    Методы потенциометрического титрования. Потенциал водородного илн стеклянного электрода есть линейная функция pH. Поэтому если, например, к раствору кислоты добавлять небольшими порциями раствор щелочи, то потенциал водородного электрода, погруженного в кислоту, будет изменяться. За изменением потенциала можно проследить, соединив водородный электрод с каломельным или хлор-серебряным и измерив э. д. с. полученного гальванического элемента. Так как добавляемые порции щелочи одинаковы (обычно пользуются бюреткой), то наибольшее изменение э. д. с. происходит в точке эквивалентности. [c.229]

    С малоновой кислотой НООС—СН2—СООН алюминий дает довольно прочный комплекс, но менее прочный, чем с оксалатами. В присутствии малоновой кислоты при действии аммиака А1 (ОН)з осаждается только при стоянии или кипячении. Есть указания о возможности выделения из растворов гидрата комплексного малоната алюминия состава Кз [А1Ма1з -ЗНаО [693]. Потенциометрическим методом определена общая константа нестойкости его, равная 1,47-10- [694]. [c.18]

    Под оксредметрнен понимают потенциометрический метод, основанный на измерении окислительных (восстановительных) потенциалов в растворах, то есть на измерении ЭДС соответствующим образом составленного обратимого гальванического элемента. [c.101]

    Регистрацию изображений с экрана осциллографа ранее осуществляли фотографически. Однако измерения с использованием фотографий менее точны, чем при регистрации сигналов с помощью потенциометрических самописцев. Численные значения параметров сигнала можно измерить и непосредственно на экране осциллографа. В настоящее время выпускаются осциллографы с запоминающими электронно-лучевыми трубками, которые сохраняют и воспроизводят сигнал в течение нескольких дней. Есть осциллографы с цифровой памятью и управляемые микропроцессором, позволяющие обрабатывать сигналы и выдавать информацию о них. Эти осциллографы удобны в работе, но значительно дороже обычных приборов с аналогичными х актеристиками. [c.69]

    К электрохимическим детекторам относят амперометрические, потенциометрические, амперометрические в импульсном режиме, кондуктометрические, полярографические и кулонометрические. Наибольшее применение находят амперометрические детекторы (АД) для анализа соединений, в молекулах которых есть функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. Для расширения областей применения АД используют, во-первых, до- и послеколоночную дериватизацию анализируемых соединений во-вторых, рабочие электроды разной природы (см. табл. 4.1.64). Три типа чувствительных ячеек струя-стенка (Ао у-а1), тонкослойные с параллельным потоком (flow-by), с потоком, проходящим через пористый рабочий электрод (Яо -1Ьгои1Ь). [c.321]

    Таким образом, можно найти константу скорости к, зная стационарное значение с (которое можно определить физическими методами, например фотометрически или потенциометрически или останавливая реакцию и делая анализ), начальные концентрации ао и Ьо я скорости течения. Нет необходимости анализировать кинетическую кривую это выгодно в случае сложных реакций, где дифференциальные уравнения нельзя решить. С другой стороны, у этого метода есть определенный недостаток в случае необходимости определения порядка реакции, так как каждый эксперимент относится только к одному набору концентраций. Вероятно, этот метод наиболее полезен для расширения наблюдаемого интервала скоростей реакций, порядок которых уже известен. Времена реакций (Vlu), которые удобно исследовать, лежат примерно между 1 и 4000 сек. Были определены константы скорости вплоть до 10 л-молъ -сек . Точность главным образом зависит от постоянства скорости потока. Пользуясь особыми приемами (например, используя подачу поршнем), можно уменьшить разброс до 0,1% в таком случае можно определить константу скорости с точностью 1% [48]. [c.36]

    Метод распределения является наиболее ценным для определения констант устойчивости комплексов металлов с органическими лигандами, такими, как 8-оксихинолинат-ион [22]. Такие системы крайне трудно изучать потенциометрическим методом в водной фазе, так как и органический реагент НА, и незаряженный комплекс металла ВАс очень слабо растворимы в воде. Измеримые значения коэффициента распределения можно получить, используя такие органические растворители, как хлороформ и метилизобутилкетон, которые лишь незначительно смешиваются с водой. Кроме того, поскол[ьку концентрацию свободного лиганда можно изменять в очень широком диапазоне без опасения вызвать большие изменения в составе ионной среды, есть основание предполагать, что коэффициенты активности в каждой фазе остаются постоянными. Конечно, метод распределения можно использовать также для определения констант устойчивости комплексов, которые умеренно растворимы в воде, например ацетилацетонаты металлов. Однако обычно растворимые комплексы более точно изучаются потенциометрическим методом, что более предпочтительно, за цсключением случаев, когда необходимо использовать следовую концентрацию металла, например, чтобы сэкономить реагент или чтобы избежать образования полиядерных комплексов или гидроксокомплексов. [c.273]

    Гехт [2] считает, что по методу Гердеса чистого основания в растворе не образуется. Есть основание полагать, что Ag l взаимодействует с аммиачным комплексом. Гехт получал раствор чистого [Pt(NHs)6](OH)4, пропуская разбавленный раствор [Pt(NHs)e] l4-НаО, полученного по методу Чугаева [3], через колонку с искусственной ионообменной смолой, активированной NaOH. Кривые кондуктометрического и потенциометрического (стеклянный электрод) титрования показывают два перегиба после прибавления двух и четырех молей НС1 на 1 моль основания. [c.170]

    Такие исследования проводятся в растворах с постоянной и высокой ионной силой (I—3 М МаС104), причем концентрация водородных ионов, а если есть возможность, то и свободных ионов металла определяется потенциометрически. Эксперименты должны охватывать по возможности широкую область концентраций. Силлен с сотрудниками [8—28] за последние годы исследовали многочисленные системы такого типа. [c.173]

    Титриметрические методы просты и доступны. Пипетки, бюретки, мерные колбы, конические колбы для титрования, капельницы — вот почти весь немудреный набор оборудования. Однако инструментализация пришла и сюда. Прежде всего это касается фиксации конечной точки титрования физико-химические и физические методы позволяют делать это объективно. Обычный прием едва ли не в любой лаборатории — потенциометрическое титрование. Развиты и применяются методы амперометрического титрования. Есть и другие способы определения конечной точки, включая самые современные —с использованием ионоселективных электродов. Несколько особый случай — титрование с использованием радиоизотопов, рассмотренное, в частности, в небольшой книге Б. М. Марьянова Радиометрическое титрование (1971). Инструментализация имеет и другую цель автоматизировать операции. Не слишком сложный титратор позволяет проводить массовые определения с большой производительностью. В книге [c.49]

    Общая кислотность так же недостаточно характеризует состав воды, как и общая щелочность (см. стр. 26). И в данном случае, проводя титрование потенциометрически, можно по полученным точкам перегиба на кривой титрования установить содержание в воде различных групп веществ, титруемых едкой щелочью. Для дальнейших разделений здесь, так же как и при определении щелочности (см. стр. 27), можно воспользоваться летуч естью некоторых кислот и оснований. Как и при определении щелочности, потенциометрическое титрование до известной степени может быть заменено титрованием с двумя индикаторами, изменяющими свои окраски при различных значениях pH  [c.32]

    В этом обзоре под инертным комплексом подразумевается комплекс, который не легко диссоциирует в растворе. Он противопоставляется неустойчивому комплексу. Окислительно-вос-становительное поведение таких комплексов часто простое формальные электродные потенциалы можно получить непосредственно из потенциометрических, полярографических, вольтЗхМ-перометрических и хронопотенциометрических данных. В настоящее время проводятся активные исследования в этой области, и есть основание полагать, что интерес к электрохимии инертных [c.176]

    В последние годы в потенциометрическом анализе и электрохимических исследованиях широкое распространение получили электроды специфического действия, то есть электроды, способные обратимо изменять потенциал в зависимости от содержания в растворе данного иона (катиона или аниона), по отношению к которому электрод является обратимым, Независимо от присутствия других ионов того же знака [174— 187 и др.]. Специфичность любого обратимого (иоНитового) электрода определяется двумя факторами способностью мембраны поглощать из раствора преимущественно данный ион и относительной высокой подвижностью этого иона в ионитовой мембране. Наиболее широкое применение для [c.36]

    Таким образом, динамические характеристики электродов предъявляют более жесткие требования к минимальному значению г о. В то же время, если ориентироваться на значение io 10- А-см- , в соответствии с уравнением (1.30) можно заключить, что для системы, имеющей стандартную плотность тока обмена /о= 10 А см (и выше), возможно интерпретировать результаты потенциометрических измерений по уравнению Нернста вплоть до концентраций компонентов Сох Скеа 10 М. Если же концентрацию одной из форм фиксировать на достаточно высоком уровне, то обратимость электродной системы можно ожидать вплоть до концентраций другой формы 10 ° М и даже ниже. Однако практика оксредметрии (здесь, вероятно, надо добавить— к сожалению) эти пределы не подтверждает. Например, для системы Вгг/Вг", у которой на Pt электроде= = 40 А-см-2, нижний предел выполнимости уравнения Нернста при Свг- = onst = 10-2 М находится вблизи 10- М [48]. Следовательно, есть другие факторы, не принятые пока в рассмотрение. [c.35]

    Особое место среди электродных материалов занимает углерод (графит). Правда, в ранних исследованиях [1] графитовые электроды были признаны неподходящими для точных потенциометрических измерений, но это связано в первую очередь с большой пористостью использовавшихся материалов. Для необработанного графита область индифферентности в кислых средах от —0,3 до 1,1 В, причем не имеет значения, есть в растворе галогениды или нет (в щелочной среде границы индифферентности от —0,3 до 0,7 В), Заметного расширения возможностей углеродных электродов удалось добиться как за счет введения углерода (графита) в полимерную матрицу (например, тефлон, силиконовая резина) [112], так и за счет разработки новой технологии получения материалов пиролитического графита и стеклоуглерода (glassy arbon) [113—115]. Стеклоуглерод, судя по недавнему обзору [115], наиболее перспективный из углеродных материалов для электрохимических исследований. Получают его по особой технологии карбонизации фенол-формальдегид-ной смолы, при этом общий объем пор в материале уменьшается почти в 100 раз по сравнению с обычным графитом, а максимальный размер пор также уменьшается в 70 раз. По скорости изученных электронообменных реакций, по величинам кислородного и водородного перенапряжения стеклоугле род также превосходит другие углеродные материалы. [c.72]

    Нулевые инструменты. Как правило, в качестве нулевого инструмента применяют гальванометр он является инструментом, показывающим присутствие тока, и обычно состоит из проволочной спирали, находящейся, в магнитном поле сильного постоянного магнита. Эта спираль включается в цепь, в которой должно быть обнаружено присутствие или отсутствие тока.. Ток, протекающий через витки подвешенной спирали, создает магнитное поле, которое во взаимодействии с полем постоянного магнита стремится повернуть спираль так, чтобы она охватила максимальное число силовых линий. В зависимости от вида выполняемой работы, применяются гальванометры с разными сопротивлениями. Чувствительность обычно выражается величинами сопрот)1вления, при которых единица вольтажа вызовет определенное отклонение. Это и есть мегомная чувствительность она выражается числом мегомов (миллион ом) сопротивления, которое должно быть установлено в цепи гальванометра так, чтобы оно вызвало отклонение на 1 мм при на.южении э.д.с., равной 1 вольту. Для большинства потенциометрических титрований, выполняемых классическим методом, маленькие, портативные гальванометры фирмы, Лидс и Нортруп могут вполне служить для этой цели [c.107]

    Поразительным примером дифференциации силы электролитов в неводных растворах могут служить растворы солей редкоземельных металлов. Схожесть свойств отдельных лантаноидов, схожесть, приближающаяся зачастую к тождественности, общеизвестна. Однако посмотрим на кривую потенциометрического титрования (рис. 10, кривая 1) трехкомпонентной смеси азотная кислота + нитрат диспрозия 4- нитрат лантана. Каждая ступенька отвечает отдельному компоненту раствора. Это значит, что нитраты лантаноидов Ву(ЫОз)з и Ьа(ЫОз)з оттитровываются подобно HNO3, то есть совершенно так же, как кислоты. Да они, собственно, и есть L-кислоты, причем нитрат диспрозия является в данном случае более сильной кислотой, чем нитрат лантана. Если же катионы еще сильнее различаются по кислотным свойствам, чем лантаноиды, то и картина потенциометрического титрования получается тем более выразительной — посмотрите на кривую 2, которая описывает титрование смеси нитратов хрома (наиболее сильная кислота), кобальта и лантана. Размеры этой книги не дают возможности подробнее остановиться на всех приложениях метода титрования в неводных растворах. Но необходимо подчеркнуть, что возможности этого метода гораздо шире, чем в классическом варианте кислотно-основного титрования в водных растворах. На такую категоричность автора толкает не патриотизм специалиста, занимающегося неводными растворами, а то обстоятельство,, что в настоящее время число прописей и различных объектов, определяемых кислотно-основным титрованием в неВодных растворах, приближается к десятку тысяч, причем разнообразие определяемых соединений (кислоты, основания, соли, нитросоединения, серу- и фосфорсодержащш [c.62]

    Скорость коррозии в значительной степени зависит от реакции рассола. На рис. XIV. 32 показано влияние кислотности и щелочности. рассола на скорость коррозии железа и стали. Из этих данных следует, что увеличение щелочности рассола (увеличение pH) уменьшает скороеть коррозии. Однако сильнощелочные рассолы при снижении скорости общей коррозии вызывают сильную точечную коррозию. Оптимальным является раствор с pH == =9,5 10. Определение концентрации водородных ионов pH производится различными методамй калориметрическим,, потенциометрическим и др. Есть специальные приборы, определяющие pH среды автоматически. На производстве обычно пользуются калориметрическим методом, основанным на сравнении цвета пробы [c.577]

    О существовании соединений, содержащих анион 8Ь(804)г, указывалось также в работе Метцла Вполне резонно было бы ожидать, что подобные комплексные ионы образует перхлорат-ион, однако на кривой титрования с тетраметиламмонийхлоридом есть только один перегиб, соответствующий формальной кислотно-основной реакции. Методами кондуктометрического и потенциометрического титрования (с использованием золотого индикаторного электрода) установлено полное сходство между этой системой [c.304]


Смотреть страницы где упоминается термин едена потенциометрический: [c.212]    [c.129]    [c.602]    [c.349]    [c.296]    [c.54]    [c.470]    [c.503]    [c.50]   
Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.34 , c.142 , c.416 , c.417 , c.420 , c.427 , c.435 , c.542 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

потенциометрическое



© 2025 chem21.info Реклама на сайте