окись реакции с альдегидами

Подобное влияние заместителей, повидимому, быстро затухает с увеличением расстояния так, я-нитробензальдегид с диазометаном дает в примерно равных количествах соответствующую й-окись и ацетофенон [40]. Как известно, введение заместителей,, в п-положение обычно оказывает то же влияние, что и введение их в о-положение. Однако в случаях взаимодействия ароматических альдегидов с диазометаном это правило, повидимому, в полной мере не выполняется. Систематическое исследование реакции альдегидов с диазометаном, несомненно, приведет еще к целому ряду интересных результатов. [c.105]

Вредными компонентами отработанных газов дизельных двигателей являются также окись углерода, альдегиды и окислы азота. Однако содержание окиси углерода имеет значение лишь при работе двигателей в шахтах. Окислы азота (в основном N0 и ЫОг), содержащиеся в отработанных газах в более высоких концентрациях, вызывают больше опасений, чем окись углерода или альдегиды. Известно, что окислы азота под влиянием интенсивного УФ-облучения могут вступать в реакции с несгоревшими углеводо- [c.338]

Анализ продуктов реакции (альдегиды Сг—Сб, метилэтилкетон, Р-окись ч С-пенте- [c.179]

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Механизм действия тетраэтилсвинца на повышение антидетона-ционных свойств бензина по Эгертону сводится к тому, что образующиеся в процессе сжатия горючей смеси перекиси вступают в реакцию с образующимся вследствие термического разложения (при температуре выше 200 С) тетраэтилсвинца атомарным свинцом, переходящим при этО М в двуокись свинца. В. результате взаимодействия двуокиси свинца с органической перекисью последняя уничтожается и превращается в кислородное производное углеводорода (альдегид, спирт и т. п.) двуокись металла переходит в окись. [c.211]

К совсем иному тину принадлежит реакция деградации альдегида, при которой образуется окись углерода. Авторов, в 1929 г. уже знакомых с общими представлениями цепной теории, поражает и внезапность, с которой эта реакция возникает в случае, например, п. октана при 270°, и резкое уменьшение ее несколько более высоких темпе-пульсаций и холодных пламен [c.36]

Реакционная смесь содержит альдегид или кетон и а-окись. Простейшие альдегиды и кетоны при взаимодействии с диазометаном образуют а-окиси в незначительных количествах. Наличие в молекуле альдегида или кетона заместителей типа хлора или ни-трогрупиы облегчает реакцию. Следы воды, формальдегида и спирта способствуют образованию а-окисей. При взаимодействии кетонов с диазометаном реакцию проводят при низких температурах ( 0 °С). [c.152]

Обсуждение. Образование продуктов присоединения с бисульфитом, представляющих собой, как было показано, а-алкансуль-фонаты, является общей реакцией альдегидов. Подобным же образом ведет себя большинство метилкетонов, циклических кетонов низкой молекулярной массы (до циклооктанона) и ряд других соединений, содержащих очень активную карбонильную группу. Однако некоторые метилкетоны образуют такие соединения очень медленно или не образуют их вообще. Примером могут служить арилметилкетоны, пинаколин и окись мезитила. С другой стороны, коричный альдегид образует продукт присоединения, содержащий две молекулы бисульфита. [c.190]

Каталитическое окисление углеводородов — сложный химический процесс, в результате которого образуются несколько продуктов реакции (альдегиды, органические кислоты, окись углерода, углекислый газ). В науке прочно утвердилось мнение, что образующиеся во время оки слепня углеводородов кислородсодержащие соединения являются промежуточными продуктами реакций образования окиси углерода и углекислого газа [1]. Стадийные схемы окисления углеводородов на различных катализаторах строились на взаимодействии молекул углеводорода с атомарным кислородом, появляющимся на поверхности катализатора прн адсорбции [2]. В последнее время в литературе начали появляться работы, в которых приводятся стад1п 1ные схемы окисления углеводородов, где в качестве промежуточных активных продуктов фигурируют радикалы [3]. Все эти схемы имеют существенные недостатки, так как в них механически перенесены радикальные механизмы гохмогенного окисления без учета влияния, которое оказывает твердое тело на протекание таких реакций. Ряд активных промежуточных форм, ведущих процессы в объеме, не может существовать на поверхности твердого тела. [c.410]

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Алюминийорганические соединения оказывают общее раздражающее действие на организм человека. При горении или при взаимодействии алюминийалкилов с влагой воздуха в производственных помещениях образуется сложная смесь продуктов окисления, распада, гидролиза и реакций карбоксилирования с двуокисью углерода [1, с. 201 5]. Основными из них являются аэрозоли алюминия, окиси и гидроокиси алюминия, предельные и непредельные углеводороды, водород, органические кислоты и спирты, окись углерода, альдегиды, а также галогенводороды и алкилгалогениды (в случае разложения алкилалюминийгалогенидов). Отмечается, что значительная часть образующихся яродуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [1, с. 201]. Из всех образующихся соединений при разложении алюминийалкилов наиболее опасными для человека являются аэрозоли алюминия, его окислов и хлористого водорода. Токсические свойства продуктов разложения низших алюминийалкилов представлены ниже [5] [c.204]

Высокая реакционная способность глицидных групп, обусловливающая возможность модификации пленкообразователя и его сшивание при термоотверждении, одновременно снижает его стабильность при хранении. Так, жизнеспособность растворов сополимеров, содержащих 20% (мол.), глицидилметакрилата с добавкой алифатических аминов, составляет 4—6 ч [86] (рис. 1.9, 1.10). Для повышения стабильности проводят обработку глицидиловых групп сополимера фосфорной кислотой в присутствии карбонилсодержащих соединений. При этом стабильность повышается в результате перевода глицидных групп в эфирные, ацетальные и кетальные. Механизм реакции а-ок-сидных групп с фосфорной кислотой и альдегидами связан с образованием ацеталей путем замены эфира фосфата на альдегид или с реакцией альдегида с гликолем, полученным при гидроли-зе фосфата по следующей схеме [c.55]

Важное значение получила также открытая Реппе реакция, ок-сосинтеза альдегидов, по которой на олефин под давлением в присутствии карбонила кобальта как катализатора действуют смесью окиси углерода и водорода (стр. 127) [c.254]

Оксйреакция представляет собой каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к олефину с образованием альдегидов, содер кащих па один углеродный атом больше, чем исходный олефин, т. е. в молекулу соединения вводят оксогруппу >С0. Во второй стадии реакции альдегиды обычно восстанавливаются водородом до первичных спиртов. Такой двухступенчатый процесс и известен под названием оксосинтез . Наибо.лее эффективным катализатором для этой реакции является активная форма кобальта, например восстановленная окись, карбонат или ацетат. [c.380]

Окись углерода. В присутствии безводного хлористого алюминия (или лучше бромистого алюминия) при давлениях от 100 до 150 ат и при низких температурах окись углерода реагирует с простыми парафинами, давая кетоны. Как и в приведенных выше примерах реакций с хлористым алюминием, w-парафины дают разветвленные кетоны. Так, я-бутан и изобутап дают метилизопропилкетон, а пентан и изопентан — этилизо-пропилкетон, причем, по-видимому, группа СО сама внедряется в углеродную цепь. Высказано предположение (1936 г.), что окись углерода может реагировать в виде комплекса СО и НС1 с хлористым алюминием, образуя сначала альдегид, который затем изомеризуется в кетон. В подтверждение этого предположения указывалось, что триметилацетальдегид изомеризуется хлористым алюминием в метилизопропилкетон, следовательно, реакция изобутана с СО может быть эмпирически представлена как [c.95]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Полимеры с концевыми гидроксильными группами получаются при реакции живых полимеров с окисями алкиленов, альдегидами, кетонами [7—И]. Окись этилена и формальдегид образуют первичные гидроксильные группы, при реакции с окисью пропилена и альдегидами (гомологи выше формальдегида) получаются вторичные гидроксильные группы, а с кетонами —третичные гидроксильные группы. [c.419]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

Стадия гидрирования. Из газоотделителя 1о продукты реакции гидроформилирования вместе со взвептепным в пих катализатором нагнетаются пасосом 20 в печь гидрирования 21, где при 200" и 200 ат альдегиды восстанавливаются водородом в первичные спирты. Поосольку кобальт пе обладает большой активностью как катализатор гидрирования, реакция продолжается око по 2 час. и тепла выделяется в единицу времени относительно немного. Водород ноступает п печи гидрирования 21 и 22 по штуцерам 23 и 24, пройдя предварительно подогреватель 25. Насос 26 обеспечивает рециркуляцию водорода п системе. Вместо прореагировавшего водорода в цикл вводят свежий газ, прошедший очистку от сернистых соедипепий в аппарате 27. [c.548]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Как видно из этих данных, масляный альдегид восстанавливался до спирта только тогда, когда окнсь углерода или совсем не вводилась в реакцию, или ее да вление составляло 72 атм., ио не тогда, когда она находилась под давлением 21,6 атм. В отсутствие окиси углерода восстановление катализировалось металлическим кобальтом. В том случае, когда давление ок1+си углерода составляло 72 атм, реакция была, по-видимому, гомогенной и катализировалась растворенным дикобальтоктакарбо-нилом или гидрокарбонилом кобальта. Известно, что для предотвращения распада [Со(СО) 42 на металлический кобальт и окись углерода при 150° давление окиси углерода должно быть не ниже 43,2 атм. Поэтому в том о иыте, в котором давление окиси углерода было равно 21,6 атм, металлический кобальт, ио-видимому, присутствовал в неактивном состоянии вследствие отравления окисью углерода. [c.206]

Как видно из таблицы, продуктами реакции являются непредельные углеводороды, метан, водород, формальдегид, высшие альдегиды, метиловый и этиловый спирты, окись и двуокись углерода и вода, т. е. в основном те же продукты, какие были найдены при окислении пропана и Пизом. Непредельные углеводороды состоят из пропилена и этилена, а под высшими альдегидами следует понимать ацетальдегид. Данные таблицы приводят авторов к выводу о слабом влиянии природы поверхности на химизм окисления пропана. Важным результатом этих опытов, проведенных в статических условиях, явился факт полного [c.141]

Из данных табл. 28 следует, что 1) количества альдегпдов и перекисей быстро нарастают в течение первых 30 мм прироста давлеиия в реагирующей смеси, а затем начинают уменьшаться, причем перекиси быстрее, чем альдегиды, 2) двуокись углерода появляется и начинает накапливаться только после увеличения начального давления сыеси на 20 мм рт. ст., в то время как окись углерода впервые возникает на более ранней стадии реакции и ее концентрационная кривая имеет более выраженный -образный вид, чем кривая двуокиси углерода, 3) спирты накапливаются с приблизительно постоянной скоростью вплоть до прироста начального давления смеси на 40 мм рт.ст., затем со все уменьшающейся скоростью до конца реакции, кислоты и вода накапливаются с постоянной скоростью на протяжении всей реакции и, наконец, 4) расходование бутаиа и кислорода происходит в приблизительно эквимолекулярных количествах, пока прирост давления в смеси не достигает 20 мм рт. ст., после чего расход кислорода становится значительно более быстрым, чем бутана. [c.146]

Анализы реагирующей смеси по ходу холоднопламенной реакции (рис. 46) проводились, кончая моментом угасания второго холодного пламени. В конце периода индукции высшие альдегиды, пропилен, кислоты п окись углерода имеются уже в измеримых количествах, перекиси же, формальдегид и двуокись углерода еще отсутствуют. Через 45 сек. после начала периода реакции возникает первое холодное пламя, и к этому моменту выход высших альдегидов достигает своего первого максимума. В промежуток времени, в течение которого холодное пламя возникает, распространяется и гаснет, скорость окисления пропана растет, и процент высших альдегидов уменьшается, зато впервые появляются и начинают расти количества перекисей и формальдегида. Вскоре после угасания холодного пламени содержание перекисей в смеси достигает первого своего максимума, а высших альдегидов падает до минимума. Вслед за этим содержание высших альдегидов в смеси снова нарастает до второго максимума, большего, чем первый, содержание же перекисе падает. Возникает второе холодное пламя, сопровождаемое таким же изменением в продуктах реакции, как и первое холодное пламя. [c.157]

В чем заключается оксинитрильный синтез а-ок-сикислот Напишите уравнения последовательных реакций получения оксикислот по этому методу, взяв в качестве исходного а ) уксусный альдегид б) бутанал [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин окись реакции с альдегидами: [c.274] [c.104] [c.52] [c.192] [c.86] [c.332] [c.95] [c.267] [c.344] [c.218] [c.198] [c.231] [c.252] [c.262] [c.329] [c.514] [c.471] [c.172] [c.372] [c.533] [c.533] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология