Определение хлора и его соединений

Количественное определение хлора в Германии проводят сжиганием по D1N 51408 (промышленный стандарт ФРГ). Точность определения при содержании хлора 1 — 10 млн составляет 0,5 млн . Определение ПХД проводят по DIN 51527 (газовая хроматография). Метод, однако, применим лишь к шести эталонным соединениям. Поэтому при указании общего содержания ПХД необходима существенная корректировка данных с помощью так называемого фактора 5 . Например, результат определения ПХД 4 млн соответствует их общему содержанию 20 млн . [c.94]

Реакция идет легко с хлором, несколько труднее с бромом и труднее всего с иодом. Реакция с бромом очень удобна для качественного и количественного определения непредельных соединений при взаимодействии их с бромом или его растворами (обычно при- [c.69]

Опорой ДЛЯ определения конфигураций соединений с аминогруппой у асимметрического центра может служить доказанная рентгенографическим методом абсолютная конфигурация природного (правовращающего) аланина (см. стр. 186). Например, в 1907 г. Э. Фишер действием пятихлористого фосфора заменил гидроксильную группу (—)-серина на атом хлора и этот промежуточный продукт далее восстановил в (И-)-аланин, а действием Ва(ЗН)2 превратил в (—)-цистеин. Это позволяет для названных аминокислот написать следующие проекционные формулы [c.192]

При сожжении вещества, содержащего углерод, водород и хлор, было получено 0,22 г СОа и 0,09 г воды. При определении хлора из такой же навески было получено 1,44 г хлорида серебра. Плотность пара этого соединения по отношению к водороду равна 42,5. Определить формулу вещества. [c.45]

Определение углерода и водорода основано на сожжении полимера до диоксида углерода и воды и последующем определении этих соединений. Одновременно с углеродом и водородом из одной навески полимера можно определить хлор, бром, иод или серу, фосфор или бор. Методы определения элементного состава подробно описаны в работах [5, 42. [c.42]

Для определения макроколичеств соединений с активными гидроксильными группами был предложен комбинированный метод 123], в котором используется меченый реагент — З-хлор-4-метокси-бензоил- С1-хлорид в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Реагент синтезируют в два этапа сначала обрабатывают Ах-метоксибензойную кислоту элементарным изотопом а затем полученный продукт с помощью тионилхлорида превращают в хлорангидрид. Первым шагом в анализе является приготовление чистого меченого эфира определяемого соединения. Для этого [c.77]

Определению мешают хлор и соединения, выделяющие хлор, оксид хлора (IV) Определению мешают соединения марганца высших валентностей. [c.590]

Идея промежуточного (мезомерного) состояния, к которой умозрительно прищли химики английской школы, явилась первоначальным выражением концепции резонанса, развитой в математической форме Полингом, применившим принципы квантовой механики. Особое значение концепции резонанса состоит в объяснении удивительных эффектов стабилизации, связанных с резонирующими системами. Хлористый винил в терминах теории резонанса описывается как резонансный гибрид, по характеру сходный как с формой в, так и с формой д, он не является смесью этих форм, а представляет собой самостоятельную химическую индивидуальность, сочетающую в себе свойства обеих форм и обладающую резонансной стабилизацией, которая уменьшает реакционную способность системы. Свойства формы д, в которой хлор соединен двойной связью с углеродом, проявляются в гибриде в том, что длина связи С—С1 в хлористом виниле (1.69A) на 0,08A меньше, чем в хлористом этиле (1,77А). Из сравнения размеров обеих молекул следует, что эта укороченная связь примерно на 33% является двойной, и потому в данном случае атом хлора связан прочнее, чем с насыщенным атомом углерода. Хотя более ранняя концепция мезомерии не столь определенна, как концепция резонанса, структуры типа г, указывающие направление электронного сдвига, удобны для выражения идеи промежуточного состояния с помощью одной формулы. [c.75]

Как известно, пламенно-ионизационный детектор не -реагирует на присутствие НС1, НВг, С12 и т. п. Однако Филлипсу и Оуэнсу [117] удалось сконструировать пламенно-ионизационный детектор, чувствительный к таким веществам. Элюат вводили непосредственно в "водородное пламя через две концентрические никелевые трубки. Чувствительность по хлору составляла около 8-10 мВ-мл/мг. Аналогичные результаты были получены и для сероуглерода. Для определения галогенсодержащих соединений можно использовать также электронозахватный детектор. [c.243]

Метод определения основан на осаждении хлора азотнокислым серебром в присутствии азотной кислоты. Избыток азотнокислого серебра оттитровывают роданистым аммонием в присутствии железоаммиачных квасцов, являющихся индикатором. Помимо солей, в крови содержится много органических веществ (белки, углеводы, жиры и др.), которые могут осаждаться, образуя соединения с серебром, а в некоторых случаях восстанавливать его до металла. Поэтому определение хлора в присутствии органических веществ крови вести нельзя и их удаляют окислением (путем нагревания с марганцовокислым калием). Органические вещества при этом окисляются до углекислоты и воды, а марганцовокислый калий восстанавливается частью до двухвалентного марганца, частью— до темнобурой перекиси марганца. Избыток перекиси марганца восстанавливают до солей двухвалентного марганца при помощи глюкозы, которая не мешает определению. Реакции осаждения хлора и титрования избытка азотнокислого серебра идут по следующим уравнениям [c.247]

Определение хлора в воде. Определение основано на том, что свободный хлор легко вытесняет йод из его соединений [c.251]

Разработан колориметрический метод определения хлори стого метила и хлористого этила в воздухе, основанный на их реакции с хинолином при нагревании, сопровождающейся образованием окрашенных соединений.) [c.131]

Определение хлора в органических соединениях. Прежде чем определять галоген в органических соединениях обычными весовыми или объемными методами, его надо перевести в неорганические соединения . Одним из практически наиболее удобных методов, применимым для анализа различных веществ, является разложение органического вещества при помощи перекиси натрия в специальной бомбе Бомбой может также служить тяжелый стакан из мягкой стали (емкостью 20—25 мл), снабженный крышкой со свинцовой прокладкой. Эта прокладка создает эффективно действующий затвор, когда крышку, имеющую винтовую нарезку, крепко завинчивают при помощи гаечного ключа. [c.333]

Хлор в химическом отношении проявляет большое сходство с другими галогенами, в особенности с бромом и йодом. Во многих случаях (различные соли, природные или искусственные рассолы и др.), когда указанные три элемента встречаются совместно, это обстоятельство очень осложняет анализ. Особенные трудности возня-кают при необходимости определять незначительные содержания хлора в соединениях брома или йода. Фтор, который по ряду своих свойств значительно отличается от остальных галогенов, затруднений при определении хлора, как правило, не вызывает. К числу мешающих определению хлора соединений следует отнести такжэ цианиды и роданиды. [c.7]

Анализ хлорсодержащих органических соединений включает в себя как простейшее качественное определение хлора, так и сложные инструментальные методы определения различных изомеров ПХД, ПХДД и ПХДФ. [c.94]

Качественное определение хлора в РФ проводят по зеленому окрашиванию пламени при внесении в него медной проволоки с маслом, что позволяет обнаружить элемент в количестве не менее 0,3%. Количественное определение ведут по ГОСТ 20242—74 (весовой метод) и методике ВНИИ НП (спектрофотометрически). Для определения хлорорганических соединений используют масс-спектрометрию отрицательных ионов. Во ВНИИ НП разработана методика определения пригодности отработанных нефтяных масел ко вторичной переработке, основным критерием которой является качественное определение хлора. [c.94]

Наряду с 1(1) для определения непредельных соединений применяют бром, хлор, 1С1,1Вг, полученные электрохимически. Разработаны методики кулонометрического определения компонентов цветных фотопленок. Их определение возможно вследствие наличия в молекулах анилидной группы -( H2)n- 0NHR, которая взаимодействует с электрогенерированными хлором или бромом. [c.539]

Определение галои-дов в сере основано на сжигании образца, поглощении продуктов тридистиллятом и упаривании со щелочью. Полученный раствор солей обрабатывают сильным окислителем, газовый поток очищают, галоиды собирают в ловушку, охлаждаемую жидким воздухом, и определяют спектроскопически. Чувствительность определения хлора 10 %, брома и иода — 10 % [7]. Определение хлоридов в сере описано в работе [232]. Используются нефелометрический, линейно-колористиче-ский и колориметрический методы. Последний основан на разрушении хлоридами окрашенного соединения ртути (II) с дифенилкарбазоном. Применение бензола увеличивает чувствительность метода до 0,16 мкг, а хлороформа — до 0,02 мкг в 1 мл. Средняя ошибка определения 4—10%. [c.217]

Очевидно, хлористый натрий и нитрат аммония находились в состоянии равновесия, а хлористый аммоний мог улетучиваться даже при той, сравнительно низкой температуре, которая была необходима для сплавления остатка. В тех случаях, когда сплавление не применялось, при определении хлора в С2С1дРз были получены слишком высокие результаты. Теоретическое содержание хлора в этом соединении равно 56,77% найденное содержание хлора равнялось 90,00%. [c.124]

Меркуриметрическое определение тиомочевины основано на ее способности реагировать в строго эквивалентном количестве с азотнокислой окисной ртутью, образуя практически недиссоци-ированные ионы состава (N2H S)2Hg . После достижения точки эквивалентности появляющиеся в растворе ионы iig в присутствии железоаммонийных квасцов и роданистого аммония (индикатор) связываются с роданидом, образуя бесцветное комплексное недиссоциированное соединение при этом титруемый раствор тиомочевины обесцвечивается. Благодаря свойству образовывать практически недиссоциирующие молекулы сулемы азотнокислая окисная ртуть применяется также для определения хлора в природной и технической воде. [c.207]

Химизм операций, производимых при определении хлора по указанному методу, сводится к следующему. Перекись натрия при кипячении с хлорпикрином количественно отщепляет атомы хлора хлорпикрина с образованием хлористого натрия кроме того N3302, являясь сильным окислителем, энергично разрушает (окисляет) образующиеся при расщеплении хлорпикрина окрашенные органические соединения, в присутствии которых титрование невозможно (окраска мешает уловить момент окончания титрования, отмечаемый по переходу бесцветного раствора в слегка розоватый). [c.48]

Для определения озона предлагаются два метода относительно более точный иодометрический метод и марганцево-о-толидиновый метод (ОТМ). Метод ОТМ, не будучи ни вполне точным, ни специфичным, пригоден, однако, для массового контроля на производстве. Определение озона невозможно в присутствии хлора, соединений, выделяющих хлор, и двуокиси хлора. [c.131]

Вторая группа. Предложен косвенный атомно-абсорбционный метод определения хлора, брома и иода в органических соединениях по избытку серебра в растворе после осаждения галогенида серебра. Для анализа невозгоняющихся органических соединений (п-хлоранилин, /г-бромацетанилид) пробу сплавляют с 10-кратным количеством металлического натрия, избыток натрия переводят в щелочной раствор (добавлением воды) и осадок отфильтровывают. Затем 1—4 мл раствора подкисляют азотной кислотой, вводят 5 мл раствора нитрата серебра (100 мкг/мл), осадок галогенида серебра отфильтровывают и избыток серебра в фильтрате определяют атомно-абсорбционным методом. Для анализа возгоняющихся соединений (1-хлорфеназин) пробу растворяют в бутиловом или амиловом спирте при нагревании в колбе с обратным холодильником. Добавляют металлический натрий, кипятят 30 мин и охлаждают. До бавляют воду, осадок отфильтровывают. Далее поступают аналогично первому случаю [365]. [c.260]

Гудзинович и Смит [49] предложили новый тип чувствительного детектора. Принцип действия этого детектора основан на том, что выходящие из колонки соединения реагируют с нелетучим радиоактивным соединением, причем в результате реакции образуется летучее радиоактивное соединение, которое регистрируется счетчиком Гейгера. Детектор был успешно применен для определения в газах микроконцентраций неорганических окислителей (бром, хлористый нитрозил, фтор, хлор и др.), которые реагировали с клатратом радиоактивного изотопа криптона ( Кг), выделяя радиоактивный криптон. При комнатной температуре клатрат гидрохинона и практически устойчив. Калибровочная кривая, устанавливающая связь между концентрацией фтора и числом импульсов в минуту, близка к линейной. Скорость отсчета пропорциональна концентрации- окислителя. Аналогичный метод может быть использован для определения следов диоксида серы. Реализация метода Гуд-зиновича и Смита должна включать три стадии 1) реакцию анализируемых соединений с радиоактивным реагентом, в результате которой образуются эквивалентные количества радиоактивных летучих соединений, 2) определение радиоактивных соединений с помощью соответ- [c.235]

Иодиды, бромиды, цианиды и роданиды осаждаются нитратом серебра и мешают определению ртуть (II) и палладий должны быть удалены, так как они образуют нерастворимые соединения с роданидом. Азотистая кислота и окислы азота разлагают роданистоводородную кислоту и вызывают преждевременное появление красной окраски раствора. Хлор в хлориде таллия TI I3 нельзя определять методом Фольгарда, так как таллий (III) в азотнокислом растворе окисляет роданистоводородную кислоту, что вызывает повышенный расход роданида и, следовательно, пониженные результаты Определение хлора в растворе Т1С1з можно проводить методом Мора при условии предварительного добавления ацетата аммония [c.813]

Тетраметилдиаминтрифенилметан (лейкооснование малахитовой зелени). При добавлении к раствору, содержащему [1гС1б] , нескольких капель 1 %-ного раствора реагента в концентрированной уксусной кислоте происходит окисление лейко-соединения и возникает сине-зеленая окраска малахитовой зеленой. Чувствительность реакции 0,2 мкг/мл. Мешают определению хлор и другие окислители, золото (III), палладий (IV). Не мешают определению платина, палладий (II), родий (III) и осмий (IV). Это — одна из чувствительных реа-кций на иридий [41]. Окрашенное соединение экстрагируется хлороформом. [c.81]

Чувствительность методов - 10 —10" %, для F и С — 10 %, l — 10 3%. Растворение и удаление основной массы кремния проводят в платиновой посуде. Щелочные растворы хранят в полиэтиленовой или в стеклянной нарафинированной посуде. При определении хлора в атмосфере не должно быть газообразных соединений галогенов. Проведение холостого опыта через весь ход анализа обязательно. [c.40]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Для определеиия Ag, М.п, Сг, Ni, Со и u в сере применен аналогичный метод обогащения, в качестве коллектора использовали спектрально чистый угольный порошок. Чувствительность метода при навеске 4 г составляет для Сг, Ni, Со и Си — 1 10 % Ag и Мп —5- 10 % [17]. Позднее этими авторами [18] разработан более чувствительный метод спектрального анализа серы на примеси Сг, Ni, Со, Ag, u, In и Мп, заключающийся в растворении остатка после сжигания серы и определении примесей в растворе. Чувствительность метода для Сг, Ni, Со, Ag и In — 2- 10 % Мп и Си— 1 I0- %>. Ошибка определения 20—25%-При определении галоидов сера сжигается, газы улавливаются небольшим количеством тридистиллята прибор ополаскивается тридистиллятом, все это присоединяется к остатку после сжигания серы и упаривается после добавления небольшого количества щелочи. Полученный концентрат солей обрабатывается сильным окислителем, газовый поток очищается, выделившиеся галоиды улавливаются в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, и определяются спектроскопически. Чувствительность определения хлора порядка 10" %, а брома и иода 10 % [ ] Преимуществом спектрального анализа являются быстрота и наличие возможности проводить определения без отделения определяемых элементов от сопутствующих. Однако для повышения степени надежности спектрохимических методов следует особое внимание уделять тщательности аналитической подготовки проб, учитывая характер каждой из определяемых примесей. Необходимо добиваться условий, при которых примеси в пробах и эталонах после химической подготовки находились в виде одних и тех же соединений [45]. [c.425]

Методика определения. Навеску вещества 0,2—0,3 г помещают в коническую колбу со шлифом и растворяют в абсолютном спирте (для определения хлора берут около 40 мл спирта, брома — около 20 мл, иода —около 12 мл). Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане. К кипящему раствору через холодильник в течение получаса прибавляют маленькими кусочками металлический натрий (примерно 5 г в случае хлорсодержащих соединений, 2—2,5 г для соединений, содержащих бром и 1,4—1,6 г для иодпроизводных). После прибавления всего натрия раствор кипятят 1 ч. К остывшему до 50—60° раствору через холодильник прибавляют воду, подкисляют раствор HNO3 и титруют по Фольгарду. [c.240]

С электроотрицательностью X. Например, Уилмсхерст [36] получил зависимость между электроотрицательностью и а для более узких групп соединений Кинг и Кроуфорд [35] связали эту зависимость с силовыми постоянными ножничных колебаний. Однако рассмотрение табл. 1.1 показывает, что универсальной зависимости такого рода не существует. Частоты деформационных колебаний СНз у СНзВг и (СНз)зВ одинаковы в пределах 1 см , хотя нет сомнения в том, что электроотрицательность брома больше, чем бора. Электроотрицательность СНз (6 = 1375 слг ) и ССЬ (6=1389 см ) также не может быть больше электроотрицательности хлора (6 = 1355 см ). Обоснованные зависимости такого рода могут быть получены, как показал Шеппард [37] еще в 1955 г., только в пределах определенной группы соединений или ряда элементов периодической системы. [c.20]

Чувствительные элементы хроматографических детекторов, особенно ионизационных, корродируются хлором, что приводит к значительному снижению их чувствительности. Поэтому чаще всего для определения хлора и некоторых его соединений применяют метод реакционной газовой хроматографии, заключающийся в получении органических производных, фиксируемых с очень высокой чувствительностью такими селективными детекторами, как ЭЗД, КУЛД, детектор Холла, ТИД или универсальными детекторами — ПИД, ФИД и др. [c.352]

Согласно V о 1 h а г d y 1 -° для определения хлор-ионов в присутствии родан-иона можно пользоваться также и окислением роданистоводородной кислоты азотной кислотой. При применении этого метода 2—3 г веш,есгва растворяют в 400—500 мл воды, нагревают на водяной бане и прибавляют небольшими порциями азотную кислоту, пока действие ее енге заметно. Раствор оставляют стоять на водяной бане, периодически добавляя воду (взамен испарившейся) до тех пор, пока проба с обесцвеченным при помощи азотной кислоты раствором соли окиси железа перестанет давать реакцию на родан. Затем подщелачивают аммиаком и упаривают на водяной бане до Vs объема раствора. Оставшаяся жидкость не содержит соединений родана и циана, в ней можно при помощи раствора серебра определить хлор-ион. [c.60]

Он образует бесцветные расплывающиеся в воде пластинки, легка растворимые в спирте точка плавления 159°. Определение роданидов в чистых, свободных от хлора, соединениях родана осуществляется по Уо1Наг(1 у1 следующим образом. К раствору, содержащему 0,1 г роданистоводородной кислоты в 100 мл, прибавляют азотной кислоты и свободных от хлора железных квасцов. К красно окрашенному раствору прибавляют 0,1 н. раствора серебра, пока раствор не обесцветится [c.63]