Полиамиды химическими методам

Для идентификации промышленных полиамидов может использоваться комбинация довольно простых физических и химических испытаний, например определение температуры плавления, плотности и теплостойкости. Для полного и окончательного суждения о природе полиамида наилучшим методом является его гидролиз до мономеров с их последующей идентификацией. [c.234]

Химизация народного хозяйства имеет двоякое значение. Во-первых, она усовершенствует технологию производственных процессов, заменяя механические операции химическим воздействием. Во-вторых, знание химии позволяет более разумно использовать природные ресурсы и создавать новые материалы с необходимыми свойствами. Химический метод производства характеризуется более высокой интенсивностью, производительностью труда, он легче поддается механизации и автоматизации. Тем самым возникает возможность существенно экономить затраты труда и снижать себестоимость выпускаемой продукции. Достаточно сказать, что капрон в 10 раз, а вискоза в 100 раз дешевле натурального шелка. Химическая переработка древесины позволяет полностью исключить отходы производства, причем в производстве этилового спирта 1 м древесины заменяет 275 кг зерна или 700 кг картофеля. Возможность создания искусственных полимеров из продуктов нефтепереработки, природных и попутных газов, а также отходов коксохимии позволяет в огромных количествах экономить пищевое сырье. Известное выражение М. Бертло о том, что химия сама создает собственный объект исследования, теперь приобрело особое значение. Начиная с середины XX в. химикам удалось создать материалы, подобных которым не существует в природе. Например, производство волокна началось с природной целлюлозы, затем перешло к ее химически модифицированным формам (вискоза, ацетатный шелк), а в конечном итоге сделало скачок к синтетическим материалам на принципиально новой основе (полиэфиры, полиамиды, полиакрилонитрил). [c.12]

В отдельных случаях, когда полимерные молекулы содержат активные концевые группы, даже в разбавленных растворах возможно образование линейно ассоциированных молекул, что приводит к завышенным данным при определении молекулярного веса физико-химическими методами. Так, например, низкомолекулярные полиамиды, содержащие. концевые карбоксильные группы и аминогруппы, образуют линейные ассоциаты в фенольных растворах, что приводит к образованию высоковязких растворов [20], и к ним не приложимы законы вязкости. [c.17]

Качественный анализ полиамидов может быть произведен химическими методами, микроскопическими испытаниями и специальными реакциями [615]. [c.163]

Химические методы. К химическим методам относится м е-тод концевых групп. Элементарные звенья, находящиеся на концах макромолекулы, всегда отличаются от остальных звеньев. Если концевые звенья содержат функциональные группы, их можно определить и тем самым подсчитать число макромолекул в образце полимера. Следовательно, метод концевых групп дает среднечисловое значение М . Например, в макромолекулах полиамидов типа [c.53]

Несмотря иа значительное число работ, посвященных изучению амидо-ими-дольной таутомерии в различных амидах и полиамидах, до последнего времени не было однозначного ответа на вопрос, существует ли у этих соединений ими-дольная форма [3]. Неопределенность суждений об этой форме обусловлена отчасти малой пригодностью химических методов, но главным образом—близостью физических параметров, по которым определяется структура таутомеров. [c.60]

В промышленном масштабе химический метод применяется главным образом при переработке ПЭВД и полиамидов. В частности, разработан и внедрен непрерывный процесс производства [c.141]

Полиамиды, полученные методом химического формования, широко применяют в качестве конструкционных материалов в автомобиле- и судостроении, электротехнике, легкой, химической промышленности и других отраслях народного хозяйства. [c.10]

Химические методы определения молекулярного веса применимы к линейным полимерам с концевыми функциональными группами, которые. могут быть определены аналитически. Длл установления молекулярного веса такого полимера достаточно определить содержание одной из концевых групп. Содержание карбоксильных групп в полиамидах и полиэфирах определяют титрованием. Содержание аминных концевых групп определяют по количеству азота, выделяющегося при действии азотистой кислоты [c.229]

Анализ полиамидов обсуждается в работе [630]. Опубликован обзор [631] химических методов качественного и количественного анализа полиамидов. Описан [632] метод идентификации основных компонентов в полиамидах, основанный на расщеплении полимера на исходные мономеры обработкой гидразином или аминами с последующим определением газо-жидкостной хроматографией. Аминогруппы в ароматических полиамидах можно определить путем ацетилирования уксусным ангидридом, растворенным в диметилацетамиде, с последующим добавлением диэтиламина и потенциометрическим титрованием избытка амина 0,1 н. НС1 в среде изопропилового спирта с использованием стеклянного и хлорсеребряного электродов [633]. [c.552]

Определение концевых групп в полимерах химическим методом. Возьмем к примеру полиамидное волокно, каждая макромолекула которого имеет концевые функциональные группы — карбоксильные или аминогруппы. Если определить содержание одной из этих групп, можно вычислить молекулярный вес полиамида. [c.39]

Молекулярный вес линейных и разветвленных полимеров может быть определен различными химическими или физико-химическими методами. Химические методы определения молекулярного веса могут быть использованы только для некоторых классов высокомолекулярных соединений. Эти методы основаны на определении содержания характерных функциональных групп, находящихся только на концах макромолекул, и применяются преимущественно для полисахаридов (целлюлоза), а также для полиамидов и линейных полиэфиров. [c.630]

Качественный анализ полиамидов может быть произведен химическими методами, микроскопическими испытаниями и специальными реакциями [86—92], а также при помощи хроматографии [93—101] и инфракрасной спектроскопии [58, 102]. [c.265]

Химические методы установления молекулярной массы. Эти методы основаны на определении доли концевых групп в макромолекуле путем химического анализа (метод концевых групп). Например, полиамид, полученный из двухосновной кислоты и диамина, содержит на концах цепи свободные аминогруппы или группы —СООН, которые можно титровать кислотой или щелочью. Определение молекулярной массы в этом случае сводится к нахождению эквивалента. Если карбоксильная группа находится только на одном конце цепи и на титрование навески А г расходуется В г НаОН, [c.544]

Для получения привитых сополимеров широкое распространение получил метод облучения полимера -лучами в присутствии жидких или газообразных мономеров в инертной среде. Привитая сополимеризация инициируется радикалами, образующимися в полимерных цепях. Этот метод широко используется для химической модификации поверхностей волокон и пленок, например, для -повышения гидрофильности полиолефинов и полиамидов путем прививки водорастворимых полимеров (полиэтиленоксида, полиакриловой кислоты, поливинилпирролидона). [c.65]

Благодаря своей износостойкости полиамиды успешно заменяют металлические материалы, например бронзу, в различных деталях. Так, лопасти гребных винтов, полученные из полиамида методом химического формования и использующиеся на небольших береговых военно-морских судах, гораздо меньше подвержены кавитации и эрозии, чем гребные винты, изготовленные из бронзы. Дополнительным преимуществом полиамидов является их высокая стойкость к коррозии в морской воде. Полиамиды также успешно используют при облицовке желобов, в приводных ремнях и ковшах транспортеров, где материал подвергается эрозии под действием ударов твердых частиц, например угля или минеральных руд. При за- [c.126]

Формование методом анионной полимеризации отличается от традиционных способов переработки, согласно которым высокомолекулярный полиамид в виде гранул, хлопьев или порошка перерабатывается в полуфабрикат или законченное изделие. Анионная полимеризация представляет собой уникальный способ прямого химического превращения мономера в конечное изделие, готовое для поставки потребителям. Изделия могут иметь форму стержня, трубы, пластины и т. п. Многие способы литья металлов вполне приемлемы для полиамидов, например, возможно получение отливок с печатью. Аналогичны также конструкции форм, сам процесс формования, методы придания полимеру пористости, конструкция системы охлаждения, процесс термообработки и т. д. [c.199]

Благодаря эластичности, высокой износостойкости и низкому коэффициенту трения, полиамиды с успехом применяют для изготовления роликов, опор трения, а также износостойких плит. Найдется очень мало таких отраслей промышленности, в которых полиамиды не использовались бы для уменьшения трения скольжения и износа. Типичными примерами являются ролики для конвейеров на заводах пищевой промышленности, тянущие ролики, ходовые дверные колесики для мебели, бандажи колес для тележек автомобилей, вагонеток и товарных вагонов, поддерживающие ролики в производстве бумаги, головки для правки проводов. Становится очень популярным изготовление из полиамидов методом химического формования ковшей транспортеров. Кроме повышения [c.220]

Настоящее изложение посвящено процессам расщепления макромолекул линейных полиамидов и полиэфиров, так как они принадлежат к числу промышленно важных материалов, гидролиз которых изучен наиболее детально. Скорость гидролиза полимеров можно определять как с помощью химических или физико-химических методов, например, определяя изменение концентрации концевых групп или изменение вязкости раствора, так и с помощью физических методов, наблюдая изменения физических свойств полимера. Следует отметить, однако, что результаты, полученные при определении разрывной прочности, являются совершенно недостаточными, так как не имеется точной взаимосвязи между молекулярным весом и разрывной прочностью или удлинением волокон, деструкти-рованных путем гидролиза. Поэтому в данном обзоре будут рассматриваться только те данные о скоростях реакций, которые получены на основании определения молекулярных весов. [c.6]

В 1930-е гг. были разработаны химические методы полимеризации низкомолекулярных веществ с образованием линейных высокомолекулярных соединений, которые могли служить исходным веществом для создания тканей, полученных, таким образом, исключительно синтетическим путем. Хотя 1930-е годы уже не относятся к теме нашей книги, мы остановились вкратце на этом периоде потому, что, как писал Г. Кларе [173, с. 4], уже на рубеже столетия был найден принцип получения синтетических нитей из неразложенных расплавленных высокополимерных веществ . В то время у некоторых химиков был уже в руках полученный из аминокапроновой кислоты или капролактама полиамид, который сегодня становится исходным материалом, получаемым в больших промышленных масштабах для поликапролак-тамового волокна [173, с. 4]. Однако тогда значение этого открытия еще не было осознано. [c.212]

Прежде чем из полимеров получили синтетическое волокно, в 1921 г. Г. Штаудингером было установлено макромо-лекулярное строение таких высокомолекулярных природных веществ, как каучук и другие коллоидные вещества, а в 1926 г. доказано существование макромолекул, в состав которых входят тысячи атомов. Исследование строения макромолекул стало возможным благодаря разработке в 1910—1920 гг. новых физических и физико-химических методов (ультрацентрифугирование, осмометрия, дифракция рентгеновских лучей и вискозиметрия) [174, с. 3]. В 1929 г. У. Карозерс начал фундаментальные исследования циклизации и полимеризации органических молекул. В 1932 г. Карозерс и Хилл обнаружили, что из расплавленных полиэфиров, которые путем молекулярной перегонки переводятся в суперполиэфир (термин Карозерса), можно вытянуть нити, которые, затвердевая при охлаждении, превращаются в бесконечные волокна. Однако лишь спустя несколько лет было налажено промышленное производство синтетического волокна из полиамида. Со временем искусственные ткани приобретали все большее значение, и производство их стремительно возрастало [174, с. 6, 9]. [c.212]

Пищевые и различные другие продукты содержат органические соединения, которые обладают свойствами красящих веществ, поэтому они могут в большей или меньшей степени окрашивать полиамид. Это обстоятельство значительно обесценивает полиамиды, если они применяются для упаковки. В результате исследований, проведенных в лаборатории автора, разработан метод придания полиамидам хорошей стойкости к красителям. Метод основан на окрашивании полиамида химическими веществами, обладающими свойствами красите 1ей, но предел поглощения которых лежит в невиди мой части спектра. Метод обработки сравнительно прост, но описание его выходит за рамки данной статьи. [c.135]

Опубликован [304] обзор химических методов качественного и количественного анализа полиамидов и полиимидов. Получены [305] спектры в диапазоне 300—650 нм для окрашенного в красный цвет полималеимида, синтезированного в растворе диметилформамида интенсивности полос поглошения прямо связаны с молекулярной массой и могут быть использованы для определения ионных концевых групп. [c.506]

Среди синтетических волокон видное место занимает полиамидное волокно, из которого изготовляют, например, нейлоновую ткань. Полиамид для производства нейлона может быть получен из диамина и одной из дикарбоновых кислот, например адипиновой или себациновой. Самый распространенный представитель диаминов, используемых в синтезе полиамидов,— гексаметилендиамин. Этот продукт производится десятками и сотнями тысяч тонн, главным образом химическими методами. [c.114]

Различают два метода коалесценции коллоидных частиц полимеров термический метод, проводимый только при повышенной температуре, и химический метод с использованием растворителей в качестве коалесцирую-щих агентов. Выбор того или иного метода коалесценции определяется природой полимера -Для полимеров акрилового ряда и полиамидов наиболее подходящим яв-.ляется химический метод коалесценции, который заключается в обработке нити неорганическим или органиче- м веществом, оказывающим пластифицирующее или 8оряющее действие на полимер при температуре ни- мпературы кипения коалесцирующего агента. В ка-коалесцирующих веществ используются такие 1ческие соединения, как диметилформамид, мета-эл, метилэтилкетон, адипонитрил, циклогексанон, адет фенон, диметилацетамид, пиридин и др. Находят пр енение (особенно для волокон из полиакрилонитри-ла и полиамидов) также 30—50%-ные водные растворы некоторых солей металлов и неорганических кислот (например, тиоцианат и хлорид кальция) Наиболее пригодны водорастворимые хлориды, бромиды и иодиды олова, железа, кобальта, тиоцианаты калия, марганца, магния, иодиды натрия и кадмия. В ряде случаев целесообразно применение смеси солей, например тиоцианата кальция и хлорида цинка. [c.17]

Химический метод заключается в определении конечных групп при помощи разных характерных реакций. Этот метод был успешно применен к исследованию целлюлозы по альдегидным группам, к полиэфирам по карбоксильным группам, полиэфирам по гидроксильным группам, к полиамидам по карбоксильным и аминогруппам, фенолформальде-гидным смолам по содержанию углерода и водорода, к полистиролу, полученному в присутствии перекиси бромбензоила, по содержанию брома, к белкам и др. Во всех перечисленных случаях определяется число молей в навеске полимера и, следовательно, средний числовой молекулярный вес Жч. [c.23]

Были опубликованы также работы [308, 309], в которых описывается прививка различных полимеров на аминогруппы белков при реакциях поликонденсации. Так, при проведении процесса путем видоизменения известного способа поликонденсации на границе раздела фаз, который обычно используют для синтеза полимеров из диаминов и дихлорангидри-дов дикарбоновых кислот, были получены продукты, полиамидные цепи которых связаны с аминогруппами белков. Для этого шерсть обрабатывали водным раствором гексаметилендиамина и затем несмешивающимся с водой раствором дихлорангидрида себациновой кислоты. Образовавшийся линейный полиамид химически связывается с волокнами шерсти, вероятно, в результате взаимодействия концевой хлорангидридной группы с аминогруппой белка. Доказательством того, что в выбранных экспериментальных условиях была осуществлена прививка, является тот факт, что полиамиды, синтезированные по этому методу, не экстрагировались из шерсти обычными растворителями для найлона, в то время как те же полимеры, предварительно полученные и нанесенные на шерстяные волокна из раствора, легко экстрагировались с них, как и можно было предполагать заранее. Блокирование аминогрупп шерсти путем ацетилирования препятствовало прививке на них, и полиамиды, получающиеся в присутствии ацетилированной шерсти, легко удалялись с нее растворителями. [c.421]

Аминопласт (ГОСТ 9395—80) марок КФА1, КФА2 изделия, получаемые из него методом горячего прессования, стойки в слабых растворах кислот и щелочей. Стекло органическое конструкционное (ГОСТ 15809—70) устанавливают в люках и используют для изготовления различных деталей. Пентапласт (ТУ 6-05-1422—71), обладающий высокой химической стойкостью к кислотам, щелочам, органическим растворителям, применяют как антикоррозионное покрытие. Литьевые изделия из полиамидов, в том числе из капрона, стойки к воздействию углеводородов, органических растворителей, масел, щелочей, солнечной радиации в интервале температур —60. .. +70 °С (ГОСТ 10589—73). Поливинилхлориды, в частности винипласт, используют для изготовления пленочных и листовых материалов 102 [c.102]

Описываемые методы синтеза полимеров в данной главе расположены, насколько это возможно, по классам полимеров полиамиды, полиуретаны, полимочевииы и т. д. Примеры специфичных полимеробразующих реакций (например, реакция содержащих активный атом водорода соединений с галоидангидрияами) разбросаны по всей главе. Обсуждение некоторых наиболее важных вопросов теории поликонденсации и миграционной полимеризации приводится перед описанием данной реакции. Непосредственно после основных синтезов включены также некоторые примеры химических реакций самих полимеров. Эти примеры подчеркивают применимость [c.78]

Метод позволяет очень быстро получить полимер — буквально в течение нескольких минут. Не требуется никакого специального оборудования. Можно применять стандартные лабораторные мешалки, смесители и, как показано в нижеприведенном примере, можно обойтись простым химическим стаканом. Типы полимеров, которые могут быть получены методом межфазной поликои-денсации, самые разнообразные это полиамиды, полиэфиры, полисульфоиамиды, полиуретаны и сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты). Сополимеры, получение которых связано с трудностями, легко получаются методом межфазной поликондеисации, например полиамидоуретаны, полиамидосульфонамиды. [c.103]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

На различии свойств антраценпроизводных в зависимости от актера и расположения заместителей основаны все классические эды разделения этих соединений. Основным методом разделения рацеипроизводных является хроматографический. В качестве бента при этом наиболее успешно применяется полиамид хоро- результаты дает также силикагель. Растворителями при раз-ении антрагликозидов служат главным образом водно-спиртовые си, а при разделении агликонов — бензол, толуол, хлороформ. Идентификация проводится с помощью химических и физических одов, которые дополняют друг друга. Из физических методов (более полную информацию дают спектральные, которые позво-от установить класс соединеиий, а также наличие и характер естнтелей. [c.72]

В зависимости от условий эксплуатации выбирают полиамид необходимого типа. Там, где требуются повышенная жесткость, высокая теплостойкость и стабильность размеров во времени используют стеклонаполненный ПА 66. Иенаполненный ПА 66 применяют для изготовления изделий с повышенной прочностью, а ПА 11 и 12 — обеспечивают повышенную эластичность. Крупные корпуса лучше всего изготавливать методом химического формования. Корпуса небольшого и среднего размера можно получать литьем под давлением, а большого размера — центробежным литьем. В качестве примеров можно привести кожухи электромоторов тяжелых станков (часто их изготавливают литьем в оболочковую форму), ручки и рукоятки портативных станков, корпуса стационарных и переносных ламп, аккумуляторных шкафов (работающих на щелочных электролитах), кожухи распределителей автомобилей, корпуса пылесосов, прожекторов, щитки оптических устройств и т. д. [c.222]

Поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот получают ароматические полиамиды, обладающие повышенными физико-механическими свойствами и теплостойкостью, например полифениленизофта-ламид, называемый в СССР фенилоном-. Фенилон обладает высокой радиационной и химической стойкостью, а также стойкостью к воздействию высоких температур. Он получается из л1-фениленди-амина и дихлорангицрида изофталевой кислоты методом межфазной поликонденсации или низкотемпературной поликонденсации в растворе [c.227]

Прядением из расплава и методом микрорасщепления из сополимера получают волокна, обладающие высокой огнестойкостью и химической инертностью. По механическим свойствам они превосходят волокна из ПТФЭ, сополимера ТФЭ—ГФП и приближаются к волокнам из полиамидов [29]. Ткани на основе сополимера применяют в качестве коррозионностойких фильтров и для ряда других назначений. [c.155]

Рациональное применение полимеров в конструкциях значительно увеличивает долговечность этих конструкций. Рассмотрим характерные примеры использования термопластов в химической и иефтехимической промышленности [50, 151]. Наиболее широкое распространение в этих отраслях получили напорные трубы из полиэтилена, полипропилена, винипласта и фторлона. Весьма перспективны также трубы из полиамидов, полистирола, поликарбоната, полиформальдегида и т. д. Оболочки и емкости больших размеров с толщиной стенок до 25 мм получают методом экструзии, центробежного литья и спиральной намотки [202]. [c.13]