Альдегиды металлов

Окисление спиртов и альдегидов Металлы платиновой группы, А5, Ли " Ай. Р1 [c.33]

Свободные радикалы можно получить различными способами 1) путем термического разложения металлоорганических или органических соединений 2) путем фотохимического разложения альдегидов и кетонов 3) в результате реакции в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенопроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-пуча-ми и нейтронами. [c.84]

Исследование растворимости закисных хлоридов этих металлов [505, 5061 показало хорошую растворимость соединения кобальта в высших спиртах, худшую—в кетонах, органических кислотах и альдегидах. В системе хлориды металлов—вода—каприловая кислота растворимость хлоридов, однако, очень мала. Добавление электро- [c.456]

Описаны методы получения комплексных солей продуктов конденсации алкилфенолов с альдегидами [пат. США 3 070576] эти соли рекомендуется использовать в качестве присадок к моторным маслам. Такие присадки получают на основе продуктов конденсации алкилфенолов с формальдегидом путем взаимодействия их с карбоновыми кислотами и гидроксидами различных металлов (натрия, калия, бария и др.). [c.193]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Вторая группа — газообразные и парообразные примеси —более многочисленна. К ней относятся, например, кислоты, галоиды и галоидопроизводные, газообразные оксиды, альдегиды, кетоны, спирты, углеводороды, амины, пиридины, меркаптаны, пары металлов и многие другие компоненты газообразных промышленных отходов. Необходимость ликвидации газообразных промышленных выбросов или хотя бы их глубокой очистки диктуется не только вредностью для людей, растений и животного мира. Промышленные выбросы в атмосферу ведут к значительным экономическим потерям, так как безвозвратно теряются большие количества ценных продуктов — органических растворителей, металлов, диоксида серы и др. Помимо того, наличие в воздухе химикатов вызывает преждевременную коррозию металлов в промышленных районах сталь ржавеет в 3—4 раза быстрее, чем в сельской местности. [c.228]

Альдимины, которые можно синтезировать (с хорошими выходами) конденсацией первичных аминов с альдегидами, легко реагируют с изопреном и винилароматическими углеводородами в присутствии щелочных металлов [31]. Алкенилирование аль-диминов изопреном обычно проводят при атмосферном давлении в растворе бензола. При этом почти с теоретическим выходом образуются моно- и диаддукты [c.173]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Механизм действия тетраэтилсвинца на повышение антидетона-ционных свойств бензина по Эгертону сводится к тому, что образующиеся в процессе сжатия горючей смеси перекиси вступают в реакцию с образующимся вследствие термического разложения (при температуре выше 200 С) тетраэтилсвинца атомарным свинцом, переходящим при этО М в двуокись свинца. В. результате взаимодействия двуокиси свинца с органической перекисью последняя уничтожается и превращается в кислородное производное углеводорода (альдегид, спирт и т. п.) двуокись металла переходит в окись. [c.211]

В случае прикрепления клетки по мере роста образуют активную пленку на поверхности носителя. Толщина пленки может составлять один слой клеток или несколько миллиметров, как в случае микроорганизмов, применяемых для очистки сточных вод. Клетки, которые не способны к естественному прикреплению к поверхности, могут быть прикреплены с помощью химических способов, таких как сщивание с помощью глутарового альдегида, или прикрепление к кремнийсодержащим носителям с помощью силанизации, или хелатообразования с оксидами металлов [141]. В этих случаях прочность прикрепления такая же, как при естественной адгезии. [c.162]

Металлиловый спирт — исключительно реакционноспособное соединение. При нагревании с 12%-ной серной кислотой он практически количественно превращается в изомасляный альдегид. Так как диметаллиловый эфир реагирует точно так же, то при омылении хлористого металлила можно получать спирто-эфирную смесь. Изомеризацию металлилового спирта в изомасляный альдегид мо>кно представить себе таким образом, что сначала происходит гидратация с образованием гликоля, который затем дегидратируется, давая в результате изомасляный альдегид [3] [c.171]

Наряду с жидкими и газообразными окислителями для очистки сточных вод применяются и твердые оксиды и гидроксиды металлов переменной валентности (никеля, кобальта, меди, железа, марганца). Гидроксид никеля высшей валентности легко окисляет тидразингидрат, спирты, альдегиды, алифатические и ароматические амины. Продуктами окисления являются в основном карбонаты, азот и вода. Метод рекомендуется для обезвреживания сточных вод с концентрацией токсичных соединений до 0,5 г/л, что является его недостатком. [c.494]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

В большинстве случаев адипиновую кислоту получают в две стадии. Первая — окисление циклогексана в циклогексанон и цик-логексанол воздухом (или смесью кислорода и азота, обогашенной кислородом) в газо-жидкостной системе при 3—5 ат и 120—-130 °С в присутствии растворимых нафтенатов и стеаратов металлов с несколькими валентными состояниями (Со, Мп, Си, Ре, Сг). Реакцию можно проводить также в присутствии органических перекисей или альдегидов и кетонов в качестве промоторов. Вторая стадия — окисление смеси циклогексанол — циклогексанон — осуществляется в промышленности по непрерывной схеме 50%-ной азотной кислотой в присутствии твердых катализаторов (медь, ванадий) при 80 °С и небольшом давлении. И в этом случае можно проводить окисление воздухом, но в иных, чем на первой ступени, условиях. [c.159]

Первоначально применяли кипящую разведенную 40% ШБО , но катализатор при ятом быстро восстанавливался до металла. Крепость кислоты была понижена до 30% и даже до 10%, а температура до 80°, причем образующийся альдегид быстро выводился из сферы реакции. Размешиванием облегчают контакт между газом и катализатором, иногда применяя также небольшое давление. Наконец замедляют восстановление катализатора, добавляя окислителя (сернокислое я елезо). [c.418]

Влияние строения деактиваторов на их эффективность. Из теории внутрикомплексных соединений известно, что при коыплексообразова-нии с металлами наиболее устойчивы циклы, состоящие из пятишести атомов. В связи с этим для синтеза шиффовых оснований с хорошими деактивирующими свойствами применим только окси-бензальдегид, имеющий оксигруппу в орто-положении к альдегидной группе (салициловый альдегид). Шиффовые основания из м- и п-оксибензальдегидов образуют при комплексообразовании семи- и восьмичленные кольца, которые не обладают достаточной устойчивостью. Иными словами, выбор ароматического альдегида для синтеза деактиваторов из класса шиффовых оснований в известной мере ограничен. Выбор амина для синтеза шиффового основания, обладающего хорошими деактивирующими свойствами, менее ограничен, и в патентной литературе предложены для этой цели амины различного строения. [c.260]

Таким образом, эффективные деактиваторы металлов из класса шиффовых оснований могут быть найдены среди соединений, полученных с участием салицилового альдегида или его гомологов и ароматического амина, имеющего в орто-положении к аминной группе какой-либо заместитель. [c.261]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Достаточно легко окисляются альдегиды. Окисление протекает со скоростью u = fe(R HO) [Ме"+ ], но, видимо, предварительно альдегид входит во внутреннюю координационную сферу металла [29] [c.197]

Общая картина окисления ароматических углеводородов очень близка к тому, что было описано для олефинов атака боковой цепи в бензильном положении с образованием альдегида или кислоты происходит быстрее и легче, чем атака ядра, при которой образуются хиноидные соединения и продукты их разложения. Селективному окислению благоприятствуют те же слабые катализаторы (УгОа, М0О3, ШОз), в то время как сильные катализаторы (N10, МпОг) и металлы (Р1, N1, Аи) приводят к полному разложению до СО2 и СО. Каталитическое сгорание ароматических углеводородов, по-видимому, протекает легче, чем сгорание алканов, но медленнее, чем сгорание олефинов [5]. [c.173]

Высокая активность я-комплексов позволяет осуществлять реакции олефинов в мягких условиях, а большая селективность обес-печивает дополнительные технические преимущества. Поэтому ряд процессов, катализируемых комплексами металлов (гидроформилирование олефинов, гидрирование альдегидов, окисление олефинов, олигомеризация), уже используется в промышленности. [c.98]

В качестве ингибиторов окисления и противокоррозионных присадок к дистиллятным топливам предлагается добавлять нейтральные соли кислых изоалкилфосфатов С13— ie в смеси с алифатическими аминами Се—С24 (желательно первичными) [пат. США 3228758]. Стабилизатором дизельного топлива может служить продукт конденсации жирного диамина RR N—NHj (где R = алкил Сю—С22, лучше i6— ia R = алифатический радикал Са—Са, например триметилен) и алифатического альдегида i—С4. Для повышения стабилизирующего эффекта этой присадки к топливу добавляют деактиваторы металлов, в частности Ы,Ы -дисалицил-иден-1,2-пропилендиамин [пат. США 3053645]. [c.263]

Альдегидная группа гидрируется значительно легче кетонной. Восстановление альдегидов часто можно провести в мягких усло-вТГях — при 50—150°С (с никелем и хромитами) или при 200— 250°С (с сульфидами металлов) гидрирование кетонов требует боле жестких условий — соответственно 150—250 и 300—350°С. Для ускорения реакции и повышения равновесной степени конверсии недут процесс под давлением в интервале 1—2 МПа с нике- [c.501]

Гидрокарбоксилирование олефинов в присутст-вии комплексов переходных металлов интересно тем, что в отличие от кислотного катализа при этом пз а-олефинов получаются преимущественно кислоты линейного строения с той или иной примесью метилразветвлениых кислот (сравн. с оксосинтезом альдегидов) [c.543]

В качестве промышленных деактиваторов металла получили применение салпцилидены — продукты конденсации салицилового альдегида с аминами или аминофенолами. Наиболее эффективными оказались салицилиден-о-аминофенол, дисалицилиденэтилендиамин и дисалицилиденпропилендиамин. Готовые присадки представляют собой 20—50%-ный раствор салицилидена в растворителе — толуоле или в ксилоле. [c.320]

При анаэробном брожении в итоге ферментативного расщепления гексоз до осколков, содержащих три углеродных атома, возникают многообразные конечные продукты. Распад глюкозы (после ее фосфорилирования) с образованием фосфодиоксиацетона и фосфоглицеринового альдегида осуществляет фермент альдолаза (зимогексаза, альдегид-лиаза), которая активируется ионами двухвалентных металлов [69]. В состав альдолазы входит цинк и в очень малых количествах железо и марганец [72]. Добавление к реакционной системе хелатирующего агента, связывающего катионы (например, этилендиаминтетрауксусной кислоты), ингибирует альдолазу. Активность ингибированного таким образом фермента восстанавливается при добавлении в систему ионов Zn +, Ре , Со +, Мп-+. Можно предположить, что эти ионы участвуют в про- [c.94]

Гетерогенным и гомогенным окислением газообразных метановых углеводородов получают альдегиды, кетоны, спирты. Так, окис-лон1 ем метана кислородом воздуха в присутствии окислов азота получают формальдегид. При окислении пропана и бутана в жидкой фазе воздухом в присутствии ацетатов металлов образуется смесь спиртов, альдегидов и кетонов. [c.59]

Наиболее эффективные деактиваторы металлов найдены среди салицилиденов, представляющих собой продукты конденсации салицилового альдегида с аминами или аминофенолами. Как правило, салицилидены — окрашенные кристаллические соединения, хорошо растворимые в ароматических растворителях, ацетоне, спирте и ограниченно растворимые в углеводородных топливах [1—4, 26, 30]. [c.128]

Практически все алифатические альдегиды вступают в реакцию с бисульфитами металлов [194]. и-Бутил-к-гексилацетальде-гид присоединяет бисульфит очень медленно [195а], а бисульфит-ное соединение 2-метил-5-изопропилциклогексан-1-альдегида [1956] разлагается даже холодной водой. Ундецилальдегид [196], повидимому, образует полимер, а не продукт присоединения. [c.140]

Гидролиз хлористого металлила в металлиловхлй спирт и дальнейшее превращение последнего в технически важные продукты (изомасляный альдегид, изобутилеигликоль, метак1юлеин, изобутиловый спирт и др.). Если хлористый металлил пагревать с водными растворами щелочей в автоклаве при хорошем перемешивании выше его температур ,I кипения, то омы- [c.359]

Весьма легко осуществить непрерывный процесс для этого к серной кислоте периодически прибавляют металлиловый спирт в таких количествах, которые соответствуют отгоняющейся азеотропной смеси изомасляного альдегида и воды. Поскольку диметаллиловый эфир реагирует точно так же, как и спирт, изомеризации можно подвергать ту смесь, которая получается при гидролизе хлористого металлила раствором едкого натра (90% спирта и 10% эфира). Так, например, в куб емкостью 140 л, изготовленный из некорродирующего материала, снабженный мешалкой и ректификационной колонной, сначала загружают 110 л 12%-ной серной кислоты и затем подают смесь 90% металлилового спирта и 10% диметаллилового эфира со скоростью 15 кг час. При этом из верхней части колонны перегоняется при 60,5° азео-тропная смесь 95% изомасляного альдегида и 5% воды. Температуру в кубе поддерживают 102°. Из 1260 кг снирто-эфирной смеси получают таким образом 1215 кг изомасляного альдегида, что соответствует выходу 96,5% от теории. Чистый изомасляный альдегид кипит нри 64,1° плотнвстью 0,759 (при 20°). [c.361]

Важной побочной реакцией является также образование диалкилакро-леинов в результате отщемлеиия воды от альдолей диалкилакролеины могут быть восстановлены в первичные спирты. Однако последние обладают гораздо большими температурами кипения, чем спирты, которые предполагают получить гидроформилированием олефинов и последующим гидрированием продуктов реакции. Реакция альдолизации протекает, например, под действием порошков металлов железа, никеля, меди, а также кобальта. Как нашел фон Браун с сотрудниками [48], раздробленные металлы реагируют с альдегидами в отсутствие влаги и воздуха уже при комнатной темпе- [c.535]

Порошок кобальта, присутствующий в реакциоппой массе при реакции Рёлена, является особенно активным. Однако альдольную конденсацию может вызвать также металл аппарата, в котором ведут процесс. Так, масляный альдегид прн трехчасовом нагреианин в стальном автоклаве до 200° превращается на 75% в зтилпропилакролеии [49]. [c.536]