Ацетилен образование из углеводородов

Ацетилен — единственный углеводород с тройной связью, который получают из нефтяного сырья в более или менее значительном количестве. При производстве дивинила пиролизом нефтяного сырья (гл. 12, стр. 215) в С4-фракции было обнаружено присутствие следов метил-, этил-, винил-ацетилена и высших алкилацетиленов. Из всех алкилацетиленов этилаце-тилен, по-видимому, содержится в наибольшем количестве (до 0,1 %). Больших концентраций вряд ли можно ожидать, поскольку для образования алкилацетиленов из более насыщенных углеводородов требуется такая высокая температура, которая влечет за собой почти полное разложение алкилацетиленов на ацетилен и другие простейшие углеводороды. Поэтому, если в будущем возникнет потребность в таких замещенных ацетиленах, их придется получать синтетически, а не разложением углеводородов нефти. [c.283]

При температуре 575...650°С этан разлагается с образованием этилена и водорода, при более высокой температуре образуется ацетилен, ароматические углеводороды и сажа. Нитрование этана в газовой фазе дает смесь (3 1) нитроэтана и нитрометана прямое хлорирование при [c.75]

Ацетилен, содержащий третичные радикалы, не имеющие лабильного водорода, например третичный бутилацетилен, не подвергаются изомеризации. Слободин [35], исследуя изомеризацию простых замещенных ацетиленов, нашел, что алленовые углеводороды не возникают в случае дважды замещенных ацетиленов. У алленовых углеводородов наблюдается образование углеводородов с сопряженной системой двойных связей, в то время как дважды замещенные ацетилены подобным образом не реагируют. Это он объясняет тем, что в первом случае под влиянием особого типа катализатора (кислоты, кислые соли, кислые силикаты и т. д.) активируется лишь один водородный атсм метиленовой группы и поэтому образуется алленовый углеводород (схема 1). Последний в свою очередь изомеризуется в сопряженную систему по практически необратимой реакции [c.664]

Количество растворенного ацетилена чрезвычайно мало по сравнению с количеством жидких кислорода, азота и их смесей, находящихся в аппарате (на одну молекулу ацетилена приходятся десятки или сотни тысяч молекул кислорода). Поэтому ацетилен, растворенный в жидком кислороде и кислородно-азотных смесях, не взрывоопасен . Распад молекул ацетилена вследствие их малой концентрации не окажет никакого влияния на другие молекулы, находящиеся в растворе. Реальная опасность возникает только тогда, когда есть твердый ацетилен. Другие углеводороды также могут представлять опасность при образовании двухфазной системы твердое тело — жидкость или жидкость— жидкость, когда углеводороды находятся в конденсированном состоянии. Таким образом, взрывоопасные условия создают в том случае, когда содержание горючих превышает предел растворимости. Эти пределы, как видно из табл. 41, для большинства углеводородов лежат значительно выше, чем для ацетилена. [c.374]

Хлорид меди в аммиачном растворе легко поглощает ацетилен и углеводороды типа R — С=С — Н с образованием красных осадков, которые становятся взрывчатыми при высушивании и разлагаются под действием кислот. [c.698]

Механизм образования сажи (дисперсного углерода) при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы (минимальные частицы, имеющие физическую поверхность) и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано Кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование (в результате полимеризации) крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500. [c.168]

Поведение к-бутана и изобутана аналогично реакциям пропана в том смысле, что они слишком быстро дают вторичные и третичные продукты реакции, чтобы можно было изучать начальную стадию разложения. Это имеет место при всех температурах свыше 1000° С, т. е. в тех случаях, когда ацетилен является основным продуктом. Отношение К/К для реакций образования ацетилена из пропилена или этилена примерно то же, что и при пиролизе пропана это указывает на то, что природа исходного реагента не имеет особенно большого влияния на скорость образования ацетилена, если исходный реагент является углеводородом, содержащим 3 или более атома углерода. В связи с этим получение ацетилена пз пропана и бутанов будет рассматриваться скорее с точки зрения выхода ацетилена, чем расхода исходного сырья. [c.63]

Влияние температуры и давления на равновесие. Влияние температуры на равновесие ясно показано на рис. 1. Повышение температуры способствует как разложению исходных углеводородов до промежуточных продуктов, так и превращению последних в ацетилен. Кроме того, отмечается, что протеканию всех реакций способствует также уменьшение давления, так как все реакции идут с увеличением общего числа молей. Введение инертных газов должно оказывать такой же эффект, как и уменьшение давления. Однако разбавление водородом должно прекратить образование ацетилена, так как водород всегда является продуктом, по крайней море, одной стадии разложения исходного углеводорода. [c.63]

В интервале температур от 800 до 1100° С при пиролизе бензола наблюдаются небольшие количества метана и следы ацетилена. Количество образующегося метана, примерно, такого же порядка, как и при нагревании углерода с водородом по-видимому, такая реакция, сопровождающая разложение бензола при высоких температурах, является основным источником образования метана. Интересно, что при нагревании так называемого аморфного углерода с водородом не получаются ароматические углеводороды, а вместо них благодаря реакции на ребрах кристаллов графита образуется метан. Можно считать, в свою очередь, что следы ацетилена, образующегося в процессе пиролиза бензола при высоких температурах, обусловлены скорее вторичным разложением метана, чем прямой диссоциацией бензола до ацетилена. Последняя реакция лишь предполагается некоторыми исследователями [4], однако она трудно доказуема. Ацетилен почти полностью разлагается при 750° С при этом получаются ароматические углеводороды, (в значительных количествах бензол) кокс и газы, среди которых обнаруживаются в убывающем порядке водород, метан и этилен [10]. Поскольку этилен является важным продуктом разложения ацетилена, а не самого бензола, то есть основания предполагать, что разложение бензола до ацетилена не относится к одной из основных реакций этого углеводорода. С другой стороны, [c.96]

Ацетилен термодинамически неустойчив в широком интервале температур (до 3923 °С). Интересно, что величина свободной энергии образования ацетилена имеет положительные значения до 3923 °С и уменьшается с увеличением температуры, в то время как- для многих других углеводородов характер этой зависимости обратный (рис. 34). [c.100]

Вертело обнаружил, что ацетилен, соприкасаясь с железом, нагретым до темнокрасного каления, подвергается быстрому разложению с образованием высших углеводородов, углерода и водорода. [c.249]

Первичные продукты могут участвовать во вторичных превращениях. Обнаружено [51], что ацетилен является прямым продуктом разложения этилена. В работах [49—511 отмечено, что в образовании ароматических углеводородов принимают непосредственное участие низшие олефины. [c.258]

Другой вариант реактора для парциального окисления метана кислородом под давлением приведен на рис. П-19. Метан и кислород, нагретые до 400° С и при давлении —4 ат, после смешения проходят через распределитель 2 и попадают в камеру сгорания 3, в которой температура поднимается более чем до 1500° С п происходит образование ацетилена и алкенов. Вторичный углеводород подогревают и вводят через сопла 4 и 5 в камеру сгорания, где путем крекинга снова получают ацетилен и алкены. В конце процесса газы охлаждаются водой до 130—140° С и выходят из реактора. [c.96]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Для проверки механизма образования ароматических углеводородов при термическом превращении этилена Шульце и соавтор поставили опыты термической обработки смесей бутадиена с этиленом я ацетиленом (табл. 99 и 100). [c.117]

Образование ароматических углеводородов происходит в обоих случаях, но больший выход ароматических углеводородов полу чается в случае смеси бутадиена с ацетиленом. [c.117]

При осуществлении процесса превращения углеводородных газов в ацетилен нужно, однако, учесть следующее. Во-первых, выше 1200° все газовые реакции протекают очень быстро. Поэтому, чтобы предотвратить распад ацетилена на элементы, продолжительность пребывания газов в зоне реакции следует свести к минимуму. Во-вторых, поскольку ниже 1200° стабильность ацетилена уменьшается, а стабильность других углеводородов растет, то, чтобы помешать разложению ацетилена и его реакциям с другими газами, выходящие из реактора продукты необходимо очень быстро охлаждать (подвергать закалке). Следует отметить, что получение ацетилена пиролизом парафинов сопровождается также увеличением объема вследствие образования водорода, а поэтому проведение процесса под низким давлением или в присутствии разбавителей должно давать известные преимущества. [c.272]

В многочисленных исследованиях Муассана было изучено действие воды и на карбиды других металлов. Карбиды бериллия, тория, урана и марганца разлагаются водой с образованием метана, однако при этом наряду с насыщенным углеводородом получаются в виде примесей также ненасыщенные, главным образом этилен и ацетилен. [c.31]

Ацетилен СН=СН Первый член ряда алкинов и вместе с тем наиболее важный его представитель — ацетилен — образуется при многих пирогенных реакциях разложения органических веществ и поэтому содержится в небольшом количестве в светильном газе. Большое значение имеет образование его при неполном сгорании углеводородов, например метана, при высокой телшературе эта реакция находит все более широкое применение в промышленности [c.78]

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Возможно также образование углеводородов с тройными связями, как, например, в этине, или ацетилене (НС=СН), но эти соединения не столь важны и широко распространены, как углеводороды с двойными связями. По аналогии с алканами углеводороды с двойными связями называются а ткенами, а углеводороды с тройными связями-алкинами (номенклатура Международного союза теоретической и прикладной химии -ИЮПАК). Тривиальные названия этана, этена и этина-этан, этилен и ацетилен соответственно. [c.288]

Связи С—Н в ацетилене, образованные sp-гибридными орбиталями, сильно отличаются по своим свойствам от связей С—Н в насыщенных углеводородах, возникающих из 5р -орбиталей. Так, например, водород в ацетилене довольно легко замещается на металл, в часиюсти, при пропускании С2Н2 в растворы, содержащие Си+, выпадает осадок ацетилида меди U2 2. [c.173]

Кроме того, значения коэффициентов распределения и факторов разделения могут зависеть от распределения незаряженного комплекса или ионного ассоциата между двумя фазами. Так как незаряженный комплекс в большинстве случаев имеет гидрофоб- ную поверхность, то закономерности распределения такого комплекса должны в основном совпадать с закономерностями для органических соединений. Распределение органических соединений между водой и растворителем тесно связано с растворимостью этих соединений в воде, так как растворение в этом случае можно рассматривать как распределение вещества между водой и собственной органической жидкой фазой. Хорошо известно, что растворимость в воде углеводородов, являющихся членами одного гомологического ряда, снижается по мере увеличения числа углеродных атомов. Показано [4], что для каждой группы углеводородов (парафинов, циклопарафинов, олефинов, ацетиленов, ароматических углеводородов) имеется линейная зависимость между стандартной свободной энергией растворения и молярным объемом растворенного соединения. Более того, имеющиеся данные [5] позволяют предположить, что основной вклад в изменение положительной стандартной энергии растворения в воде вносит отрицательное изменение энтропии. Низкая растворимость углеводородов в воде и энтропийный характер этого процесса являются результатом структуроформирующего поведения углеводородов. Согласно Франку и Эвансу [6], органические молекулы, растворенные в воде, повышают долю тетракоординированных молекул воды. Образование кластеров тетракоординированных молекул воды вокруг растворенных углеводородов (или подобных им соединений) эквивалентно приближению ориентации молекул воды к льдоподобной структуре. Это сопровождается существенным снижением энтропии, так как молекулы воды, образующие кластер, теряют при этом трансляционную степень свободы. [c.21]

Исходным для синтеза соединений, меченных тритием, является газообразный тритий или тритиевая вода. Путем гидрирования двуокиси углерода над катализатором получают тритнйсодержа-щие углеводороды, из ненасыщенных углеводородов получают насыщенные, с помощью литийалюминийгидрида получают меченые спирты. Более широко используют гидратацию и гидролиз тритиевой водой. Так, гидролиз К—MgГ и К — 2п — приводит к образованию углеводородов, содержащих тритий взаимодействие паров тритиевой воды с ацетиленом над катализатором приводит к образованию уксусного альдегида. [c.511]

Были сделаны попытки применить в качестве катализаторов для конденсации ацетилена и ряд других веществ. Бинни нашел, что карбонил никеля вызывает конверсию ацетилена более чем на 65% в жидкие продукты с большим содержанием олефинов при нагревании его в смеси с азотом и водородом до 190 . Сульфат церия согласно патенту [43] является катализатором конденсации при 80 для газа, содержащего ацетилен и метан. Щелочные и щелочноземельные металлы, повидимому, не вызывают полимеризации ацетилена, а дают ацетилениды в смеси с ббльшим или меньшим количеством углерода. Бар [44] сообщает, что в вылуженной железной трубке образование углеводородов начинается при температуре 475 только после удаления слоя олова. Фишер, Шредер и Эрхардт [45] и Ф3ОКИО [27], наоборот, отмечают увеличение разложения ацетилена при контакте с луженым железом. Тиде и Иениш [46] сообщают,что марганец способствует разложению но что ряд других металлов не оказывает значительного влияния. Лозовой [47] применил при 370—450° в качестве катализатора для полимеризации ацетилена безводный хлористый цинк. [c.228]

Наблюдается существенное различие при термическом разложении этилугольного эфира этиленгликоля и соответствующего, ксанто-генового эфира. Угольный эфир термически более устойчив (разлагается при 400—420 ), чем ксантогеновый (разлагающийся при 195—250°). При разложении этилугольного эфира в качестве непредельного углеводорода образуется этилен, а у аналогичного ксантогенового эфира — ацетилен. Образование этилена происходит не из гликолевого радикала, а из этильного . [c.951]

Основанием для этих схем слу кит способность однозамещенных ацетиленов и алленовых углеводородов нри нагревании со спиртовой щелочью присоединять элементы спирта и давать эфиры указанного строения, способность, доказанная мной для аллилена и аллена, а в недавнее время Беркенгеймом [1], но-видимому, и для диметилаллена. Слабая сторона предложенных схем состоит в том, что полученные эфиры в силу своего строения не разлагаются с образованием углеводородов кроме того, однозамещенные аллены, которые по схеме первой являются также промежуточными соединениями в ходе нревращепия, до сих пор но отношению к спиртовой щелочи вовсе не были изучены. [c.181]

Более сильным (примерно в 100 раз) раздражающим действием иа глаза обладает пероксибензоилнитрат (ПБН). Практически любой углеводород (за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов. Поэтому выбросы углеводородов опасны в связи с фотохимическим смогом. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционноспособные— олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями, затем три-, тетраалкилбен-золы и олефины с концевыми двойными связями, далее — диалкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее реакционноспособен толуол, затем — углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [c.35]

Вертело в своих классических исследованиях по nnporerfHaaiiHn углеводоро-дов показал, что ацетилен в контакте с железом при температуре темнокрасного каления подвергается быстрому разложению с образованием высших углеводородов, углерода и водорода, а также ацетиленовых производных желеа [c.335]

Прп весьма высокой температуре имеет место значительное образование метана, этана п водорода. Те же реакщш дает и медь. Тиде и Ненич (см. выше), перерабатывая ацетилен под действием высокой температуры в присутствии желеаа, получили смолу и га-ч, состоящий из метановых углеводородов и водорода. [c.335]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

В литературе сообщается, например [74], что при добавлении водорода к углеводороду, превращаемому в ацетилен, и ис-польговании воздуха вместо кислорода можно достичь температуры, достаточной для образования ацетилена. Однако примене- [c.62]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

Больи. ое практическое значение имеют карбиды — соединения, образованные углеродом с элементами, обладающими меньшей, чем он, электрсютрицательпостью. В большинстве случаев их получают сильным нагреванием соответствующих элементных веществ или их оксидов с углеродом. Иногда применяют и другие методы синтеза, в частности, взаимодействие металлов с углеводородами. При пропускании ацетилена через растворы солей некоторых металлов (Си+, Ag+, Au+, Hg+ ) образуются ацетилени-ды. Часто один элемент дает несколько карбидов. [c.365]

С накоплением экспериментальных данных стала очевидной несостоятельность ацетиленовой теории как универсальной концепции крекинг-проце.сса. Непоправимый удар этой теории был нанесен в результате исследования крекинга гексана, в продуктах которого не было найдено ацетилена 15]. Ацетиленовая схема является частной, применимой для объяснения распада только некоторых предельных углеводородов (метан и др.) в условиях более высоких температур (пиролиз). Вместе с тем ацетилен, по-видимому, не является первичным продуктом распада, например, в случае распада этана он образуется из этилена. Следовательно, ацетиленовая теория, по существу, не объясняла образования первичных продуктов крекинга (кроме сл уч 3я пиролиза СН4). Сформулированная на незначительном экспериментальном материале, она, естественно, не смогла объяснить наблюдаемого разнообразия продуктов крекинга и уступила место другим теориям, а так называемый ацетиленовый механизм сохранил значение для понимания путей образования ароматики и конденсированных систем в условиях пиролиза углеводородов. [c.17]

Из способов получения метана особенный теоретический интерес представляет образование его непосредственно из элементов. Так, по Боне и Иердану, этот углеводород получается из углерода и водорода при температуре около 1200°, а также наряду с ацетиленом и небольшим количеством этана в пламени электрической дуги в атмосфере водорода между угольными электродами выход 1,25% СНл .. Примснские повышенного давленья водорода оказывает благоприятное [c.30]

Образование ацетиленидов. Ацетилен и однозамещенные ацетиленовые углеводороды образуют ацетилениды. Для их получения наиболее применимы аммиачный раствор полухлористой меди [c.231]

Образование ацетиленидов. Ацетилен и однозамещенные аиеги-леновые углеводороды образуют ацетилениды. Для их получения наиболее применимы аммиачный раствор хлорида меди(1) Си(ЫНа)2С1 и реактив Несслера (К)Н 14 в щелочном растворе) [c.251]

При этой температуре, как видно из рис. (У.14), энтальпия водорода примерно в 8 раз больше энтальпии аргона, а степень диссоциации На на атомы достигает почти 96%. При охлаждении водорода от 5000 до 1700° К, т. е. до температуры, когда реакция (У.61) протекает еще со значительным выходом, 1 тль водорода отдает около 135 ккал. Этого количества теплоты достаточно для нагревания примешиваемого к плазменной струе холодного метана и образования одного моля ацетилена. В этих же условиях из более тяжелых углеводородов образуется до 1,3—1,4 моль С2Н2. Весьма существенно, что в струе водородной плазмы достижимы значительно большие степени превращения метана (и других углеводородов) в ацетилен (80—85%) по сравнению с прямым воздействием электрической дуги на углеводород . Поэтому водород плазмы не снижает концентрацию получаемого ацетилена. [c.152]