Давление кобальта

Для получения кобальта используют термическое восстановление оксида или гидроксида кобальта, восстановление водородом под давлением кобальта из аммиачных водных растворов, [c.261]

Из анилина, окиси углерода и этилена нри 220° и давлении 400 ат получают с 80%-ным выходом анилид пропионовой кислоты. Вместо анилина можно применять циклогексиламин, октадециламин и т. д. Равным образом в этой реакции с успехом может применяться аммиак. При 250° и 500— 800 ат давления окиси углерода из этилена и аммиака в присутствии карбонила кобальта получают амид пропионовой кислоты с выходом 70% от-теоретического [54]. [c.220]

Получение бутадиена из этилового спирта разработано С. В. Лебедевым [2] и осуществлено в Советском Союзе в больших масштабах. Пары спирта пропускают над катализатором, представляющим собой комбинацию окиси алюминия и окиси цинка, при 400° и пониженном давлении (0,25 ат). Катализатор обладает одновременно дегидрирующим и дегидратирующим действием. Выход бутадиена составляет около 60% вес. от спирта. Может применяться также катализатор окись магния — окись хрома или окись кобальта — окись магния. [c.84]

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

При комнатной температуре — прочны, малопластичны, при высоких температурах хорошо обрабатываются давлением. Кобальт—компонент сплавов [c.13]

Г идрогенизация угля или масел, особенно угля, под давлением Кобальт, никель, медь, окись церия и окись хрома Моноцит и песок 349 [c.511]

При окислении под давлением в бензоле рекомендуется добавлять фталоцианин кобальта, никеля и особенно меди [50] (прн 175 °С через 10 мин получают 40,1% окиси пропилена и 2,2% пропиленгликоля). [c.79]

Восстановление окиси углерода при обычном давлении Кобальт — медь — окись магния в отношении 3 1 0,45 с добавками других веществ 1427 [c.141]

Механические свойства и обрабатывае.чость давлением. Кобальт обладает высокими механическими свойствами. Предел прочности кованого и отожженного кобальта определе разным 50 кг/мм- при удлинении 5%. Еще более высокие значения прочности получены для кобальтовой проволоки, предел прочности которой определен в 70 кг/мм-. Предел прочности [c.602]

Окисление бутана воздухом в жидкой фазе в присутствии кобальтовых или марганцевых солей в качестве катализатора производится в уксуснокислом растворе. Процесс проводят примерно в следующих условиях на 1300 частей уксусной кислоты, содержащей около 0,3% вес. уксуснокислого кобальта или уксуснокислого хрома, подают в минуту 3,5 части жидкого бутана и 16 вес. частей воздуха. Температура реакции 165—170°, давление 0 ат. Отходящие при понижении давления пары конденсируются и образуется два слоя. [c.157]

Это отчетливо видно также из табл. 33, в которой приведены выходы отдельных фракций, получаемых при синтезе над кобальт-ториевым катализатором, в зависимости от давления [53]. [c.107]

Выход продуктов синтеза (в г/нм ) над кобальт-ториевым катализатором при различных давлениях [c.108]

В то время как при синтезе под низким давлением в качестве катализатора можно использовать не только кобальт, но и никель, при синтезе под средним давлением никель применять недопустимо в силу образования летучего карбонила никеля. Кобальт при температуре 180° не образует карбонила даже при давлении 50 ат. [c.110]

При нагревании Со2(СО)д под давлением водорода образуется гидрокарбонил (карбонилгидрид), который можно рассматривать как производное кобальта в степени окисления —1 [c.597]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

Метод гидрогенизации (в) является шагом вперед в решении проблемы гидрогенизации сланцевого масла с использованием только умеренных давлений и с более полным удалением азота. Этот метод представляет попытку преодолеть присущие процессу гидрогенизации при высоком давлении недостатки, т. е. высокие капитальные затраты и высокую стоимость водорода. Имеются сообщения [8 и 3] о коксовании с рециркуляцией сырого колорадского сланцевого масла в продукт с концом кипения 370 —400°, и последующей гидрогенизации полученного дистиллята под давлением 105 ати над неподвижным слоем молибдата кобальта иа окиси алюминия как катализаторе с целью снижения содержания азота и серы и устранения непредельности олефинового характера. При использовании коксования как первой ступени достигается значительное снижение молекулярного веса сланцевого масла. Благодаря превращению при коксовании высокомолекулярных компонентов, которые могут составлять-до половины объема сланцевого масла, уменьшается стойкость масла к гидрогенизации. Правда, такое снижение стойкости сланцевого масла сопровождается потерями в виде кокса и газа, составляющими до 20% объемн. В процессе коксования несколько снижается содержание азота в сыром сланцевом масле содержание азота возрастает по мере роста температуры кипения [И]. [c.284]

В условиях синтеза Фищера — Тропша, т. е. при температуре 200° и атмосферном давлении, кобальт и в меньшей степени железо оказались подходящими катализаторами для синтеза высших углеводородов. Никель, обладающий гораздо большей гидрирующей способностью, чем кобальт или железо, прамотирует образование метана и может применяться для синтеза высших углеводородов только при разбавлении кизельгуром. [c.234]

Отсюда следует, что кислород окиси углерода выделяется в виде воды. Формально синтез но Фишеру-Троншу с кобальтовым катализатором является синтезом олефинов, так как можно принять, что образующиеся промежуточные метиленовые группы затем полимеризуются. Так как, однако кобальт в условиях синтеза (200% нормальное или низкое давление) действует как активный катализатор гидрирования, то большая часть олефинов насыщается до парафинов. [c.27]

При совместном действии окиси углерода и водорода иа олефины под давлением в присутствии 1 ар-бонила кобальта как катализатора и при температуре около 1.50° происходит образовапие алифатических альдегидов. Эта реакция, известпаи под названием реакции гидрофор-милирования или по илтени ее автора [c.214]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Присутствие окиси углерода под давлением 100 ат препятствует разложению карбонила-кобальта на кобальт и карбонил, а присутствие водорода под давлением 100 ат способствует тому, что из карбонила-кобальта вновь образуется карбонилгидрид кобальта. Таким образом в этом гомогеннокаталитическом процессе расходуется только водород. [c.215]

Продукты реакции, выходящие из печи, где идет гидроформилирование, и состоящие главным образом из альдегидов, после отделения смеси окиси углерода и водорода подаются во вторую печь, заполненную только пемзой, где при температуре 120° и давлении 180 ат водорода растворенный в продуктах реакции кобальткарбонил осаждается на пемзе в виде тонко распыленного кобальта. После накопления в этой печи примерно 10% металлического кобальта катализатор регенерируется. Потери кобальта в первой печи пополняются добавкой маслорастворимых кобальтовых мыл. Углеводородно-альдегидная смесь после отделения кобальта гидрируется и разделяется на составляющие ректификацией. [c.218]

На базе этого метода построено в настоящее время получение изоок-танола из изопентена. Отделение кобальта от продуктов гидроформилирования возможно простым нагреванием до 150—160° под давлением 7 — 10 ат водорода. Кобальт затем отфильтровывается в виде осадка. Для восстановления альдегидов в спирты можно, кроме никеля, использовать также хромит меди или устойчивый против действия серы катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. В этом случае восстановление ведут при 200° и 200 ат давления водорода. [c.218]

Для окисления ксилола может примеиятьси также комбинация иомдухж и азотной кислоты. Так, напрпмер, и присутстиии 0,3% нафтепата кобальта-и-ксплол окисляется воздухом иод давлением 5 ат в толуиловую кислоту,, а последняя с 20%-ной азотной кислотой превращается в терефталевуЮ кпслоту. [c.268]

Во время второй мировой войны вследствие дефицита кобальта над проблемой замены кобальта, на железо в синтезе Фишера — Тропша работали многие фирмы. В 1943 г. исследования продвинулись настолько, что на заводе в Шварцхайде были проведены трехмесячные промышленного масштаба испытания шести различных катализаторов на основе железа с целью выбора катализатора с наибольшей удельной производительностью. Испытания велись в условиях синтеза среднего давления на кобальтовом катализаторе с тем, чтобы была обеспечена возможность прямого перехода с кобальтового катализатора на железный без изменения условий синтеза. Результаты этих опытов, имевших большое значение для последующей разработки процесса, будут подробно изложены в последующем. [c.68]

Как уже упоминалось, все германские промышленные установки синтеза по Фишеру — Тропшу в 1938—1944 гг. работали на кобальт-киэельгуровом катализаторе, активированном окисями тория и магния. Состав катализатора (в % вес.) 30 кобальта (металл), 2,5 M.gO, 1,5ТЬ02 и 66 кизельгура. Все установки работали по технологическим схемам, разработанным фирмой Рурхеми А. Г. при нормальном и среднем (10 ат) давлениях. В последующем кратко описывается технология синтеза при нормальном давлении. [c.89]

Ниже приведены основные показатели работы промышленной двухступенчатой установки синтеза Фишера—Тропша на заводе Рурхеми А. Г. в Хольтене под нормальным давлением на кобальт-кизельгу-ровом катализаторе, активированном окислами тория и магния [49]. [c.92]

Недавно было опубликовано сообщение [217], что в присутствии специального катализатора на основе окиси магния (точный состаз катализатора не сообщается) возможно при соответствующих условиях проводить с высокими выходами взаимодействие с аммиаком хлористых алкилов, в том числе и сравнительно высокомолекулярных (хлористый нонан и хлористый додекан) в газовой фазе при температуре около 310° и нормальном давлении. Молярное отношение хлористого алкила и аммиака составляет около 1 2. В то время как на всех других катализаторах, например окислах кобальта или никеля или солях этих металлов на асбесте, древесном угле, пемзе или силикагеле, в качестве носителей образуются, как показал предыдущий о пыт, глдвным сбразом олефиновые углеводороды, на катализаторах на основе окиси магния достигаются весьма хорошие результаты, правда, при применении первичных хлоридов. Даже чрезвычайно термически нестойкий хлор-циклогексан поразительно хорошо реагирует при 340°. [c.232]

Электролитические покрытия латунью, висмутом, сурьмой, кобальтом, серой выполняют роль твердых смазок при трении металлических поверхностей с малыми скоростями относительного перемещения и высокими удельными давлениями эффективно предотвращают схватывание металлов. Режимы электролитического покрытия разработаны проф. Н. Л. Голего. [c.211]

Былп проведены обширные работы по изысканию оптимальных условий оксосинтеза [14—161. Опыты при 150 °С, общем давлении 180—190 кгс/см2 (СО+Нг) и продолжительности реакции 1 ч показали, что повышение концентрации кобальта от 0,1 до 0,8 вес.% не приводит к заметному изменению скорости реакции, соотношения масляного и изомасляпого альдегидов и доли высококипящих фракций. Прн увеличении времени реакции до 3 ч количество высококипящих компонентов, напротив, значительно возрастает с повыше-ние] г содержания кобальта [c.168]

Как реация гидроформилирования, так и последующая гидрогенизация п situ идут в таких условиях, при которых карбонильные соединения кобальта являются сравнительно устойчивыми. Эти условия включают присутствие кобальта в виде соли или в виде свежевосстановленного металла, температуру в пределах 75—200° и давление синтез-газа от 100 до 300 ат. Целесообразно назвать такие условия режимом реакции оксосинтеза. [c.287]

Вследствие нежелательной конденсации фенола с а-метилстиро-лом и а-кумиловым спиртом при разложении КМГП образуются смолы, для удаления которых проводят а) реакцию остатка с концентрированной серной кислотой и гидрирующее расщепление при 350 °С и давлении 50 кгс/см на кобальт-молибденовом катализаторе (носитель А12О3) с образованием фенола и различных углеводородов [364—365] б) сульфирование остатка серной кислотой и связывание формальдегида катиопобмеиными соединениями [366] в) термическое расщепление остатка при 240—400 °С с получением добавочного количества фенола [367]. [c.283]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

II 400—450 обработанное щелочью железо может быть катализатором для синтеза продукта, подобного полученному в лабораториях Баденской анплиновой и содовой фабрики при использовании подщелоченного кобальта. Они нашли также, что при снижении давления со 100—150 ат до 7 ат доля углеводородов в продукте реакции значительно возрастает, а доля кислородсодержащих соединений соответственно падает. Однако произнодительность катализатора при синтезе под давлением 7 ат резко сния ается. Эти наблюдения послужили исходным толчком для интенсивных поисков катализаторов, более активных в синтезе при невысоких давлениях. Большинство катализаторов, испытанных Фишером и Троп-шем в 1925—1930 гг., обладали низкой активностью и были нестабильны [c.519]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Гроссе и Снайдеру [23] удалось провести парофазное окисление бутана при высоком давлении и очень низкой температуре путем иниции-рогания реакции нанесенной на поверхность сосуда пленкой уксуснокислого кобальта в растворе уксусной кислоты. Основными продуктами окисления были соединения с двумя и четырьмя атомами углерода в молекуле. [c.339]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Металлы и соединения металлов. Полимеризация этилена наблюдалась в присутствии различных металлов при атмосферном давлении [42]. С кобальтовым катализатором экзотермическая реакция (показатель полимеризации) этилена идет с умеренной скоростью при 200°, значительнее при 300° и интенсивно при 350°. Каталитическая активность кобальта слегка промотируется ТЬОз, идОв Ь120 А12О3 и 2иО. С никелевым катализатором экзотермическая реакция достигает своего максимума при температуре около 280°. Заметного каталитического действия с железными и с железно-медными катализаторами не наблюдалось. [c.205]

Этилен полимеризуется с образованием бутилена над кобальтом [9], отложенном на древесном угле при температуре ниже 150° и нри давлениях от 1 до 100 ат. При нодходяш ем режиме работы образуются также и жидкие углеводороды. В определенных условиях за один проход полимеризация составляет в среднем 50%, продукт содержит около 75% бутиленов, 15% гексенов и 10 "о более высококипящих олефинов. Катализатор продолжал хорошо работать и после того, как было получено более 165 кг полимера на 1 л катализатора, а возможная средняя скорость образования полимера составляла ЗОО г на 1 катализатора в час. [c.206]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Из данных табл. 3 следует, что в сравнимых условиях никель образует карбонилы в тысячу раз легче, чем железо принимается, что кобальт по легкости образования карбонилов занимает среднее положение между никелем и железом. Дикобальтоктакарбонил стабилен при 150° и при давлении окиси углерода 40 ат [12], при комнатной же температуре требуется давление около 0,5 ат. Разложение дикобальтоктакарбонила протекает через стадию трикарбонила до металлического кобальта [c.289]

Легкость образования дикобальтоктакарбонила варьирует в зависимости от источника кобальта, поэтому весьма вероятно, что во многих реакциях оксосинтеза, в которых кобальт не вводится в виде карбонилов, медленно идущей ступенью реакции является синтез карбонилов in situ. Так, например, гидроформилирование октена-1 при давлении синтез-газа (IHg 1 (D) 200—300 am в углеводородном растворителе в присутствии суспензии ацетата кобальта в бензоле в качестве катализатора требует температуры 150—160°. Однако, если кобальт вводить в той же концентрации в виде дикобальтоктакарбонила, реакция идет очень быстро при 115-125°. [c.290]

Из шести атомов кобальта с нулевой валентностью в карбониле четыре включаются в моновалентный анион, а два дают катион Со " . Так как часть дикобальтоктакарбонила окисляется за счет другой части, эта реакция называется реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Попытки выделить комплексную соль кобальта (11) карбонилкобальта окончились неудачей, так как процесс сопровождается частичной потерей метанола [5]. При использовании в оксосинтезах метанола образующиеся альдегиды частично превращаются в ацетали. Однако метанол и этанол используются в качестве растворителей в реакциях гидрогенизации, относящихся к оксосинтезам [16], вследствие наибольшей скорости реакции в присутствии этих растворителей. Очень вероятно, что соли, подобные [Со(Х)в] [Со(СО) ]2, под действием синтез-газа под давлением легче других солей кобальта превращаются в дикобальтоктакарбонил и кобальт-гидрокарбонил. Изучение скорости абсорбции синтез-газа различными типами солей кобальта должно бы иметь большую ценность. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология