Симметрия рассеяния, активность колебаний

Следует отметить, что поскольку рассматриваемая моде.ль имеет центр симметрии, нормальные колебания могут быть активны или в инфракрасном спектре, или в спектре комбинационного рассеяния, но не могут быть, активны одновременно в обоих спектрах. Девять колебаний этой модели вообще неактивны и поэтому не могут наблюдаться в спектрах бензола, таким образом, для 30 колебательных степеней свободы молекулы бензола имеется только 20 различных частот, из которых только П частот могут наблюдаться в инфракрасном спектре или в спектре комбинационного рассеяния. [c.302]

Молекулы галоидозамещенных метана типа X Y , относятся к точечной группе симметрии Саг, (а = 2) и являются асимметричными волчками. Такие молекулы имеют девять основных частот четыре частоты полносимметричных колебаний типа А (v , Vj, Vg, V4), одну частоту антисимметричного колебания типа А2 (v ), две частоты колебаний типа 1 ( б> 7) и две частоты типа (vg, Vt,). Все колебания невырожденные. В спектре комбинационного рассеяния активны все девять основных частот, в инфракрасном спектре активны все частоты, кроме частоты Vg. В спектре комбинационного рассеяния колебаниям типа Л1 соответствуют поляризованные линии, другим колебаниям — деполяризованные. [c.509]

С. комбинационного рассеяния (КР-С.) дополняет сведения, получаемые с помощью ИК-С., и широко используется при анализе полимеров. В отличие от т. наз. дипольных переходов, активных в ИК-С., КР-спектры определяются в основном поляризуемостью макромолекулы. Кроме того, в КР-С. действуют несколько иные правила отбора. Так, для линейных цепных макромолекул активны колебания с типом симметрии Е , неактивные в ИК-С. [c.235]

Рассеяние света в пьезоэлектрических кристаллах. До сих пор предполагалось, что рассеяние света осуществляется на колебаниях, неактивных в спектре инфракрасного поглощения. Если кристалл имеет центр симметрии, то все колебания, активные в комбинационном рассеянии, обладают указанным свойством. Однако если центр симметрии отсутствует, что выполняется для пьезоэлектрических кристаллов, то оказывается возможным рассеяние на полярных колебаниях решетки. Комбинационное рассеяние на полярных колебаниях обладает рядом специфических свойств. [c.449]

Основные колебания бензола [71 ] приведены в табл. 2. В зависимости от того, имеет ли данное колебание симметрию компоненты дипольного момента (трансляции) или симметрию компоненты поляризуемости, оно будет активно в инфракрасном спектре или в спектре комбинационного рассеяния соответственно. Поэтому в газовой фазе частотами, активными в инфракрасном спектре, являются частоты тех колебаний, которые относятся к типам симметрии и 1 , в то время как частоты, активные в спектре комбинационного рассеяния, соответствуют колебаниям, относящимся к типам симметрии Alg, 15 и Ягя- [c.585]

Инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния любой системы определяются ее нормальными колебаниями и совокупностью правил отбора. Система, состоящая из /У-атомов, имеет ЗN нормальных колебаний (включая трансляции и вращения системы как целого), тогда как число колебаний, активных в ИК- и КР-спектрах, может быть много меньше. Активность колебаний можно вывести из свойств симметрии системы, и во многих случаях наблюдаемые частоты можно приписать соответствующим нормальным колебаниям. Обычно такой анализ весьма прост для небольших высокосимметричных молекул, но для больших несимметричных молекул эта задача фактически неразрешима. Однако в случае кристаллических систем задача упрощается благодаря так называемой трансляционной симметрии. Теоретико-групповой анализ таких систем составляет предмет данной главы. Сначала мы введем некоторые элементы теории групп, ограничиваясь объемом, который требуется в дальнейшем. Затем мы кратко остановимся на хорошо известном теоретико-групповом анализе простых многоатомных молекул, применим его к кристаллическим системам и, в частности, к цепным молекулам. [c.54]

Так как относится к типу Л,, то и + должно относиться к типу А1. Далее, пара ахх — и а,гу должны относиться к типу Е. Получающаяся в результате таблица характеров представлений точечной группы симметрии Сз в полном виде описана в табл. 8. Таким образом, следует, что в случае точечной группы Сзг колебания обоих типов Л1 и активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния, а колебания типа А2 — неактивны. [c.67]

Полные таблицы характеров, подобные табл. 8, уже получены для всех точечных групп. Поэтому на практике нет необходимости в таком подробном рассмотрении, какое проведено здесь. В приложении I даны полные таблицы характеров представлений для тех точечных групп, которые часто встречаются в этой книге. Из этих таблиц непосредственно получается правило отбора для инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния колебание активно в инфракрасном спектре или в спектре комбинационного рассеяния, если оно относится к тому же типу симметрии, к которому принадлежит одна из компонент соответственно дипольного момента или поляризуемости. Например, из таблицы характеров представлений точечной группы Он непосредственно следует, что в инфракрасном спектре активны только колебания типа а в спектре комбинационного рассеяния активны только колебания типов Aig, Eg и F2g, так как в случае этой точечной группы компоненты дипольного момента или поляризуемости относятся соответственно к этим типам симметрии. Из рассмотрения таблиц характеров представлений видно, что 1) в случае любой точечной группы полносимметричное колебание является активным в спектре комбинационного рассеяния и 2) в случае точечных групп, имеющих центр симметрии, колебания, активные в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния, относятся всегда соответственно к и- и g-типам. [c.68]

Для ТОГО чтобы судить об активности колебаний в спектре комбинационного рассеяния, необходимо рассмотреть изменение не дипольного момента, а поляризуемости. При колебании VI поляризуемость молекулы СОг изменяется от небольших значений, когда молекула сжата, через нормальное значение, когда молекула находится в равновесной конфигурации, и с последующим возрастанием при дальнейшем растяжении молекулы. Таким образом, колебание VI активно в спектре комбинационного рассеяния. Напротив, как для V2, так и для гз поляризуемость в поворотных точках колебания одинакова, ибо поляризуемость в отличие от дипольного момента не имеет направления и, следовательно, знака. Поэтому и 2, и vз не активны в спектрах комбинационного рассеяния. Итак, можно сделать вывод, что в инфракрасном спектре колебание VI не активно, а колебания 2 и vз — активны, тогда как в спектре комбинационного рассеяния не активны Уг и гз, а VI активно. Это является иллюстрацией важного правила, называемого альтернативным запретом. Если молекула имеет центр симметрии, ни одна основная частота, активная в инфракрасной области, не может быть активной в спектре комбинационного рассеяния, и обратно, ни одна частота, активная в спектре комбинационного рассеяния, не может быть активной в инфракрасном спектре. [c.79]

Дополнительная трудность, возникающая при изучении неорганических соединений, обусловлена низкой интенсивностью колебаний в ИК-спектрах и спектрах КР. Это обстоятельство и случайное вырождение колебаний ответственны за число реально наблюдаемых линий КР и ИК-полос, которое часто бывает меньше предсказанного. Когда данное колебание активно и в ИК- и в КР-спектрах, сведения об интенсивностях взаимно дополняют друг друга. Например, низкочастотные ИК-активные колебания аммиакатов тяжелых металлов, включающие преимущественно растяжение связи металл—азот, в ряде случаев имеют такую низкую интенсивность, что соответствующие фундаментальные частоты не могут наблюдаться.[28—31]. Однако валентное колебание металл—азот этих соединений, активное в -спектре КР, обусловливает весьма интенсивное рассеяние, что позволяет изучить характеристики указанных связей. С другой стороны, для большинства фторидов металлов характерна очень полярная связь металл—фтор. При валентных колебаниях ме-талл—фтор, активных в ИК-спектре, сильно изменяется диполь-Х ный момент, что ведет к высоким интенсивностям ИК-полос. При КР-активных валентных колебаниях поляризуемость молекулы меняется очень незначительно, и интенсивность линий КР может оказаться слишком низкой для измерения [32]. Из-за различных <4 интенсивностей важно иметь как спектр КР, так и ИК-спектр даже для молекул низкой симметрии, в которых большинство (если не все) фундаментальных колебаний активно в ИК- спектре. [c.17]

Формы колебаний атомов, симметрия, обозначения и активность в ИК-спектре и спектре комбинационного рассеяния фундаментальных колебаний молекулы типа YZi с точечной группой симметрии D h приведены в левой части табл. 2 (см. стр. 366). Отнесение va является определенным на основании контуров полос, предсказанных для плоских молекул Герхардом и Деннисоном [3]. Только для неплоского колебания va должна быть очень интенсивная Q-ветвь, и она наблюдается при 291 см К Тогда отнесение двух других инфракрасных полос оказывается однозначным. [c.383]

Изменения в колебательных спектрах, вызываемые изменением симметрии молекул, широко используются для установления геометрической структуры комплексов. Такие исследования основываются на использовании правил отбора для ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния. При этом, исходя из нескольких альтернативных структур исследуемого комплекса, рассчитывают для соответствующих точечных групп симметрии число колебаний М—X и М—Д (М — металл, X — галоген или углерод, Д — донор), активных в ИК-спектре и спектре комбинационного рассеяния (см., например, табл. 111.18). Сопоставление числа экспериментально наблюдаемых полос поглощения в области колебаний М—X и М—Д с рассчитанным числом активных колебаний для определенных точечных групп симметрии позволяет установить наиболее вероятную геометрическую модель комплекса [692]. [c.154]

Как указывалось в гл. 4, у любой молекулы есть Зп — б (или, если молекула линейна, Зп — 5) нормальных колебаний, каждому из которых может отвечать основная частота в инфракрасном спектре, и эти колебания можно классифицировать по типам симметрии. Здесь будет изложен метод, который дает возможность предсказать на основании только свойств симметрии, сколько нормальных колебаний принадлежит к какому-либо данному типу симметрии и, следовательно, сколько основных частот может быть. Эти сведения очень важны колебания, принадлежащие к одним типам симметрии, поглощают излучение в инфракрасной области (т. е. являются активными в инфракрасной области), колебания, принадлежащие к некоторым другим типам симметрии (вовсе не обязательно, чтобы все эти колебания отличались от первых), могут проявляться в спектре комбинационного рассеяния (активны в СКР), остальные колебания могут быть неактивными как в инфракрасном спектре, [c.143]

Существует альтернативный запрет, согласно которому у молекул, обладающих центром симметрии, в инфракрасном спектре активны только колебания, антисимметричные относительно центра симметрии. В спектре же комбинационного рассеяния активны только колебания, симметричные относительно этого центра. По мере снижения симметрии резкие различия в проявлении колебаний в инфракрасных спектрах и в спектрах комбинационного рассеяния молекул уменьшаются, но относительные интенсивности колебаний остаются разными. [c.273]

Строение молекулы (ее симметрия) проявляет себя отчетливо в колебательном спектре, отражаясь в его характерных особенностях — числе полос, значениях частот, поляризации линий комбинационного рассеяния, интенсивности спектральных линий и их контуре и т. п. Вся совокупность данных, а не одна из особенностей позволяет установить строение многих малых молекул. В табл. 16 отражены формы колебаний и активность в ИК- и КР-спектрах газов ряда конфигураций малых молекул. Обычно для исследуемой молекулы возможно предположить исходя из соображений симметрии или химической интуиции несколько равновесных конфигураций, для каждой из которых характерно определенное число полос, соотношение между их интенсивностями и т. д. Сопоставляя имеющиеся спектральные данные с предполагаемой моделью, определяют наиболее вероятную конфигурацию (структурный анализ). Например, для молекул ВОз можно предположить две структуры — плоскую (0 ) и пирамидальную (Сзг,). Для последней в ИК- и в КР-спектрах активны все четыре колебания М1, М2, УЗ, Для плоской конфигурации в ИК-спектре активны три частоты кроме ух), а в КР-спектре — тоже три (кроме Уа). Для молекулы B я в КР-спектре найдены всего три фундаментальные частоты 471, 956 и 243 см 1. Из них наиболее интенсивна первая. В ИК-спектре обнаружены полосы при 460, 956 и 243 м . Таким образом, пирамидальная конфигурация отпадает, молекула должна быть плоской (см. табл. 16). Линия 471 см 1 в КР-спектре должна принадлежать полносимметричному колебанию у1 как наиболее яркая в КР-и отсутствующая в ИК-спектре. Вывод о плоском строении молекулы ВСЬ подтверждается методом изотопного замещения. Из табл. 16 (см. молекулы ХУз симметрии Оз ) видно, что только в полносимметричном колебании У1 (ВСЬ) = 471 см ядро атома бора не смещается от положения равновесия. Следовательно, только частота [c.175]

Наиболее достоверные результаты получаются при рассмотрении симметрии подлежащей исследованию молекулы, вывода из свойств симметрии типов колебаний и количества полос поглощения, активных в инфракрасной области и в спектрах комбинационного рассеяния, составления и решения векового уравнения. [c.335]

В процессе симметричного валентного колебания молекула претерпевает растяжение или сжатие, при этом электронная плотность в элементе объема изменяется, и по этой причине изменяется поляризуемость. Неизменным остается дипольный момент. Вот почему такие колебания следует наблюдать в спектре комбинационного рассеяния [см. уравнение (5.3.13)], но не в инфракрасном [см. уравнение (5.3.12)]. Для антисимметричных валентных колебаний складываются обратные соотношения. Для молекул с центром симметрии имеется правило альтернативного запрета, по которому колебание может быть активным только в инфракрасных спектрах или в спектрах комбинационного рассеяния. Из этого следует необходимость комбинирования методов инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния при изучении колебательных спектров молекул. [c.222]

Часто колебания, не проявляющиеся в ИК-спектре, активны в спектре комбинационного рассеяния и наоборот такое правило взаимного исключения справедливо для молекул, имеющих центр симметрии. В общем ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния дополняют друг друга. Кроме полос, отвечающих нормальным колебаниям, в ИК-спектрах могут наблюдаться обертоны (их интенсивность на 1—2 порядка ниже, чем у основных колебаний), а также слабые комбинационные полосы с частотами Vl+V2 и [c.202]

Данные, полученные из спектров КР и ИК-спектров, дополняют друг друга. Детальное рассмотрение правил отбора для комбинационного рассеяния показывает, что если молекула имеет центр симметрии (разд. 13.2), то любое колебание, которое активно в ИК-спектре, будет неактивно в спектре КР, и наоборот. [c.479]

Если считать, что дипольным моментом обладает каждая связь С= О, то следует ожидать, что растяжение связи изменит ее момент, но при типе колебаний VI всякое изменение в первой связи в точности компенсируется изменением во второй связи. Следовательно, симметричное колебание не может проявиться в инфракрасном спектре, зато именно оно проявляется в спектре комбинационного рассеяния, что будет обсуждаться ниже (см. разд. 2.6). Антисимметричное валентное колебание Vз не ограничено подобным образом. В этом случае при смещении исчезает центр симметрии, поэтому моменты связей больше не погашаются и появляется суммарный момент, меняющийся с тем же периодом, что и колебание. Следовательно, частота Vз активна при поглощении, и ее можно наблюдать в спектре. Смещения при деформационном типе колебаний V2 приводят к суммарному дипольному моменту, перпендикулярному межъядерным осям, и поэтому V2 тоже активна в инфракрасном спектре. Наблюдаемые частоты и интенсивности приведены в табл. 2.4, а на рис. 2.14 показан вид полос поглощения в инфра- [c.42]

ЛОВЫХ постоянных. Эта молекула имеет всего четыре основных колебания, из которых лишь два активны в инфракрасном спектре. Определение остальных постоянных снова требует применить метод изотопного замещения либо пренебречь некоторыми из рассматриваемых членов. Экспериментально в инфракрасном спектре газообразного метана наблюдаются два колебания симметрии Гг при 3020,3 см (валентное) и 1306,2 см (деформационное). Колебание А наблюдается при 2914,6 см-, а колебание Е предположительно имеет частоту 1536 см- (хотя оно теоретически разрешено в спектре комбинационного рассеяния, его прямое наблюдение не подтверждено). [c.345]

Тот факт, что некоторые из частот, активных в спектре комбинационного рассеяния, становятся активными в инфракрасном спектре после адсорбции, дает возможность предположить, что сильные электрические поля на поверхности двуокиси кремния вызывают поляризацию адсорбата с последующим уменьшением симметрии молекулы. Эта потеря симметрии приводит к появлению ранее запрещенных колебаний. [c.25]

Наприм( р, если в молекуле имеет место инверсия, являющаяся операцией симметрия для каждой отдельной молекулы, то соблюдается правило отбора, согласно которому каждое нормальное колебание активно или в инфракрасном спектре, или в спектре комбинахщонного рассеяния, но никогда не может быть активно в обоих спектрах. В то же время,, если молекула полностью асимметрична, т. е. если к ней неприменима ни одна операция симметрии, все нормальные колебания активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. [c.300]

II полном изотопозамещении атомов водорода молекулы воды к частотам 1402 и 1199 см позволяет однозначно отнести ее к деформационным колебаниям воды Va- Различная активность полос валентных колебаний von около 3756 и 3657 см в спектрах поглощения и комбинационного рассеяния позволяет интерпретировать первую из них как полосу антисимметричного валентного колебания v s, а вторую как полосу симметричного v . Далее мы увидим (см. гл. 1П, п. 2), что при утрате молекулой воды симметрии Сзв валентные колебания молекулы воды начинают локализоваться каждое в своей ОН-связи. Тем не менее фазы изменения координат обеих свяэей совпадают только в более низкочастотном колебании. У более же высокочастотного валентного колебания фазы изменения координат противоположные. Поэтому в том случае, когда симметрия рассматриваемой молекулы не установлена, следует говорить о синфазном Vsf и противофазном колебаниях. [c.39]

Следствием изогнутости молекулы этилендиамина является принципиальная возможность существования катиона [Р1Еп2] в виде двух изомерных структур (рис. 7). Как указал Матье [253], в силу различной симметрии структур I С ь) и II П , колебательные спектры этих изомеров должны содержать различные наборы частот. Форма I имеет центр симметрии. Она подчинена, следовательно, альтернативному правилу отбора частоты, активные в спектре поглощения, запрещены в спектре комбинационного рассеяния, и наоборот. Форма II лишена центра симметрии. Все нормальные колебания ее активны в спектре комбинационного [c.152]

Если молекула имеет некоторые элементы симметрии, число отдельных колебаний, которые могут наблюдаться, будет в общем меньше ЗЛ" — 6 (или ЗЛ — 5 для линейной молекулы). Если необходимо провести полное рассмотрение эффектов симметрии, можно обратиться к одной из обычных книг но инфракрасной спектроскопии [21, 49]. Коротко же говоря, симметрия часто выражается спектрально в том, что появляются два или три вырожденных колебания, т. е. имеющих одну и ту же частоту. Другой результат наличия симметрии состоит в том, что некоторые ко.лебания не сопровождаются изменением дипольного момента и поэтому они не активны в инфракрасном спектре. Из относительно простого рассмотрения, представленного в обычных монографиях, вырождение колебаний и число колебаний, активных в инфракрасном спектре, спектре комбинационного рассеяния и полностью неактивных, можно предсказать для любой молекулы. Когда геометрия молекулы известна, могут быть составлены уравнения, связывающие силовые постоянные и массы атомов с колебательными частотами. Если известны силовые постоянные, относительно легко рассчитать колебательные частоты. Однако обратная задача расчета силовых постоянных из наблюдаемых частот намного более с.ложна. Желательно рассчитывать силовые постоянные, поскольку они характеризуют св011ства отдельных связей, тогда как колебательные частоты в силу того, что нормальные колебания охватывают все атомы молекулы, претерпевающие синхронное движение, отражают более или менее молекулярные свойства. Практически при определенных условиях некоторые частоты можно принять в качестве характеристических для отдельных связей независимо от составной части молекулы. Этот факт является основой применения инфракрасных спектров для функционального группового анализа и будет рассмотрен более полно в разд. И, 2,А. [c.325]

Как указывалось выше, активность колебаний в инфракрасном спектре и степень вырождения колебаний в значительной мере определяются симметрией молекул. Когда молекула находится в кристалле, правила отбора определяются симметрией окружения молекулы в элементарной ячейке, так называемой симметрией положения. Часто полосы, запрещенные в газообразном состоянии, появляются у твердых веществ, а колебания, вырожденные в газообразном состоянии, расщепляются в кристалле. Общая проблема влияния симметрии положения на правила отбора была исследована теоретически [9, 10]. В качестве простой иллюстрации этого эффекта рассмотрим инфракрасные спектры веществ, содержащих карбонат-ион. Инфракрасный спектр (ИК) и спектр комбинационного рассеяния (СКР) СаСОз в виде кальцита, где карбонатный ион имеет симметрию положения Оз, включают следующие полосы (сл" ) VI 1087 (СКР), V2 879 (ИК), vз 1432 (СКР, ПК), V4 710 (СКР, ИК). Инфракрасный спектр СаСОз в виде арагонита, где карбонатный ион находится в положении с симметрией С,, отличается от спектра кальцита тем, что частота VI становится активной в инфракрасном спектре, а vз и V4 расщепляются каждая на две полосы. Используя соображения симметрии, рассмотренные выше для иона СОз . получаем следующие результаты [c.239]

ИК-спектры комплексов Н2[(МОбС18)Хб]-8Н20 (Х=С1, Вг, I) в твердом состоянии и спектры комбинационного рассеяния растворов этих соединений получены Хартли и Вэйром (1967). Как указывалось выше, из колебаний подобных систем только 5 (симметрия / ц) активны в ИК-спектре колебания и активны в спектре комбинацион- [c.163]

Молекула 2,1,3-тиадиазола имеет плоскую конфигурацию симметрии с элементами симметрии С , (ось симметрии второго порядка), Oi, Ог (плоскости симметрии, проходящие через ось и единичный элемент. Из 15 нормальных колебаний молекулы шесть принадлежат типу симметрии Ai (полносимметричные), пять — типу симметриии Bi (антисимметричные относительно оси Сз и плоскости симметрии a. ), два — типу А (антисимметричные относительно плоскостей) и два — типу (антисимметричные относительно оси j и плоскости ai). Колебания первых двух типов симметрии совершаются в плоскости молекулы. В соответствии с правилами отбора, колебания симметрии Ai, Bi и В активны как в инфракрасных спектрах, так и в спектрах комбинационного рассеяния, колебания типа Л 2 неактивны в инфракрасном поглощении. В спектрах комбинационного рассеяния полносимметричным колебаниям соответствуют поляризованные линии. [c.17]

Креме того, на основании симметрии молекулы может быть сделано дополнительное предсказание с деполяризуемости линий в спектре комбинационного рассеяния. При определении степени поляризуемости отдельных линий в спектре установлено, что если излучение, используемое для получения спектра комбинационного рассеяния, ограничено определенным направлением, некоторые линии оказываются сильно поляризованными в плоскости, перпендикулярной к направлению, свойственному возбуждающему излучению. Другие линии в спектре, наоборот, сильно деполяризованы, хотя рассеиваемое излучение имеет составляющие в обоих направлениях, параллельном и перпендикулярном по отношению к излучению. По классу симметрии, к которому принадлежит данное нормальное колебание, можно предсказать не только будет ли оно активно в спектре комбинационного рассеяния, но и степень поляризации соответствующей линии. [c.300]

Строение молекулы (ее симметрия) проявляет себя отчетливо в колебательном спектре, отражаясь в его характерных особенностях — числе полос, значениях частот, поляризации линий комбинационного рассеяния, интенсивности спектральных линий и их контуре и т. п. Вся совокупность данных, а не одна из особенностей позволяет установить строение многих малых молекул. В табл. 16 отражены формы колебаний и активность в ИК- и КР-спектрах газов ряда конфигураций малых молекул. Обычно для исследуемой молекулы возможно предположить исходя из соображений симметрии или химической интуиции несколько равновесных конфигураций, для каждой из которых характерно определенное число полос, соотношение между их интенсивностями и т. д. Сопоставляя имеющиеся спектральные данные с предполагаемой моделью, определяют наиболее вероятную конфигурацию (структурный анализ). Например, для молекул ВС1з можно предположить две структуры — плоскую и пирамидальную [c.175]

Поляризуемость двухатомной молекулы (например, Нг) анизотропна электроны, образующие связь, легче смещаются в поле, направленном вдоль молекулы, чем в поперечном. Молекулы, попадая в поле излучения частоты V, оказываются в переменном электрическом поле, и, следовательно, наведенный дипольный момент осциллирует с частотой V. Осциллирующий диполь излучает с частотой падающего излучения, что объясняет природу рэлеевского рассеяния. Если в молекуле одновременно реализуются внутренние движения, оказывающие периодическое влияние на поляризуемость, то диполь будет испытывать дополнительные осцилляции с периодичностью этих движений (vкoл), а это значит, что наряду с возбуждающей частотой V должны появиться компоненты с частотой V Vкoл. Однако следует отметить, что для проявления комбинационного рассеяния молекулярное вращение или колебание должно вызывать изменение какой-либо составляющей поляризуемости молекулы. Поэтому, если молекула имеет низкую симметрию или совсем ее не имеет, не приходится задумываться, какие типы ее колебаний будут активны в комбинационном рассеянии обычно активными считаются все колебания. Все типы колебаний в тетраэдрической молекуле приводят к изменениям и дипольного момента, и поляризуемости следовательно, все они активны как в ИК-, так и в КР-спектрах, что [c.771]

Бриллюэна, при /г==0, относятся к следующим типам симметрии 5/41U + 3/4 ig +БЛги + 5/4 2 +ЮЯи + 147 ig+ISTju + 147 2g+ loTgu-В предположении кубической симметрии A g-, Eg-, Гд -моды колебаний активны в спектрах комбинационного рассеяния, T iu-моды [c.201]

Стабильная гош-конфигурация молекулы Н2О2 принадлежит к точечной группе симметрии Сг и, в соответствии с этим, молекула имеет шесть невырожденных основных частот колебаний, активных как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Частоты симметричных колебаний класса А, VI, V2, vз и V4 соответствуют растяжению связей О — Н (VI), деформации угла О — О — Н (v2), растяжению связи О — О (vз) и кручению групп ОН вокруг связи О — О (v4). Частоты антисимметричных колебаний и Vв соответствуют растяжению связей О—Н (v6) и деформации угла О—О — H(Vв). Инфракрасный спектр поглощения паров перекиси водорода исследовали Бэйли и Гордон [616] (770— 4000 см ), Замуолт и Жигер [4392] (835—1340 см.- ), Жигер [1729] (665—5000 сж ), Жигер и Бейн [1732, 624] (400—6650 см ) и Чин и Жигер [1098а [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология