оксид, хлорирование хлорирование

Этин, ацетилен ( H = GH), — это бесцветный газ, в чистом виде без запаха, технический — с неприятным запахом. В отличие от этана и этена этин немного растворим в воде и хорошо растворяется в ацетоне. Так как сам ацетилен при сжатии взрывается, а его раствор в ацетоне — нет, то транспортировка проводится в стальных баллонах, содержащих пористый материал, пропитанный упомянутым раствором. С воздухом ацетилен образует взрывчатую смесь. Чистый ацетилен горит желтым коптящим пламенем, потому что при горении высвобождается большое количество сажи из-за высокого процентного содержания углерода в молекулах ацетилена. В промышленности ацетилен получают гидролизом дикарбида кальция (СаСг), полученного сплавлением кокса с оксидом кальция, либо частичным окислением или гидролизом метана или низших алканов. Часть произведенного ацетилена (около 10%) расходуется (в смеси с кислородом) на сварочные работы (температура пламени горелки достигает 3000 °С), остальное используется для получения хлорированных углеводородов, акриловой кислоты и ее производ- [c.250]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Нами было установлено, что разогрев слоя для различных модификаций оксида алюминия (у-, т]-) при хлорировании примерно одинаков. Движение теплового фронта не коррелирует в полной мере со скоростью насыщения катализатора хлором. Был рассчитан тепловой эффект реакции хлорирования на основании материального баланса хлорирования, который составил около 125 кДж/кг катализатора. Максимальная температура разогрева слоя катализатора при хлорировании в выбранных условиях, по данным расчета, может составить 70 20 °С. На основании полученных данных о движении теплового фронта, изменении концентрации хлора в слое оксида алюминия, расчетного значения теплового эффекта была разработана математическая модель процесса хлорирования оксида алюминия парами четыреххлористого углерода в интервале температур 240-260 °С [89]. [c.71]

Основными направлениями переработки природных газов являются пиролиз (на ацетилен, водород и газовую сажу), неполное окисление (до оксида углерода), хлорирование (с целью получения хлорсодержащих растворителей). В технической политике СССР уделяется особенно большое внимание химической переработке природных газов. [c.11]

Определяющее значение для хлорирования оксида магния в среде расплавленных солей имеет правильный выбор восстановителя и его физические свойства. Углеродистые восстановители располагаются в следующий ряд по убывающей химической активности древесный уголь, каменноугольный кокс, нефтяной кокс, антрацит, графит. Однако при использовании древесного угля недостатком процесса является унос угля из расплава восходящим газовым потоком. Дисперсность восстановителя должна составлять от 0,053 до 0,074 мм. При увеличении количества восстановителя в реакционной смеси скорость хлорирования возрастает медленнее, чем общая поверхность частиц восстановителя, из чего следует, что лимитирующим фактором является скорость абсорбции хлора расплавом. [c.81]

Каталитическая активность хлорированного окснда алюминия. Хлорированный т -оксид алюминия способен изомеризовать н-бутан в отсутствие платины и в отсутствие водорода (табл. 2.13). Замена водорода гелием в качестве газа-носителя в реакции изомеризации не изменила начальной изомеризующей активности катализатора. Наиболее глубоко изомеризация н-бутана протекала в отсутствие газа-носителя. Присутствие платины в катализаторе несколько снижает его активность в реакции изомеризации н-бутана. Исследования поверхности у- и т -оксида алюминия до и после хлорирования четыреххлористым углеродом различными физико-химическими методами позволили прийти к ряду заключений, которые в свою очередь привели к определенным выводам о природе активности хлорированного т -оксида алюминия. [c.72]

Вещество Получение оксида углерода Хлорирование Конденсация Сублимация [c.174]

В ряде патентов [69—71] рассматривается хлорирование кварцевого песка в кипящем слое или в среде расплавленных солей. Необходимая температура для хлорирования 5102 в присутствии восстановителя 1200—1500°С. Для достижения такой температуры предлагается добавлять к песку кремний или карбид кремния. Соотношение компонентов в шихте подбирают таким образом, чтобы количество тепла, выделяющееся при хлорировании кремния или карбида, соответствовало количеству тепла, необходимому для инициирования и поддержания эндотермической реакции хлора с двуокисью кремния и углеродом. Другим источником повышения температуры при хлорировании кварцевого песка может быть замена твердого восстановителя (углерода) газообразным (оксидом углерода). В хлоратор подается смесь СО, СЬ и Ог, причем оксид углерода берется в избытке по сравнению со стехиометрическим соотношением СО СЬ=1 1, что обеспечивает дополнительную экзотермическую реакцию окисления СО до СОг. [c.193]

При повышенном содержании в сырье оксидов Са, Mg, Мп и др. могут образоваться хлориды этих металлов, что приводит к слипанию частиц и нарушению режима псевдоожиженного слоя. В результате резко изменяются условия массо- и теплообмена и требуется остановить процесс. Поэтому хлорирование шихты, содержащей значительные количества оксидов кальция и магния, следует проводить при температуре не выше 600 °С, т. е. при температуре, не превышающей температуру образования наиболее легкоплавкой эвтектической смеси получающихся хлоридов. Естественно, что скорость процесса в таких условиях заметно уменьшается. При хлорировании рутиловых руд, почти не содержащих примесей, которые образуют низкоплавкие хлориды, можно повысить температуру до 900—1000 °С и тем самым увеличить скорость процесса. [c.334]

Более электроположительные, чем алюминий, элементы (железо, кремний и медь) на аноде не растворяются в отличие от более электроотрицательных (магний, кальций и др.), которые накапливаются в электролите. На катоде же выделяется только алюминий. Так как плотность расплавленного алюминия 2,3 г/см то он всплывает, собирается на поверхности и служит катодом. Для предупреждения окисления его засыпают сверху тонким слоем размолотого электролита. Выход по току превышает 95%, а содержание алюминия в металле доходит до 99,996%. Очищают алюминий также хлорированием (хлорированию подвергают часть алюминия, магний, натрий и кальций). Образовавшиеся хлориды всплывают на поверхность его, увлекая механические примеси (частицы графита, фториды и оксид алюминия). Потери алюминия составляют около 1%. При переплавлении также происходит некоторая очистка алюминия от механических примесей. [c.146]

Реакционный газ с верха колонны 12 под давлением поступает в колонну 15, где орошается захоложенными хлорметанами. Сконденсированные хлорметаны направляются в колонну 16 сухой нейтрализации, а отходящие газы, содержащие в основном инертные компоненты, а также метан, хлорид водорода и несконденсированный хлорметан, возвращаются на стадию хлорирования. Часть этих газов в количестве, пропорциональном содержанию инертных компонентов, внесенных с природным газом и кислородом, а также образовавшихся в результате сгорания метана на стадии оксихлорирования оксидов углерода, выводится из рецикла. Из верхней части колонны 16 отбирается газ, содержащий отпаренные хлорид водорода, хлор, диоксид углерода и часть хлорметана, который возвращается в процесс. С низа колонны 16 отводятся сухие и нейтральные хлорированные метаны и направляются в первую колонну ректификации/7. [c.127]

В промышленных процессах низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов используются два типа катализаторов приготовленные сублимацией хлорида алюминия на платинированный 7-оксид алюминия и полученные низкотемпературным хлорированием ту-оксида. [c.66]

Температура прокаливания платинированного оксида алюминия оказывает существенное влияние на хлорированный катализатор. При изменении температуры прокаливания от 250 до 600 °С изомеризующая [c.69]

Физический смысл эффекта разогрева заключается в том, что теплота, выделяющаяся при хлорировании, сосредотачивается в узкой зоне между движущимися по слою оксида алюминия фронтами фронтом реакции и фронтом передачи теплоты током газа. Скорость движения теплового фронта зависит от скорости газовой фазы, ее теплоемкости, а также порозности слоя оксида алюминия и теплоемкости реакционной смеси [c.71]

Влияние количества и природы металла. Активность катализатора низкотемпературной изомеризации уменьшается в зависимости от природы металла следующим образом Р1 > Рс1> КЬ> 1г [91 ]. Таким образом, наиболее активным металлическим компонентом катализатора является платина. Увеличение содержания платины по-разному влияет на активность катализатора на основе у- и т -оксида алюминия. Известно, что т -ок-сид алюминия после хлорирования обладает изомеризующей активностью, однако она быстро снижается во времени. Введение в т -оксид алюминия 0,1-1% приводит к некоторому снижению изомеризующей активности (рис. 2.15), однако обеспечивает стабильную работу катализатора. Высокая стабильность была достигнута при массовой доле платины 0,4-0,6% (рис. 2.16). [c.73]

Несколько отличный механизм отравляющего действия сероводорода можно предположить на хлорированных алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации. Известно, что хлорированный 17-оксид алюминия способен изомеризовать парафиновые углеводороды с высокой начальной активностью даже при отсутствии платины [91, 101]. Диссоциативная адсорбция сероводорода донорно-акцепторными центрами хлорированного оксида алюминия должна снижать кислотность поверхности катализатора. Подобный характер взаимодействия Н2 5 с поверхностью прокаленного оксида алюминия отмечался в литературе [102]. Непрочность подобной связи обуславливает возможность восстановления активности катализаторов низкотемпературной изомери- [c.88]

Хлорирование и дехлорирование носителя катализатора — у оксида алюминия является равновесным процессом содержание хлора в катализаторе зависит от мольного отношения водяные пары хлороводород в газовой фазе [c.134]

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т -оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов -у- и tj-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных tj- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры 7 - и 7-оксидов алюминия [90]. Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская кислотность обусловлена хемосорбированнымНС . [c.72]

В качестве металлического компонента катализатора используются платина или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристал-ческие алюмосиликаты (декатионированные формы фожазита [c.179]

Особый случай аддитивного хлорирования представляет присоединение хлора по атомам, находящимся в низшем валентном состоянии, например синтез фосгена нз оксида углерода и хлора [c.98]

Влияние природы хлорагента и условий хлорирования на изомеризующую активность катализатора. Взаимодействие хлорорганического соединения, например четыреххлористого углерода, с кислородсодержащими группами на поверхности оксида алюминия при 250—300 °С в среде газа-носителя выражается суммой химических реакщ1Й, приводящих к образованию фосгена, диоксида углерода, хлороводорода и воды. За счет замещения ионов кислорода на хлор масса катализатора при хлорировании увеличивается. [c.67]

Хлорирование в псевдоожиженном слое связано с более жесткими требованиями к технологии и технике безопасности процесса. Обычно ПЭ с высокой степенью измельчения (размер частиц 5,0— 20,0 мкм) во взвешенном состоянии облучают УФ- и -лучами [41—42]. В качестве катализатора может применяться азобисизобутиронитрил [41]. Для ускорения процесса температуру повышают до 150—250 °С [3], смешивая в соотношении 1 1 ПЭ с твердыми добавками, не поддающимися хлорированию (оксид магния, сульфит и хлорид натрия). После окончания реакции добавки вымывают водой [35]. Хлорированием ПЭ в псевдоожиженном слое получают продукт с содержанием 40—50% хлора, отличающийся большей однородностью, тепло- и светостабильностью и другими лучшими свойствами по сравнению с продуктом, полученным хлорированием в твердой фазе [2]. [c.10]

Методы ХОП успешно применяют и для анализа неорганических веществ. В качестве примера рассмотрим методику определения германия в оксидах, рудах, сплавах [51]. Метод основан на образовании хлорида германия в результате реакции пробы с тетрахлоридом углерода при повышенной температуре и на последующем газохроматографическом анализе реакционной смеси в ампуле, разбиваемой в специальном устройстве перед колонкой. Для проведения реакции используют ампулу из боросиликатного стекла длиной 4 мм, внешним диаметром 6 мм и внутренним диаметром 4 мм. Навеску анализируемого образца вносят в ампулу, затем ампулу охлаждают сухим льдом, добавляют в нее тетрахлорид углерода, запаивают и нагревают при 575 °С в течение 15 мин для анализа окиси и сплава германия и в течение 30 мин для анализа германиевой руды. Разделение продуктов реакции проводят при 80 °С на стеклянной колонке 183 смХ4 мм, заполненной 20% силикона ПС-550 на целите 545. В качестве детектора используют высокочувствительный катарометр. На рис. 1-8 показана хроматограмма продуктов хлорирования германиевой руды. Отделение тетрахлорида германия от других продуктов хлорирования хорошее. Определяемый минимум составляет 10 г германия. Относительная ошибка составляет около 0,88%. [c.33]

Особый метод представляет собой хлорирование оксида вольфрама (VI) хлороформом в потоке воздуха с отгонкой Ш0С14 5.1801, 5.1802] и короткоживущих изотопов хлористым сульфу-рилом [5.1803]. При использовании в качестве хлорирующего агента четыреххлористого углерода кроме обычных продуктов хлорирования образуются также СОС1г, СО, СО и гексахлорэтан [5.1804, 5.18051. [c.261]

Адсорбция кислот с длинной цепью на поверхности раздела тетрахлорид углерода — оксид алюминия приводит к плотной упаковке молекул кислоты перпендикулярно поверхности таким образом, что алкильные цепи закрыты, а снаружи находятся лишь терминальные метильные группы. Свободнорадикальное хлорирование в этих условиях резко повышает выход продуктов хлорирования концевой метильнбй группы [265]. Результат, сходный с хлорированием аминов по Гофману-Лефлеру, наблюдался при свободнорадикальном хлорировании кислот с длинной цепью в сильнокислой среде. Этот процесс, являющийся результатом перегруппировки МакЛафферти в растворе схема (137) объясняют [266] образованием кислородных катион-радикалов. В случае гексановои и октановой кислот помимо избирательного хлорирования по С-4, получаются сравнимые количества продуктов терминального хлорирования. Радикальное хлорирование высших кислот и их сложных эфиров, инициируемое катион-радикалом азота [267, 268], проходит с высокой селективностью по и — 1-положению, причем почти исключительно получается продукт монохлорирования. [c.57]

Технологическая схема получения безводного хлорида магния хлорированием оксида магния показана на рис. 4-3. Коксованные брикеты через загрузочное устройство 9 поступают в шахтно-электрическую печь 3, имеющую огнеупорную футеровку и два ряда токонодводящих графитовых электродов. Пространство между электродами заполнено угольными цилиндрами, которые служат электрическим сопротивлением. При пуске печи угольную насадку прогревают до 800—900°С и подают хлор по трем фурмам, расположенным под углом 120 °С по окружности печи. Вследствие экзотермичности процесса хлорирования температура в средней зоне печи составляет от 850 до 1100°С. Температура отходящих газов на выходе из печи — 350 °С. Образующийся хлорид магния стекает по насадке в конильник, каждые 3—4 ч расплав выпускают в приемный контейнер 5 с плотна закрывающейся крышкой. [c.85]

Важную роль в процессе хлорирования играет структурная модификация оксида алюминия или минералогический состав алюмо-силикатного сырья. Наименее реакционноспособен а-глинозем, образующийся при высокотемпературном обезвоживании гидроксида алюминия, более активны гидраргилит и "у-глинозем [45, 47]. На рис. 8-6 [45] показана скорость хлорирования различных форм АЬОз- Кинетика хлорирования оксида алюминия, полученного де-. гидратацией А1(0Н)з в различных условиях, представлена в работе [48]. Скорость хлорирования АЬОз зависит от условий обезвоживания исходного сырья. Оптимальными условиями являются [c.152]

Нафталин-1-диазо-2-оксид-4-сульфокис.тоту (сукую, 92—93%-ную, полученную, как указано выше 181 кг в пересчете на 100%-ную) загружают в хлорсз льфоновую кислоту (399 кг) и полученный раствор подают в аппарат для хлорирования. В реакционную массу пропускают хлор (45 кг) и оставляют ее на ночь (при этом давление падает с 6 до 4—5 аг). На следующий день спускают давление, вводят новую порцию хлора (45 кг), снова оставляют на ночь и утром опускают давление. Реакционную массу передавливают в смесь воды (90 л) и льда (1196 кг) и выделенный продукт отфильтровывают. Его лри.меняют в виде 27—30%-ной пасты выход 54,6%. [c.424]

Лакокрасочные покрытия с высокими огнезащитными характеристиками удается получать на основе полихлоропрена, обычно используемого в виде латекса, с антипиренами и наполнителями неорганической природы тригидратом оксида алюминия, боратами, асбестом и др. (заявки 53-105535, 54-114539, 56-104983, 59-89371 Япония). По-прежнему щирокий интерес как пленкообразующее вещество для противокоррозионных трудновоспламеняемых покрытий вызьшает хлор-каучук — продукт, получаемый при хлорировании растворов натурального полиизопрена. В течение многих лет хлоркаучуковые композиции продолжают занимать ведущее место среди материалов, предназначенных для защиты морских судов, доков, кранСв и других сооружений, эксплуатирующихся в условиях морской атмосферы или контактирующих с морской водой. Кроме того, лакокрасочные материалы на основе хлоркаучука используются для окраски строительных конструкций, водоочистных сооружений из стали и пластмасс, подземных трубопроводов и других объектов. Для этих целей обычно применяют хлоркаучук с молекулярной массой 5000-15000 и содержанием хлора около 65 %. Такой полимер достаточно хорошо растворяется в ароматических [c.96]

Установлено, что с увеличением примеси бемита в байерите (исходная модификация гидроксида алюминия для получения т -оксвда алю1 -ния) активность хлорированного 77-оксида алюминия в реакции изомеризации н-бутана линейно снижается до нулевого значения для 100% бемита. Соответственно снижаются и удельная поверхность оксида алюминия -с 360 до 230 м /г и содержание хлора после хлорирования катализатора — в 2 раза (рис. 2.10). [c.66]

Концентрация ионов. хлора на поверхност образцов 17- и 7-оксида алюминия отличается незначительно. Это означа , что изомеризующая активность хлорированного оксида а.чюмг и ч определяется не общим [c.66]

Рис. 2.11. Влияние ионов железа и натрия на из. м рчзующую активность хлорированного Г) - оксида алюминия [10 .

Для получения активного в реакщ и изомеризащ1и парафиновых углеводородов катализатора необходимы определенные условия хлорирования температура прокаливания байерита для получения т/-оксида [c.67]

Природа хлорагента. Хлорирование платинированного оксида алюминия может осуществляться хлорорганическими доединениями с общей формулой [c.68]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Таблица 2.11. Влияние природы хлорагента на изомеризующую активность хлорированного 7]-оксида алюминия [19]

Изменение природы хлорагента практически не влияло на содержание хлора в образцах катализатора это приводит к заключению, что в состав активных центров поверхности оксида алюминия, ответственных за реакцию изомеризации, входит лишь небольшая частьот обшего содержания хлора в катализаторе. Суммарный баланс хлорирования указьшает на замену ионов кислорода поверхности оксида алюминия ионами хлора. Эта реакция является основной при хлорировании. Определяющее влияние природы хлорорганического соединения на активность катализатора в реакции изомеризации может быть объяснено необходимостью фиксации двух ионов хлора на поверхности оксида алюминия на определенном расстоянии друг от друга. [c.69]

Температура и давление при хлорировании. Изомеризу-юшая активность хлорированного платинированного т -оксида алюминия в зависимости от температуры обработки четыреххлористым углеродом проходит через максимум, соответствующий температуре хлорирования 275-300 С. Это явление связано с неполнотой разложения четыреххлористого углерода при температурах ниже 250 °С и образованием хлорида алюминия прп высоких температурах хлорирования (рис. 2.14). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология