Адсорбция примесей растворенных

Увеличение эффективного коэффициента распределения по сравнению с равновесным при ko< 1 происходит также за счет адсорбции. При сильной адсорбции примесь захороняется нарастающими слоями, не успев десорбироваться. Чем больше скорость роста и чем выше энергия адсорбции примеси, тем выше вероятность захвата адсорбированных частиц кристаллом. В отличие от описанных выше диффузионных эффектов сильная адсорбция может приводить к эф>1 и при ко<. В практике выращивания монокристаллов из низкотемпературных растворов такие случаи довольно часты. Поскольку ко бывает больше 1 только для изоморфной примеси, а эффективно влияет на рост адсорбционно-активная неизоморфная примесь, то описанные случаи легко распознаются при очистке веществ путем перекристаллизации ( 4.1), когда обнаруживается, что прямая перекристаллизация не очищает, а загрязняет вещество (загрязнение вещества устанавливается по [c.56]

Из-за различных скоростей роста и различных энергий адсорбции примесь входит в пирамиды роста граней разных кристаллографических форм в разных количествах. В связи с этим физические свойства пирамид могут весьма сильно различаться. Так, если разрезать кристалл нормально к его граням, отполировать и протравить образовавшиеся поверхности, то довольно часто обнаруживается, что вещество разных пирамид роста растворяется с разной скоростью. Материал из разных пирамид роста обычно различается по твердости, показателю преломления, иногда по цвету и т. д. [c.57]

Б. В. Эршлер [ЖФХ, 18,131 (1944)] показал, что для заметной пассивации платины не требуется образования сплошного слоя кислорода на поверхности. Уже при покрытии одноатомным слоем кислорода небольшой части поверхности, составляющей лишь несколько процентов ее, анодный процесс растворения платины в соляной кислоте замедляется во много раз. В случае чистого железа в растворе щелочи было показано, что анодный процесс перехода железа в гидрат закиси железа прекращается при появлении на поверхности электрода кислорода в количестве, значительно меньшем, чем то, которое соответствует образованию сплошного одноатомного слоя кислорода. [ . Я. Кабанов и Д. И. Лейкис, ДАН СССР, 58, 1685 (1947)]. В ряде работ показана связь исследованных процессов пассивации с явлениями адсорбции. (Прим. ред.) [c.657]

В заключение упомянем вкратце о требованиях, предъявляемых хроматографией к чистоте растворителей. Особенно- важно, чтобы аполярные растворители не содержали примеси полярных (воды, спирта и т. п.), резко снижающих адсорбцию. Примесь же гомологов или других веществ с близкой десорбционной способностью не имеет практического значения. В том случае, когда наблюдение над ходом разделения производится путем измерения какого-либо физического свойства вытекающего раствора — плотности, коэффициента преломления и т. д. — желательно применять индивидуальное вещество (например, н-гексан) в качестве растворителя вместо смеси (петролейного эфира). При выделении веществ с заметным давлением пара следует, понятно, выбирать растворители с низкой температурой кипения. Если наблюдение над ходом разделения производится путем испарения капельки фильтрата на предметном стекле, необходимо особенно следить за тем, чтобы растворитель испарялся без остатка. Само собой разумеется, что растворители не должны вступать в химические реакции ни с компонентами смеси, ни с сорбентом. [c.190]

Для приготовления растворов радия мы пользовались препаратом хлористого радия, в котором примесь бариевой соли была заведомо ниже 1%. Дестиллированная вода перегонялась сначала с добавкой перманганата, второй раз в кварцевом перегонном аппарате. Раствор радия выпаривался досуха для удаления возможных следов летучих кислот, в сосуд приливалась вода и встряхивалась. Для удаления коллоидных частиц, искажающих явления адсорбции [ j, раствор фильтровался через ультрафильтр. Растворы хранились в стеклянных колбах, поверхность которых была покрыта парафином. [c.275]

В процессе электролитического роста кристаллов большую роль играет адсорбция органических веществ, которые специально добавляются в раствор или присутствуют в нем как посторонняя примесь. [c.334]

Разделительный эффект при кристаллизации из раствора обусловлен различием составов образующейся твердой фазы и остающегося раствора, который называют маточным. Рассматривая в общем случае систему основное вещество — примесь — растворитель как трехкомпонентную, это различие графически можно представить диаграммой фазового состояния в виде равностороннего треугольника, строящегося при условии постоянного давления (треугольник Розебома). Чаще, однако, для характеристики указанного различия пользуются аналитическим выражением, вид которого определяется способом выражения состава фаз и условиями соосаждения (равновесное или неравновесное соосаждение, сокристаллизация или адсорбция и т.д.). [c.152]

Во-вторых, время 1 установления равновесного потенциала кислородного электрода велико, что само по себе может служить препятствием к его использованию. При подсчете I необходимо учитывать, что электрический заряд электрода воздействует на ионы раствора, находящиеся в непосредственной близости от межфазной границы, в результате чего возникает обкладка так называемого двойного электрического слоя (ДЭС) экранирующая заряд электрода. ДЭС молено рассматривать как плоский конденсатор с расстоянием между обкладками порядка атомных размеров. Для жидкого ртутного электрода дифференциальная емкость ДЭС (С) составляет 20—40 мкФ-см- , для твердых металлических электродов это значение не столь определенно (различия в шероховатости, адсорбции и т. д.). Примем, что С равно нескольким десяткам мкФ-см-2 и оценим время установления равновесного потенциала по формуле, определяюшей время заряда (разряда) электрического конденсатора с емкостью С через сопротивление Н I = кЯС. [c.544]

В процессах кристаллизации любая примесь в той или иной степепи захватывается твердой фазой как путем образования твердого раствора, так и вследствие поверхностной адсорбция. [c.73]

Раствор, из которого выпали кристаллы, называется маточным. Он является насыщенным по отношению к выпавшим кристаллам и содержит столько очищаемого вещества, сколько соответствует его растворимости при данной температуре. Примеси, содержащиеся в исходном (очищаемом) веществе в небольшом количестве, не насыщают раствор при охлаждении и остаются в основном в маточном растворе. Однако, строго говоря, в процессах кристаллизации любая примесь в той или иной мере захватывается твердой фазой как путем образования твердого раствора, так и вследствие адсорбции. [c.66]

В приведенных формулах приняты следующие обозначения гг и г/ — соответственно количество микро- и макрокомпонента в твердой фазе, а и Ь — их исходные концентрации в растворе, V. — объемы твердой и жидкой фазы и /С, /) и — постоянные величины. Первые две формулы соответствуют состоянию термодинамического равновесия фаз, когда примесь гомогенно распределяется по массе кристаллов. Формула (3) выведена из кинетических предпосылок и соответствует гетерогенному распределению примесей, обусловленному их адсорбцией на гранях растущих кристаллов. [c.62]

Наиболее химически инертный антрахинон в адсорбированном состоянии не претерпевает никакого химического превращения. Вещество может быть полностью удалено с поверхности многократным промыванием водным раствором спирта. При анализе продуктов адсорбции обнаружено присутствие только антрахинона, хотя чувствительность методов анализа позволяла обнаружить примесь, которая могла составлять, как указано выше, до 20% всего вещества. [c.234]

Прежде чем разобрать ряд экспериментальных данных по влиянию модифицирующих добавок на скорости каталитического окисления углеводородов, остановимся на состоянии добавок, вводимых в твердое тело, характер которого зависит от их химической природы, структуры твердого тела и радиуса ионов внедряющейся примеси. Атомы или ионы могут заполнять свободные узлы решетки, расположенные между частицами последней, или замещать определенные ионы в решетке. Примеси могут растворяться в твердом теле, образуя твердые растворы, или концентрироваться в приповерхностном слое и создавать двухфазную систему твердое тело + примесь. Возможна адсорбция примесей на новерхности твердого тела или замещение водородных ионов ионами натрия или калия (ионообменная адсорбция). Особенный интерес представляют системы полупроводников, в которых часть атомов (ионов) решетки замещена атомами (ионами) близких размеров, но с иной валентностью или зарядом. По данным Де Бура и Вервея [283], подобным путем можно широко варьировать электронные свойства таких систем. [c.187]

В зависимости от условий приготовления примеси могут распределяться в твердом теле различным образом (твердые растворы внедрения, замещения или адсорбция па поверхности). Примесь, находящаяся на поверхности или в приповерхностном слое на глубине [c.189]

При переходе от кислых к щелочным растворам энергия адсорбции водорода растет при малых заполнениях и падает при больших [212]. Катионы, адсорбирующиеся специфически, например Т1+, снижают энергию адсорбции водорода [2 Ъ]. Прим. ред. [c.278]

Примем далее, что скорость адсорбции определяется скоростью переноса в буферном растворе, а сама адсорбция зависит от потенциала в соответствии с уравнением Фрумкина [c.436]

Как показали новые работы советских авторов, для случая жидких проводящих частиц это утверждение неправильно. Подвижность жидких частиц оказывается равной подвижности твердых лишь в частном случае, когда вследствие адсорбции поверхностноактивных веществ поверхность делается неподвижной, что делает жидкую частицу похожей на твердую. В общем же случае из-за различия поверхностного натяжения в разных точках поверхности частицы, обусловленного наличием падения потенциала в растворе, в жидкой частице с металлической проводимостью возникают круговые движения, увеличивающие скорость ее движения в поле в сотни тысяч раз по сравнению с электрофоретическими скоростями [А. Н. Фрумкин, Новые электрокапиллярные явления, в книге Юбилейная сессия АН СССР , т. 2, Изд. АН СССР, М.—Л., 1947]. (Прим. ред.) [c.706]

Показано, что при кристаллизации нитрата свинца примесь меди практически не захватывается твердой фазой ни путем образования твердого раствора, ни за счет адсорбции поверхностью кристаллов. [c.103]

Из данных табл. 1 и 2 видно, что примесь Ре (И1) в процессе осаждения практически не захватывается твердой фазой ни путем образования твердого раствора, ни путем адсорбции поверхностью твердой фазы. Захват примеси кристаллами нитрата свинца происходит главным образом за счет механических включений маточного раствора, что следует из близости величин практических коэффициентов очистки непромытых кристаллов К к расчетным величинам идеальных коэффициентов очистки Кщ Р—4]. [c.106]

В последние годы для очистки все больше используются ионообменные сорбенты. Однако применение их ограничено. Это ограничение связано с тем, что ионообменные смолы избирательно адсорбируют примесь лишь в случае небольших концентраций основного вещества в растворе. Для этого раствор с большим содержанием примеси должен быть значительно разбавлен. Известно, например, что концентрированные растворы солей щелочных металлов и аммония не очищаются с помощью ионообменной адсорбции на катионитах от примеси щелочноземельных и тяжелых металлов. Нами экспериментально проверено с помощью радиоактивного Са , что на сульфокатионите КУ-2-4 при концентрации в растворе ЫН4+ 1,2% микропримесь кальция практически не выделяется. Подобные явления наблюдаются и в случае ионов щелочных металлов. Это мешает широкому применению ионообменных смол для указанной очистки. [c.131]

Адсорбционные явления как определяющие микропроцессы в пластах наблюдаются и в уже распространенном методе увеличения нефтеотдачи — полимерном воздействии на нефтяные залежи. Это метод предназначен преимущественно для залежей с высоковязкой нефтью ( iн>50 мПа-с),где при вытеснении нефти необработанной водой даже в макрооднородном пласте развивается, так называемая вязкостная неустойчивость. Однако полимерное воздействие применимо и в залежах с нефтями средней вязкости, а в этих условиях механизм нефтевытеснения во многом определяется степенью адсорбции полимерных растворов в неоднородной пористой среде. Механизм и степень адсорбции многих полимерных рабочих агентов (особенно на основе полиакриламида ПАА) в настоящее время достаточно полно изучены с получением широкого спектра изотерм адсорбции. Построенные на этой основе математические модели процесса, оценивающие динамику факторов сопротивления и остаточных факторов сопротивления, количественно используются в проектных работах и в анализах опытно-промыщленных испытаний метода. Однако этими изысканиями и разработками не ограничивается роль (и учет) микропроцессов в пластах при осуществлении работ по повыщению нефтегазоотдачи. Оказалось, что адсорбция ПАА существенно зависит от состава и свойств породы и от минерализации пластовых вод. Поэтому при усовершенствовании математической модели полимерного воздействия нами предлагается рассматривать полимерный раствор Как активную примесь с изменяющейся подвижностью вследствие адсорбции, степень которой зависит от минерализации пластовых вод (наличие в них подвижных ионов Ма, Са, Ре и др., а также изменяющейся величины pH). Сорбция полимерных агентов благоприятно влияет на соотношение подвижностей вытесняющей и вытесняемой фаз, снижая фазовую проницаемость, но приводит и к отставанию фронта рабочего агента от фронта продвижения воды. Получается сложная игра микропроцессов, при которой желательно получить оптимальное значение нефтевытесняющей способности рабочего агента в конкретных физико-геологических условиях пласта. [c.163]

При определенных концентрациях максимум адсорбции должен наблюдаться во всех случаях адсорбции из растворов, если адсорбци— онцый раствор не расслаивается. - Прим. перев. [c.54]

Для контроля удельной поверхности сажи широко применяется адсорбция из растворов с применением адсорбата, не взаимодействующего с поверхностью сажи, чапример, феиоля. [Каучук н резина, 5, 49 (196.3)]. -- Прим. ред. [c.270]

Перейдем теперь к гиббсовской адсорбции Г , т. е. к избытку содержания компонента 2 в поверхностном слое по сравнению с содержанием его в равной порции объемного раствора. Для определения величины Гз можно сравнивать содержание компонента 2 в таких порциях поиерхностного и объемного раствора, которые равны по объему или по массе, или равны по суммарному ко иче-ству (числу молей) обоих компонентов. Примем последний способ сравнения и обозначим через Г(, < соответствующий избыток компонента 2 в поверхностном растворе. По этому определению для единицы поверхности [c.533]

Гидроксид алюминия — ам-фотериое вещество, способное к адсорбции и обмену ионов из раствора. Активные группы в этом обмене — гидроксилы н протоны гидроксильных групп. Относительная сила и способ- ность к обмену с другими ионами зависит от рН среды, в которой образовался осадок гидроксида, и от pH раствора, в котором происходит взаимодействие с посторонними ионами. В щелочной среде (pH 9) преобладает адсорбция катионов, в кислой предпочтительно адсорбируются анионы поэтому при осаждении из раствора алюмината натрия, осадок, полученный в щелочной среде, содержит примесь натрия, а осажденный в кислой среде — хемосорбирует анион кислоты, взятой для осаждения. В изоэлектрической точке (точка нулевого заряда, pH л 9,0), адсорбция катионов и анионов. эквивалентна и осадок наименее загрязнен примесями. [c.70]

Рассмотрим процесс адсорбции газов на твердой поверхности с использоваипем фундаментального адсорбционного уравнения Гиббса. При этом примем, что твердый адсорбент в конденсате пара не растворяется. При.таком условии энергия Гиббса системы [c.41]

Величина адсорбции красителя (ПАВ) из раствора может быть использована для оценки удельной поверхности порошков. При В11еде-нии 1 г активного угля в 100 мл водного раствора метиленового голубого концентрация красителя изменяется от начальной 1-10- моль/л до конечной равновесной 6- 10 моль/л. а прн добавлении 2 г угля такому же исходному раствору равновесная концентрация состгвила 4-10 моль/л. Считая, что адсорбция описывается уравнением. " [eHr-мюра. рассчитайте 5уд угля. Площадь, занимаемую молекулой красителя на иоверхности, примите равной 0,65 нм , [c.72]

Для определения максимальной адсорбции нужно построить график зависимости отложить Ь" равновесных растворов по горизонтальной оси, а по вертикальной оси отложить величины адсорбции (рис. 37). Примем за начало координат показатель преломления толуола 1,4964 (масштаб 1 см ординаты соответствует 10 единицам а, 1 см абсциссы — 0,01 единицам показателя преломления). Определить йтах на графике. Вычислить удельную поверхность. [c.94]

Из макроступеней развиваются макроспирали, обнаружение которых в микроскоп служит доказательством роли винтовых дислокаций в процессах роста кристаллов. Конец микроспирали можно рассматривать как сферу с очень маленьким радиусом кривизны (порядка 10 м). Диффузия к такой сфере оказывается очень быстрым процессом (см. 37). Если стадия разряда на конце спирали протекает о большой скоростью, то вершина спирали начинает расти быстрее, чем остальная часть кристалла. Это является одной из причин образования дендритов при электроосаждении металлов из водных растворов и расплавов. В процессе электролитического роста кристаллов большую роль играет адсорбция органических веществ, которые специально добавляются в раствор или присутствуют в нем как посторонняя примесь. [c.319]

Напомним, что адсорбционное равновесие при адсорбции молекул и их ионов из во дного раствора (т. е. при степени ионизации а<1) можно рассматривать как адсорбцию смеси двух веществ с индивидуальными константами адсорбционного равновесия /Сн. и и /Си (индекс н.и относится к неионизированным молекулам, индекс и — к ионам того же вещества). Примем во внимание, что сумма объемов всех адсорбированных компонентов раствора, включая и воду, равна объему адсорбционного пространства пор адсорбента. Тогда для константы изотермы избирательной адсорбции /Сае1 = /Си//Сн. и можно записать [c.186]

При выращивании кварца в натриевых системах железо активно связывается в малорастворимых силикатах типа эгирина, акмита или рибекита. Поэтому кристаллы кварца, выращенные из таких растворов, содержат примесь железа в пределах тысячных долей процента, что не сказывается на их окраске. В противоположность этому в калиевых системах (в растворах карбоната или гидроокиси калия) аналогичные нерастворимые силикаты не образуются, и железо в виде окисных и закисных ионов в значительных концентрациях (порядка 0,07—0,1 г/л) поступает в раствор и активно поглощается растущими кристаллами. Отмечаются селективная адсорбция ионов железа гранями кварца, а также существенные различия в характере его включения в кристаллическую решетку. Это способствует образованию различно окрашенных и секториально полихромных кристаллов кварца. [c.176]

Кроме того, на струйчатом электроде с очень малым временем соприкосновения поверхности ртути с раствором почти не сказывается адсорбция анионов фенилглиоксалевой кислоты, которая может заметно повышать кинетический ток на капельном электроде [см., например, Майрановский С. Г., Лищета Л. И., Изв. АН СССР, ОХН. № 11, 1984 (1962)].— Прим. ред. [c.339]

Толщина слоя, т. е. число рядов, каждый из которых содержит Мз мест, обозначим как 8Рв, причем примем, что р = 1 и б = /2. За этой гомогенной областью, называемой объемной поверхностной фазой (индекс В), для которой общее число мест Мв =8РвМз, простирается истинная фаза раствора полимера с объемной долей Ф, из которой собственно и происходит адсорбция. При этом предполагается, что граница между фазами — резкая и что все сегменты в фазе В принадлежат адсорбированной молекуле и являются сегментами, расположенными в петлях. Тогда Фа = Мвр Мв и с учетом соотношения (У,90) [c.127]

В развитии теории поверхностных слоев значительное место принадлежит работам Л. Н. Фрумкина, исследовавшего влияние различных веществ на форму так называемой электрокапиллярной кривой, характеризующей изменение поверхностного натяжения ртути (в капиллярном электрометре) под влиянием сообщаемого ртути заряда. Фрумкин показал И928), что эти изменения можно приписать ориентации молекул в поверхностном слое. Дальнейшие исследования Фрумкина привели к созданию новой области науки — электрохимии капиллярных явлений. В частности исследования краевых углов смачивания, измеряемых на пузырьках водорода, прилипающих к поверхности ртути в водных растворах, при разных величинах скачка потенциала показали, что смачиваемость и адсорбционная способность металлических поверхностей могут тонко регулироваться их электрической поляризацией и адсорбцией ионов, что привело к теории катодного обезжиривания металлических поверхностей. —Прим. ред. [c.67]

В области адсорбции углем из растворов большое значение имеют работы Дубинина, установившего роль ультрапористости и обнаружившего образование окислов на поверхности угля (М. Дубинин Физико-химические основы сорбционной техники , 1935, М.). В той же книге изложены работы школы Шилова в области ирименения угля для газовой защиты. Н. А. Шилов в 1916 г. ввел впервые понятие о динамической активности слоя поглотителя и о скорости продвижения фронта газа в противогазах.— Прим. ред. [c.105]

Выводы автора основаны в первую очередь на измерениях Грэма, в распоряжении которого был лишь галлий недостаточной чистоты. Измерения электрокапиллярных кривых и дифференциальной емкости, а также определение потенциала нулевого заряда, выполненные с галлием высокой степени чистоты (>99,9998%), привели, однако, к иным результатам [171—174]. При достаточно высоких отрицательных зарядах поверхности электрокапил-лярное поведение галлия действительно близко к поведению ртути разница между потенциалами, соответствующими одинаковым зарядам на обоих электродах, составляет 0,17 в. При смещении потенциала в положительную сторону наблюдается резкое возрастание дифференциальной емкости, которое в отличие от ртути не может быть объяснено специфической адсорбцией анионов. Причина его, по-видимому, заключается в изменении ориентировки адсорбированных диполей воды, которые по мере снижения отрицательного заряда поверхности поворачиваются своим отрицательным кислородным концом к поверхности галлия. Возможность такого изменения ориентировки привлекалась в случае ртути для объяснения появления горба на кривых дифференциальной емкости (гл. IV). Это явление, несомненно, сильнее выражено на поверхности галлия, что связано, по-видимому, с более сильной адсорбцией воды на незаряженной поверхности галлия по сравнению с поверхностью ртути. Более прочная адсорбция воды приводит также к заметным различиям между поведением анионов на обеих границах раздела. Так, ион СЮ " который положительно адсорбируется на ртути, обнаруживает отрицательную адсорбцию на границе раздела галлий/водный раствор. — Прим. ред. [c.135]

Еременко В. Я. [59" ], изучая с помощью радиоактивных Со и Ре адсорбцию стенками бутылок микроэле>.[ентов из проб природных вод при их храпении, показал, что стенки белых и зеленых бутылок адсорбируют не более 3,5% находящихся в растворе микроэлементов. Для устранения адсорбции он рекомендует перед взятие. пробы воды дважды сполоснуть бутылку той же водой. Эту операцию целесообразно, вероятно, применять и для очень разбавленных стандартных растворов. — Прим. ред. [c.78]

Рассмотрим, как перераспределяется растворенное вещество между жидкостью и адсорбентом на отдельных ступенях противо-точного трехступенчатого адсорбционного каскада, причем для упрощения примем систему аппаратов периодического действия. Допустим также, что в каждом смесителе вода перемешивается с адсорбентом в течение времени, достаточного для того, чтобы остаточная концентрация раствора перед переводом в отстойник была очень близка к равновесной, так что СостЯг Ср. Свежий адсорбент поступает только в смеситель № 3 (на последнюю ступень очистки воды), в который подан из отстойника предпоследней ступени № 2 объем воды Р с концентрацией С . Дозу адсорбента можно выбрать, основываясь на приемлемой степени отработки адсорбента перед выводом из первой ступени каскада на регенерацию. Обычно эта ступень уа = а1/ао = 0,8- 0,85 (0 удельная адсорбция, равновесная с концентрацией С, с которой очищаемая вода оставляет первую ступень очистки). Тогда доза адсорбента должна быть равна т (Со/ао) 0,8. [c.109]

Для получения технических препаратов протеазы Streptomy es griseus, применяемых в тех случаях, когда не требуется высокой очистки, чрезвычайно удобным оказался разработанный нами простой способ осаждения фермента из культуральной жидкости изопропиловым спиртом. Такой препарат содержит примесь стрептомицина, поэтому его удобно применять в отраслях легкой промышленности и сельском хозяйстве. Технология производства его проста, удается извлечь до 80% имеющегося фермента, препарат очень дешев. Этапы его получения следующие а) отделение из культуральной жидкости мицеллия (центрифугированием, фильтрованием или иным способом без осветления фосфатом кальция) б) осаждение фермента 2,5 объемами изопропилового спирта в) центрифугирование осадка г) высушивание его любым способом при комнатной температуре. Из надосадочной жидкости (водно-спиртового раствора ) стрептомицин может быть извлечен, как мы нашли, путем адсорбции на обычной технической смоле КБ-4п-2. Этой же смолой (или диализом) можно освободить от примеси стрептомицина выделяемый фермент, если эта примесь в нем нежелательна. [c.209]