Хромат II группы

Группа хрома и хромат-ион [c.443]

Сопоставляя данные табл. 21 и 22 с данными табл. 24—27, можно прийти к выводу о том, что настояш его равновесия среди структурных изомеров пет, а потому всякие расчеты температуры нефтеобразования обречены здесь на неудачу. Столь же далеки от равновесия и нафтеновые цикланы состава Сю. Из-за серьезных методических трудностей состав этих углеводородов в нефтях был детально расшифрован совсем недавно благодаря наличию большого числа эталонных углеводородов методом хромато-масс-спектрометрии [6). Всего в нафтеновых нефтях во фракции Сю (150—175 С) было определено 87 углеводородов, принадлежащих главным образом к шестичленным нафтенам Хроматограмма этой фракции, а также распределение углеводородов по группам приведены на рис. 25 и в табл. 28. [c.81]

Эффективна также активация путем осаждения на электродах металлов платиновой группы. Практический интерес представляет снижение напряжения на 4—4,5%, обусловленное введением в раствор электролита хромата калия (около 3 г/л). Механизм действия последнего способа активации полностью не изучен. [c.112]

Во II аналитическую группу входят катионы Са +, Sr и Ва +. В отличие от катионов I аналитической группы многие соли кальция, стронция и бария представляют собой малорастворимые соединения. К их числу относятся сульфаты, карбонаты, хроматы, оксалаты, фосфаты и др. В табл. 14 приводятся произведения растворимости некоторых из них. [c.247]

Катионы I группы бесцветны, и растворы большинства их солей бесцветны. Окрашенными их соединениями являются хроматы (желтые), бихроматы (оранжевые), манганаты (зеленые), перманганаты (малиново-красные), гексацианоферраты (И) (желтые), гексацианоферраты [c.23]

Хром, являясь -элементом, находится в побочной подгруппе VI группы периодической системы. Наиболее типичные валентные состояния хрома три (СгЗ+ в кислой среде и хромит-ион СгОГ в щелочной) и шесть (бихромат-ион СгаО в кислой среде и хромат-ион СгС в щелочной среде). [c.205]

Каталитической активностью в отношении таких реакций обладают переходные металлы (с незаполненными d— или f — оболе чками) первой подгруппы (Си, Ад) и восьмой группы (Fe, Ni, Со, Pt, Pd) периодической системы Д.И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфрам аты, хроматы), а также карбонилы металлов и др. [c.81]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Р0 , НРО и НгРО ). Скорость реакции обмена во многих случаях существенно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но заметно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается для хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислородных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, моио-хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной через монохлоруксусную к трихлоруксусной кислоте. Кислород спиртовых и фенильных гидроксильных групп обычно не подвергается обмену. Однако у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.374]

Для приготовления катализаторов гидрокрекинга используют а) нейтральные носители — различные пористые инертные материалы б) аморфные носители, обладающие кислотной природой активированные кислотами глины фторированную окись алюминия синтетические алюмосиликаты магнийсиликаты, цирконийсили-каты и др. [131 —158] в)- синтетические кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, преимущественно высококремнеземистые цеолиты типа Y [159—168]. В качестве гидрирующих компонентов применяют окислы молибдена, вольфрама, молибдаты кобальта и никеля, вольфраматы никеля, хроматы никеля и др., их сульфидные производные, а также элементы платиновой группы (платина, палладий, осмий и др.) в виде металлов. [c.79]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно ниакокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация гел-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов g и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [c.77]

Исследованию моноароматических гопанов в нефтях Советского Союза посвящена работа [41]. На рис. 63 приведена хроматограмма этих углеводородов, выделенных из нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения (IV горизонт). Хромато-масс-спектрометриче-ское исследование показало, что моноароматические гопаны представлены двумя группами соединений (схема 6). Углеводороды первой из них принадлежат к производным гопана, имеющим только три нафтеновых кольца. Углеводороды второй группы имеют по четыре нафтеновых кольца в молекуле. [c.171]

На рис. 71 приведены унифицированные хроматограммы (полученные методом хромато-масс-снектрометрии) смесей пентациклических углеводородов состава С27—С32, выделенных из углей различных стадий метаморфизма. Как показали исследования, все эти соединения можно разбить на три группы 1) углеводороды с двойными связями 2) углеводороды ряда гопана, имеющие биологическую неустойчивую) 17 =конфнгурацию, й 3) углёводороды ряда гопана, имеющие 17а-конфигурацию, характерную для нефтяных гопанов. По данным рис. 71 хорошо видно, что на буроугольных стадиях обычно присутствуют углеводороды всех трех указанных типов, в то время как для каменных углей (стадии Ди особенно Г) характерно наличие лишь 17а-гопанов, т. е. тех углеводородов,, которые встречаются и в нефтях. [c.192]

Для более детального исследования состава азотистых оснований дистиллята 180—200"С был использован метод хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма азотистых оснований, полученная на карбоваксе 20 М, состоит из двух групп пиков. Хроматомасс-спектрометрический анализ каждого пика показал, что вторая, более четкая группа пиков, состоит из алкиланилинов с заместителями у атома углерода. Эти соединения составляют 90% выделенных азотистых оснований. Остальные 10% поданным масс-спектрометрии представлены алкиланилинами с заместителями у атома азота и алкилпиридинами с молекулярными весами 121, 135, 149, 163. [c.78]

Методы, связанные с изменением свойств коррозионной среды. К ним относятся уменьщение концентрации компонентов среды, особенно опасных в коррозионном отношении (например, удаление растворенного в воде кислорода, подщелачивание раствора и т. п.) добавка специальных веществ — ингибиторов коррозии, которые оказывают тормозящее действие на коррозию. Оно связано или с окислением поверхности металла (нитриты, хроматы), или с образованием пленки труднорастворимого соединения между металлом и данным ингибитором (фосфаты, гидрофосфаты). В кислых растворах в качестве ингибиторов коррозии используют органические вещества, содержащие амино-, ИМИН0-, тио- и другие группы их действие связано с образованием защитной адсорбционной пленки органического вещества на поверхности металла. [c.403]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

В качестве катализаторов для гидрогенизационных процессов переработки сернистых нефтепродуктов наиболее отвечающими указанным требованиям являются оксиды и сульфиды элементов VI группы Периодической системы — хрома, молибдена, вольфрама. Их применяют на носителях и без них (например, сернистый вольфрам). Кроме того, широко используют более сложные композиции, включающие элементы VI и VIII групп Периодической системы, — хроматы и хромиты никеля, кобальта, железа молибдаты кобальта, никеля и железа вольфраматы никеля, кобальта, железа или же их соответствующие сульфопроизвод-ные[136, 137, 144 . [c.249]

Эги же гфичины ограничивают применение хромато-масс-спектрометрии для количественного определения следов ФОС. Большинство из них содержит легко элиминируемые группы Поэтому при ионизации ФОС подобные группы не образуют положительных ионов, а удаляются в вид радикалов, что затрудняет их индикацию Поскольку в состав ФОС входит фосфор, то весьма перспективньш является применение методов МС с химической ионизацией [c.270]

Впервые синтез К,0-бис(триметилсилил)ацетамида (БСА), являющегося одним из самых эффективных силилирующих агентов, описан Биркофером [1]. Он может быть использован для силилирования практически всех видов функциональных групп [2]. Этим вызвано широкое применение БСА в хроматографических исследованиях нелетучих соединений, а также в различных синтезах. У подавляющего большинства тяжелых структур, имеющих гидроксильные, карбонильные, карбоксильные и многие другие функциональные группы в результате силилирования увеличивается летучесть, и тем самым существенно ускоряется хроматографический и хромато-масс-спектральный анализ [3]. [c.11]

Изучение образцов смол и асфальтенов остаточной нефти с использованием хромато-масс-спектрометрии показало, что в. этих фракциях увеличивается содержание органических кислот, алкил-бензотиофенов, что свидетельствует о концентрации этих групп в тяжелых смолистых и асфальтовых фракциях. [c.73]

На металлах, растворяющих водород, наблюдается наименьшее значение перенапряжения водорода Из данных, приведенных в табл. И, видно, что при выделении ислорода на платиновых металлах перенапряжение имеет наиболее высокие значения и наиболее низкие на металлах железной группы. Выделение кислорюда возможно тюлько на пассивных электродах, не растворяющихся в данных условиях при анодной поляризации (платиновые металлы и золото в кислотах, растворах солей и щелочей). В щелочах и карбонатах стоек никель и менее устойчиво железо. В растворах сульфатов и серной кислоты, а также в хроматах устойчив свинец и его сплавы, содержащие до 12 /о сурьмы. Графитовые аноды стойки в конденсированных хлоридах. Весьма стойки аноды из плавленой магнитной закись-окиси железа— магнетита. [c.38]

Ни один из этих элементов в своих соединениях не достигает степени окисления, соответствующей номеру группы. Наиболее устойчивы степени окисления +2 и Ч-З, причем для никеля, за некоторыми исключениями (например, в K [NiFe], см. также опыт 1), наиболее типична степень окисления +2 (конфигурация d ) (опыт 1). Во многих соединениях кобальта он также имеет степень окисления 4-2 (d ) степень окисления 4-3 (d ) характерна главным образом для комплексных соединений кобальта, которые имеют сходство с комплексами хрома (1П). Соединения железа в степени окисления -j-2 (d ) сходны с соединениями цинка реакции иона железа(III) (d ) во многом похожи с реакциями ионов алюминия и хрома(III). Обладающие сильным окислительным действием ферраты (VI) (d ) РеОч напоминают хроматы (VI) и мaнгaнaты(VI) ферраты имеют тот же состав, что и сульфаты, и часто им изоморфны. Реакции соединений железа, кобальта и никеля в своем больщинстве определяются склонностью этих металлов к изменению степени окисления и их способностью к комплексообразованию. [c.635]

Окислителями могут быть те соединения металлов, в которых степень окисления металла велика — равна номеру группы, в которой находится металл, или близка к нему. На практике применяют, в частности аммиачный раствор оксида серебра, аммиачный раствор сульфата меди (II), хлорид ртути (II), диоксид свинца РЬОг, хлорид железа(1И), хромат и дихромат калия (К2СГО4 и К0СГ2О7), перманганат калия КМПО4, диоксид марганца МпОг- [c.266]

Из табл. 14 видно, что для большинства приведенных солей значения ПР, а следовательно, и их растворимость ( в моль/л) умеиынаются 01 км. и.цпя к барию, особенно это относится к хро-матам. Так, растворимость хроматов при переходе от кальция к барию уменьшается почти в 1600 раз, в то время как для сульфатов и фосфатов эти цифры соответственно составляют 460 и 80. Растворимость оксалатов в том же направлении увеличивается приблизительно в 7 раз. Различия в растворимости хроматов и сульфатов используются в систематическом ходе анализа для отделения друг от друга катионов II группы. Различия же в растворимости меньшего порядка существенного значения не имеют. [c.247]

Определение зависимости между концентрацией раствора и его плотностью. Работа выполняется большой группой студентов (т. е. несколькими малыми группами). За несколько дней до занятия назначьте руководителя, который будет координировать работу малых групп (по 4—О человек). По указанию преподавателя или самостоятельно выберите объект исследования. Можно изучить следующие системы галогениды натрия, калия и, аммония сульфаты натрия, калия и аммония гидроксиды тех же элементов их хроматы и дихроматы и др. Если Вы будете изучать системы NaF, Na l, NaBr и Nal, то сможете узнать, как изменяется плотность растворов одинаковой концентрации (1 или 0,1 М) при переходе по подгруппе галогенов. Или, изучив систему NaOH и КОН, Вы получите данные о влиянии катиона на плотность растворов гидроксидов одинаковой концентрации. Интересно ответить на вопрос о влиянии замены катионов Na+ и К+ на NH4+. Если Вы будете изучать плотность растворов органических кислот (уксусная, лимонная, бензойная и др.), то получите данные о влиянии состава и строения кислоты на плотность раствора. Можно взять [c.97]

Уран отличается высокой химической активностью и реагирует при тех или иных условиях со всеми неметаллами, за исключением инертных газов. Со многими металлами уран образует интерметаллические соединения. На воздухе при комнатной температуре уран окисляется медленно, но при 150°С скорость окисления резко возрастает. При взаимодействии с кислородом уран образует шесть оксидов иО, иОг, идОд, ОзО,, УзОз и иОз. Наиболее устойчивы оксиды иОг и иОд. Оксид иОг имеет основной характер, оксид иОз — амфотерен. Прираст-ворении иОз в кислотах образуются соли уранила иО (например, уранилсульфат 002504). При растворении иОз в щелочах образуются соли иО (например, уранат калия Кги04) или ИгО (например, диуранат калия КгУгО,). Наблюдаются сходства в свойствах урана и элементов побочной подгруппы VI группы периодической системы элементов Менделеева (Сг, Мо, Ш) уранаты аналогичны хроматам, а диуранаты — дихроматам. [c.325]

Большинство соеди14ений катионов второй аналитической группы бесцветны и мало растворимы в воде. Окрашенными являются хроматы бария, стронция, кальция и висмута (желтые), соединения марганца высшей степени окисления (четырехвалентного — бурые, шестивалентного — зеленые и семивалентного — ф юлетовые), соли железа (III), хрома (III) и хрома (VI), сульфиды железа (И) и железа (III), иодид, сульфид и роданид висмута. [c.36]

В качестве проявителей обычно используют групповые реагенты — иодид, хромат, гексациано-(П1)феррат калия, сульфид натрия, дитизон, ализарин-С, арсеназо и другие вещества, образующие с Определенными группами ионов окрашенные в различные цвета соединения. В некоторых случаях целесообразно применять смесь проявителей или обрабатывать осадочную хроматограмму последоватеяьно несколькими проявителями. [c.232]

Металлы элементов У1Б группы тугоплавки, характеризуются пониженной химической активностью. По ряду Сг—Мо—химическая активность падает. С водородом эти металлы не взаимодействуют. Важнейшими производными хрома являются производные Сг (III) и Сг (VI), а молибдена и вольфрама — в степени окисления +6. Производные хрома (VI) — в кислой среде сильные окислители. Хроматы и особенно молибдаты и вольфраматы вступают в реакцию конденсации с образованием изополиоксо-соединений состава ЫагСгзОю, Ма2 зОю и т. п. Для Мо (VI) и Ш (VI) весьма характерно образование гетерополиоксоанионов. Для Сг и Мо очень характерно образование пероксосоединений. Соединения хрома (III) по химическим свойствам похожи на производные алюминия. Хром, молибден, вольфрам — важнейшие материалы современной техники. [c.531]

В последние годы в хромато-масс-спектрометрии ш poкo применяются кварцевые капиллярные колонки с привитыми силиконовыми неподвижными фазами. Их использование позволяет анализировать крайне труднолетучие и термически нестабильные соединения, например дипептиды (после получения производных по амино- и карбоксильным группам), олигосахариды (также после соответствующей дериватизации), токсичные полихлорированные ароматические углеводороды и т. д. Кроме того, подобные фазы устойчивы к действию больших количеств (до 500 мкл) агрессивных растворителей, в том числе воды, что существенно расширяет возможности хромато-масс-спектрометрии при анализе следов органических соединений. [c.206]

Одной из характерных особенностей элементов VIВ-группы в высшей степени окисления является способность к образованию полисоединений. Если для самого хрома свойственно образование лишь производных изополикислот, то для Мо и / существуют и производные гетерополикислот. Если в разбавленных водных растворах для хрома характерно образование иона СгО , то по мере повышения концентрации раствора происходит переход сначала в дихромат-ион СгаО, , затем в трихромат СгзО о и в тетрахромат Сг405.7. Общая формула полпхромат-анионов Сг О . Сами изо-полихромовые кислоты известны только в растворах и в свободном состоянии не выделены. Однако их соли довольно многочисленны. Наибольшее значение имеют дихроматы они в отличие от желтых хроматов имеют красно-оранжевую окраску и лучше растворимы в воде. Растворы дихроматов имеют кислую реакцию, что объясняется не гидролизом по катиону, а взаимодействием дихромат-иона с водой по схеме [c.340]

Остаток осадка обрабатывают последовательно порциями горячего 30%-го раствора ацетата аммония до полного растворения сульфата свинца PbS04 (отрицательная реакция с раствором хромата калия на катионы свинца РЬ В осадке остаются сульфаты катионов третьей аналитической группы, которые переводят в карбонаты обработкой раствором соды (как было описано выше в разделе 13.2.7 при характеристике отделения и открытия катионов третьей аналитической группы), растворяют в уксусной кислоте и в полученном растворе открывают катиошл кальция Са , стронция и бария Ва . как было описано в разделе [c.343]

К первой группе относят анионы, образующие малорастворимые в воде (в нейтральной или слабо щелочной среде) соли с катионами бария Ва ". Групповым реагентом является обычно водный раствор хлорида бария ВаСЬ. В табл. 16.1 в эту первую группу включены 10 анионов сульфат-анион ЗО , сульфит-анион ЗО ", тиосульфа -анион З Оз , оксалат-анион С2О4, карбонат-анион СО, , тетраборат-анион В4О5", (сюда же относятся анионы и метаборрюй кислоты ВО ), фосфат-анион (ортофосфат-анион) РО ", арсенат-анион АзО , арсенит-анион АзО ", фторид-анион Р . Иногда в эт) группу включают хромат-анион СгО , дихромат-анион Сг, , иодат-анион Ю,, периодат-анион I0 , тар- [c.419]

Если к раствору смеси катионов III группы прибавить в избытке раствор щелочи, то катионы первой подгруппы выпадут в осадок в виде гидроксидов Fe(0H)2, Ре(ОН)з, Мп(0Н)2, в растворе будут находиться ионы [А1 (0Н)4(Н20)2], [Сг (ОН)бР и [Zn (ОН)4]2 . Ма практике избыток раствора щелочи добавляют в присутствии окислителя Н2О2 или Вгг. Это необходимо для того, чтобы перевести гидроксохромит-ион в хромат-иоп СГО4 . Последующим действием раствора хлорида бария легко отделить ион Сг04 от ионов А1(0Н)4(Н20)2] и [Zn(0H)4] . В присутствии окислителя ионы железа (II) переходят в ионы железа (III) [c.289]

Карбонаты, фосфаты, сульфиды, хроматы, гидроокиси, 8-оксихи-нолинаты и другие внутрикомплексные соединения металлов осаждаются при определенном pH. Буферные растворы позволяют обеспечить необходимое для этого значение pH. При отделении катионов 3-й аналитической группы от катионов 2-й и 1-й аналитических групп аммиачный буферный раствор обеспечивает необходимый для этого pH 8—9. Если pH < 6, то сульфид марганца частично растворится. [c.59]

Изоморфизм 2-го рода наблюдается при одновременном замещении катионов и анионов, если образующие их соли имеют одинаковые химические формулы, хотя зарядность замещенных ионов может быть различной. Например, перманганат калия образует смешанные кристаллы с сульфатом бария, селенатом бария, хроматом бария и сульфат бария — с КВ 4 (твердые растворы). Смешанные кристаллы выделяются из раствора, содержащего две изоморфные соли. При этом образуются однородные кристаллы переменного состава в зависимости от соотношения двух изоморфных солей. Изоморфизм карбонатов магния и кальция с карбонатами марганца, железа, цинка и кадмия может способствовать совместному осаждению этих ионов в 3-й аналитической группе катионов. Вследствие этого катионы магния, кальция и кадмия могут выпасть вместе с марганцем (И), железом (Н), цинком в осадок в виде карбонатов. Образование твердых растворов сильно затрудняет ход качественного, гравиметрического и микрокристаллоскопи-ческого анализов ( 39). [c.79]

Если осаждение вести 2 н. серной кислотой, то также осаждается сульфат свинца (растворимость 1,5-10 моль л), так как по некоторым свойствам катион свинца близок к катионам 2-й аналитической группы. Свинец дает также плохорастворимые карбонаты, фосфаты, хроматы, ферроцианиды. Катионы других металлов не осаждаются серной кислотой. Разбавленная Н2504 служит групповым реагентом для щелочноземельных металлов и свинца, образуя сульфаты, не растворимые в разбавленных кислотах. [c.171]