спектроскопическое металлами

После однократной возгонки металл содержит Fe, Al, Si и С в количестве <0,001%, а после многократно повторенной возгонки примеси не удается обнаружить ни химическим анализом, ни спектроскопически. Металл после возгонки можно переплавить в атмосфере аргона при давлении 300—400 мм рт. ст. [c.973]

УФ-спектры могут использоваться для выяснения строения углеводородной части. арилпроизводных гетероатомных соединений или их комплексов донорно-акцепторного типа с галогенидами металлов. Спектроскопическое исследование комплексов нефтяных сульфидов с иодом, бромидом алюминия, хлоридом галлия, [c.142]

Многочисленные исследования в этой области показали ускоряющее или тормозящее влияние и других веществ, действующих в минимальных количествах. Это имеет огромное значение при различных реакциях, в которых малейшие посторонние примеси могут влиять каталитически. Практически химически чистых веществ не существует, так как анализами, проведенными в последнее время, установлено, что любое вещество всегда содержит следы различных загрязнений. Самые чистые металлы и реактивы представляют собой по существу смеси с разнообразными другими металлами и соединениями. Например, химически чистый никель по спектроскопическим данным содержит следы В, С, Na, Mg, Al, Si, Са, V, Mn, Fe, o, u, Zn, Sn и Pb. [c.38]

Так как магний более электроотрицательный элемент, чем щелочные металлы, степень ионности связи К+ с анионом в соединении (63), выше, чем степень ионности связи +MgX с анионом в аналогичном соединении. Однако спектроскопическим методом было показано, что при взаимодействии пиррола с реактивами Гриньяра также образуется мезомерный анион без четкой фиксации иона MgX. [c.522]

Например, введение в практику усовершенствованных электрохимических методов позволило на несколько порядков повысить чувствительность. Использование более мощных нейтронных потоков дает возможность увеличить чувствительность и селективность радиоактива-ционного анализа повышение разрешающей способности гамма-спектрометров приводит к увеличению чувствительности масс-спектроскопического метода применение низких температур (около —180°С) увеличивает чувствительность люминесцентного определения следов металлов и т. д. [c.22]

Имеющиеся в литературе данные по адсорбции поверхностно активных веществ на твердых электродах гораздо менее систематизированы. Хотя силы взаимодействия между частицами данного вещества в твердом и жидком состоянии не. имеют существенных различий, все же опыт показывает, что совершенно однородна только поверхность чистого металла в жидком состоянии. Кристаллическое твердое тело не однородно, так как даже в спектроскопически чистом металле различные грани, ребра и углы кристаллов обладают неодинаковым запасом энергии. Твердые тела, кроме того, обычно шероховаты. В общем случае на неполированной поверхности поверхностное натяжение в разных точках твердого тела имеет различную величину. [c.343]

Величина Д может быть определена из спектроскопических данных. В комплексном ионе электронная плотность иона металла, соответствующая электронам на d-орбиталях, часто располагается на орбиталях, ориентированных между лигандами (dxy, dyz, dxz)- Это усиливает притяжение положительного иона металла к лигандам (по сравнению с притяжением в сферическом поле), поскольку уменьшается экранирование положительного заряда ядра иона от электронной плотности лигандов. Такое дополнительное притяжение называется энергией стабилизации кристаллическим полем. Энергия стабилизации зависит от характера размещения с/-электро-нов на орбиталях, от числа -электронов и координации комплекса. Для вычисления энергии стабилизации необходимо знать, как располагаются i-электроны на g- и 2в-орбиталях в зависимости от величины Д. [c.158]

Предложены спектроскопические методики количественного определения катионов ряда металлов в различных средах, а также содержание следов воды в органических жидкостях. [c.120]

Атомы и молекулы газов при нагревании или при возбуждении их электрической искрой испускают световое излучение с определенными длинами волн. Такой свет, испускаемый атомами и молекулами в указанных условиях, и представляет собой их спектр испускания. На рис. 19.6 приведены спектры испускания щелочных металлов, ртути и неона. Спектры испускания элементов, особенно металлов, позволяют идентифицировать эти элементы, и спектроскопический химический анализ стал важным методом аналитической химии. Прибор, имеющий дифракционную решетку или призму для разложения света на составляющие его волны и для определения длины этих волн, называют спектроскопом. Схема простого спектроскопа приведена на рис. 3.15. При помощи такого прибора немецкий химик Роберт Вильгельм Бунзен (1811 —1899) открыл в 1860 г. рубидий и цезий. Изобретен спектроскоп был всего лишь за год до этого физиком Кирхгоффом, и цезий стал первым элементом, открытым спектральным методом. [c.65]

На рис. 12.5 показана связь между энтальпией гидратации двухзарядных ионов переходных металлов и числом /-электро-нов (ион 8с + исключен, так как он нестабилен). Независимые спектроскопические данные показывают, что все эти ионы металлов окружены шестью молекулами воды, которые, по-видимому, образуют примерно тетраэдрическую конфигурацию вокруг атома металла. [c.254]

В табл. 12.7 приведены значения Д для некоторых октаэдрических акво-комплексов первого ряда переходных элементов, а в табл. 12.8 сопоставлены значения А для разных лигандов одного и того же иона металла. Величина Д, как обычно, приведена в спектроскопических единицах (см ). [c.268]

Обнаружен в ходе спектроскопического исследования оксида гольмия. В виде металла приготовлен в 1945 г. (Ф. Тромб, Франция) [c.168]

Этим путем Борн и Гейзенберг получили значения частот, согласующиеся с точностью до 5% со значениями частот, найденными спектроскопически для иодидов щелочных металлов. [c.400]

Взаимодействие пептидов и белков с их окружением (гормон — рецептор, фермент — субстрат) приводит к конформационным изменениям участвующих молекул, которые можно проследить спектроскопически так же, как конформационные изменения, вызванные влиянием растворителей, комплексообразованием с ионами металлов или биологическими рецепторами. [c.385]

Неорганическая экстракционная химия сейчас весьма тесно связана с изучением соединений, экстрагируемых в органическую фазу или образующихся в ней. Исследуются проблемы специфического комплексообразования в процессе транспортирования металла при экстракции. Особо следует обратить внимание на все возрастающий интерес к применению спектрометрической и спектроскопической техники для объяснения механизма взаимодействия металл — экстрагент. В первую очередь это выражается в быстром прогрессе в области установления структуры экстрагируемых соединений. [c.23]

Интересный механизм обрыва цепей наблюдается при некоторых реакциях окисления. Он обусловлен образованием неустойчивого соединения НОа, соответствующего тетраокисям щелочных металлов (ЫаОа, КОа). Присутствие этого соединения в реакционных смесях было доказано спектроскопическими методами. Возникновение и гибель атомов и радикалов вследствие образования НОа может происходить следующим путем [c.351]

НОГО иона зависит, по крайней мере, от трех факторов от числа неспаренных электронов (л) от спектроскопического основногс состояния и высших состояний, если они отстоят от основногс состояния на величину порядка кТ, и от симметрии и силы электростатического поля, создаваемого лигандами, находяш,имися в координационной сфере. Чтобы увидеть, как парамагнетизм комплексов переходных металлов зависит от этих факторов, удобно подраз делить парамагнитные вещества на четыре основных типа . [c.274]

Таким образом, ИК-спектроскопически можно не только идентифицировать оксалатогруппу, но и сделать вывод о том, является ли эта группа оксалат-ионом или же она связана в комплексном соединении металла. [c.580]

Полученные рефрактометрическим методом характеристики силы водородных связей во фтористом водороде показывают, что в бпфториде, например калия, водородные связи типа Р—Н...Р прочнее, чем в жидком НР, что находится в полном соответствии с результатами структурного анализа этих веществ (см. табл. 72). В ряду же щелочных и щелочноземельных металлов сила водородных связей в бифторидах уменьшается вместе с ростом размера катиона. Было бы очень интересно проверить независимыми методами возможность неэквивалентного присоединения молекул фтористого водорода к фторидам щелочноземельных металлов. Попытки ИК-спектроскопического изучения этих веществ не привели иока к однозначным результатам. [c.190]

Первоначально актинидная гипотеза вызывала возражения, главным из которых было отмеченное выше химическое подобие ТЬ, Ра, II (а также N11 и Ри) с элементами побочных подгрупп. Так, М. Гайсинский считал, что это семейство начинается с кюрия (Ст, № 96), поскольку он сам и следующие за ним элементы (кюриды) обнаруживают сходство друг с другом и с лантаноидами, проявляя в соединениях степень окисления +3. Однако противоречие между точками зрения Сиборга и Гайсинского лишь кажущееся. Хорошо известно, что для металлов переходных <1- и /-рядов существует внутренняя периодичность, причем элементы первой пятерки или семерки сильнее отличаются по свойствам друг от друга, чем элементы второй половины рядов, у которых ярче проявляется горизонтальная аналогия. Другой причиной является конкуренция между 5/ и 6 -оболочками у торидов. Действительно, спектроскопические и магнитные исследования показали, что элементы первой семерки могут иметь различную электронную конфигурацию [c.505]

Инфракрасное спектроскопическое исследование поливинилхлоридной основы покрытия проводили на двухлучевом спектрофотометре марки иК-20 в области 400-4000 см" (призмы КВг, НаС1, ЫР). Препараты готовили в виде тонких пленок из раствора поливинилхлорида в дихлорэтане. После опыта с помощью раствора уксуснокислого свинца в клеевом слое и праймере определяли сероводород, а также содержание серы в поверхностном слое металла опытного и контрольного вариантов путем перевода ее в сульфат бария. Продукты коррозии на поверхности металла исследовали под микроскопом МИМ-8-М при увеличении в 400 раз и фотографировали. [c.28]

Таким образом, после заполнения 35- и Зр-подоболочек в атоме Аг следующий электрон занимает 45-, а не 3< -орбиталь, что соответствует основному состоянию атома калия. Спектроскопически можно показать, что для этого элемента его 3 5 -орбиталь находится по энергии на 2,7 эВ, выще чем 45-орбиталь. После заполнения 45-орбитали у атома кальция происходит заполнение Зг -оболочки первого ряда переходных металлов (8с —7п). Затем происходит заполнение 4р-оболочки. Поскольку расщепление Зс/- и 45-уровней в переходных металлах очень небольшое, имеются случаи, когда основному состоянию атома соответствует неполностью заполненная 45-орбиталь. Так, Сг имеет в основном состоянии конфигурацию 453 , а не Основному состоянию Си соответствует конфигурация 453 /1°, а не 45 3 / . Полностью или наполовину заполненные /-подоболоч-ки, по-видимому, обладают дополнительной стабильностью. Однако эти тонкие детали не важны для химии переходных металлов и их ионов обычно в первом приближении можно предположить, что все внешние электроны (45 и Ы) находятся на 3 /-орбиталях. Таким образом, считают, что ион имеет конфигурацию [c.54]

Для слабых комплексов отношение с2/с мало для основного состояния и велико для возбужденного, т. е. основное состояние почти полностью оп[[сывается несвязывающей волновой функцией, а возбужденное состояние — почти полностью дативной волновой функцией. Поэтому переход из основного состояния в возбужденное сопровождается почти полным переносом одного электрона от донора к акцептору, а возникающая спектроскопическая полоса поглощения называется полосой переноса электрона, или полосой переноса заряда. Такие полосы обычно имеются также в электронных спектрах комплексов переходных металлов, таких, как [c.365]

Ре +, и др.), как правило, малорастворимы. Понижена растворимость и двухвалентных солей. Спектроскопически показано, что многовалентные катионы могут реагировать более чем с одной карбоксильной группой и являться сшивающим мостиком между соседними цепями. Образование таких поперечных связей вызывает даже в присутствии небольших количеств солей двух- и трехвалентных металлов рост водоотдачи и синеретическое разделение фаз. Интенсивность этих воздействий зависит от кон1 6нтрации агрессивных солей, реагента и глины, природы катиона и pH среды. Повышение щелочности несколько усиливает устойчивость к хлоркальциевой агрессии. Возможно, известную роль здесь играет пептизация и повышение растворимости Са-КМЦ, а также образование двойных кальциево-натриевых солей. Сказывается на устойчивости и степень замещения. Зависимость водоотдачи от этерификации имеет экстремальный характер с минимумом около СЗ = 85. [c.166]

При рассмотрении свойств инертных газов предао лага лось, что каждый атом в газовой фазе взаимодействует с любым другим атомом с силой, направленной равномерно во все стороны и обратно пропорциональной седьмой степени межатомного расстояния. Чтобы объяснить свойства паров щелочных металлов, в предыдущем разделе мы разделили их на две группы — одноатомные и двухатомные молекулы — и не рассматривали снл, действующих между свободными атомами и молекулами. Выбор способа описания НП в коем случае не является произвольным, так как спектроскопические данные для паров 1целочньтх металлов дают ясные доказательства существования двухатомных молекул п даже позволяют получить точные сведения относительно их структуры [6]. [c.340]

Электростатическая теория, илн, иначе, теория кристаллического поля, была первоначально разработана Бете, Ван Флеком и др. в период 1929—1935 гг. для учета магнитных свойств соединений пере.чодных и редкоземельных металлов, в которых имеются несвязывающне d- или /-электроны. Альтернативный метод молекулярных орбиталей был предложен Ван Флеком тоже в 1935 г. После периода относительного забвения начиная с 1950 г. обе теории начали широко использоваться для объяснения спектроскопических, термодинамических и стереохимиче-ских свойств конечных комплексов переходных металлов и не- [c.387]

Масс-спектроскопическое исследование паров галогенидов щелочных металлов показало, что среди ионов, получаемых электронным ударом, присутствуют димеры, тримеры, а в некоторых случаях и тетрамеры, Галогениды лития отличаются тем, что в их парах присутствует больше димерных, чем мономерных молекул. [c.126]

Этому классу ароматических тиадиазолов посвящены обзоры [5, 5в, 32, 172]. Незамещенный 1,2,4-тиадиазол (361) — подвижная жидкость с т. кип. 121 °С в его УФ-спектре имеется полоса по-ГЛ0Щ6НИЯ с Хмакс 229 нм, lge 3,7. Основные пути масс-спектроскопической фрагментации показаны на схеме (218). В общем, 1,2,4-тиадиазолы являются слабыми основаниями и, как правило, более устойчивы, чем 1,2,4-оксадиазолы. Родоначальное соединение относительно реакционноспособно, однако наличие заместителей в положениях 3 и 5 повыщает устойчивость гетероцикла к действию кислот, оснований, окисляющих и восстанавливающих агентов [172]. Соли тяжелых металлов дают с 1,2,4-тиадиазолами аддукты, кислоты образуют соли [172]. [c.541]

В обзорах [160, 161] суммированы результаты теоретических, физических и спектроскопических исследований рассматриваемых соединений. Эти слабоосновные вещества протонируются в 96 %-ной H2SO4 [177], дают сульфаты и перхлораты, а также комплексы с тяжелыми металлами. Сравнение дипольных моментов [c.550]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Недостатком разделения элементов по подгруппам на основании физических методов исследования является то, что для разных свойств получаются разные варианты таблицы. Так, например, по своим спектральным свойствам водород аналогичен щелочным металлам, а гелий — щелочноземельным. Поэтому оба эти элемента в таблице периодической системы в работах, посвященных спектроскопическим исследованиям химических элементов, помещаются в первой и во второй группах,где по этим свойствам им и надлежит быть. Однако нахождение гелия во второй группе при классификации, учитывающей не спектральные, а какие-либо другие физические свойства, оказывается совершенно неоправданньом. [c.274]

Натриевые, калиевые и литиевые производные фенил-метанов растворимы даже в таком неполярном растворителе, как бензол. Детальное исследование поведения металлических производных флуорена в различных растворителях было проведено Хоген-Эшем и Смидом [45, 46]. Они показали, что для этих производных существует подвижное равновесие двух спектроскопически различимых форм, которые они назвали контактными ионными парами и ионными парами, разделенными растворителем. Как видно из данных табл. 8.4, с понижением атомного номера щелочного металла и с увеличением способности растворителя сольватировать катионы равновесие сдвигается в сторону разделенных растворителем ионных пар. Аналогично действует и понижение температуры. В тетрагидрофуране константа равновесия для превращения контактных ионных пар в разделенные растворителем равна 0,06 при 24,2°С и 6,15 при —63°С, что соответствует АЯ° = = —7,6 ккал (31,82-10 Дж). Все сказанное согласуется с предположением, что контактная форма, как и следовало ожидать, сольватирована в меньшей степени, чем форма, разделенная растворителем, и что сольватация заключается во взаимодействии растворителя с ионом ще-дочнрго металлу или с неким объектом, не очень отлц- [c.303]

Незначительное влияние оказывает простое введение нормального остатка в алкильный радикал, т. е. удлинение цепи коренное изменение вызывает разветвление цепи, и именно не только при двойном замещении у самого мостикового атома, т. е. в а-положении (триизопропилалюминий мономолекулярен [14]). но также и в р-положении относительно атома металла. Физические и химические свойства триизобутилалюминия (опыт 4), известные еще задолго до определения молекулярного веса (см. раздел VII, стр. 76), указывали на то, что это соединение может образовывать ассоциаты только в концентрированных растворах и то не очень прочные. Молекулярно-спектроскопическими исследованиями обнаружены в жидком триизобутилалюминии обе формы, однако преимущественно мономерная [4]. Кроме триизобутилалюминия, неассоциированными являются еще два алюминийтриалкила, имеющих аналогичное строение (включая также более сильно разветвленный тринеопентилалюминий). По-види- [c.141]

Аддукты 4,6-динитробензофуроксана с гидроксидами калия, натрия и аммония получались при действии иа 4,6-динитробензофуроксан водными растворами щелочных карбонатов или спиртовым раствором аммиака катион щелочного металла легко замещался на катион серебра обменной реакцией с азотнокислым серебром. Эти аддукты представляют собой интенсивно желтые или красные кристаллические, вещества, очень взрывоопасные. Они вошли в литературу под названием соли 4,6-динитробензофуроксана . Впервые получивший их в 1899 г. Дрост [203] высказал мнение, что катион в них занимает место протона, отщепившегося непосредственно от атома углерода, и, следовательно, анион построен по типу 24. Этой формулы придерживалось затем большинство исследователей, и даже в 1954 г. в ее пользу были истолкованы ИК-спектроскопические данные [138]. Структура 24 вместе с тем вызывала настороженность, так как соли 4,6-динитробензофуроксана , по результатам элементного анализа, содержали до одной молекулы воды [203, 465, 466], которая не удалялась при нагревании, например, калиевой соли , вплоть до температуры разложения -1бО°С [241] [c.330]