Глутаровая кислота значение

Пиромеллитовая кислота получается из меллитовой кислоты путем нагревания ее с бисульфитом калия и серной кислотой [3] действием спиртового раствора едкого кали на а,р-дибромдиэтиловый эфир глутаровой кислоты [4] из ксилолов путем ацилирования л-ксилола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия с последующим восстановлением полученного кетона, повторным ацилированием, восстановлением и окислением [5] хлорметилированием ж, -ксилолов с последующим окислением азотной кислотой и воздухом полученных хлорметилированных производных ксилолов [6] окислением дуриловой кислоты [7], октагидроантрацена [8] и дурола [9] перманганатом калия в щелочной среде дуро-ла азотной кислотой [10], кислородом воздуха над катализатором [II]. Описан и ряд других методов, но все они не имеют практического значения. [c.96]

Поведение пировиноградной, глиоксиловой и а-кето-глутаровой кислот при хроматографии в тонком слое силикагеля в смеси эфир (водн.) —муравьиная кислота (7 1) имеет несколько иной характер. Ниже приведены для сравнения значения Rf для этих кислот при хроматографии в тонких слоях окиси алюминия (четыреххлористый углерод — изопропанол — аммиак, 1 2,5 1) [73] и силикагеля [эфир (водн.) —муравьиная кислота, 7 1], [79] [c.55]

Глутаровая кислота и ее производные приобрели большое практическое значение. В связи с этим поиск и разработка доступных методов получения. этого класса соединений являются весьма актуальной задачей. [c.45]

На рис. 12 приведены значения динамической вязкости т] для 55%-ной азотной кислоты по литературным данным. Из рисунка видно, что характер зависимости т] от температуры и численные значения вязкости соответствуют нашим данным для растворов глутаровой кислоты в азотной кислоте. [c.64]

Значительный вклад в ускорение как внутримолекулярных, так и ферментативных реакций могут вносить изменения в сольватации. Так, для образования переходного состояния при атаке карбоксилат-ионом сложного эфира необходимо, чтобы молекулы воды, сольватирующие заряд карбоксилат-иона, были удалены. Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что карбоксильная группа сложного эфира VII (табл. 1) не мо>кет быть соль-ватирована водой с той стороны, где происходит атака сложноэфирной группы. Поэтому для данной внутримолекулярной реакции нет дополнительных требований к потере сольватирующей воды в этом положении. Можно полагать, что исходные состояния быстро и медленно реагирующих сложных эфиров не слишком отличаются по суммарной свободной энергии сольватации, поскольку разница в значениях р.йГ является небольшой. Однако увеличение р моноэфира глутаровой кислоты на 0,5 единицы, наблюдаемое [10] в результате гел-замещения объемными заместителями в положении 3, указывает, по-видимому, что при этом возникают затруднения по отношению к сольватации карбоксилатной группы. [c.24]

Сергей Николаевич Реформатский (1860—1934) родился в с. Борисоглебском Костромской губернии. В 1882 г. окончил Казанский университет ученик А. М. Зайцева. В 1889—1890 гг. работал под руководством В. Мейера в Геттингенском и Гейдельбергском университетах и в Лейпцигском университете у В. Оствальда. С 1891 г. профессор Киевского университета. В 1928 г. избран членом-корреспондентом АН СССР. С. Н. Реформатский разработал метод синтеза р-оксикислот с применением цинкорганических соединений (реакция Реформатского). Особое значение реакция Реформатского имеет при иссле. довании и синтезе сложных природных соединений (например, витаминов). С. Н. Реформатский занимался также изучением замещенных глутаровых кислот, многоатомных спиртов и проблемами стереоизомерии. Автор известного учебника Начальный курс органической химии . [c.224]

Недостаточное количественное совпадение между рассчитанными и выведенными из модели расстояниями карбоксилов заставляет думать о том, что причина этого — в упрощенных основных представлениях, на основании которых развита формула Бьеррума для расстояния г.-В особенности заставляют усомниться в применимости формулы Бьеррума, по крайней мере для вычисления в случае пространственно сближенных карбоксилов, те упомянутые уже невероятно малые значения для г, которые вычисляются для ряда кислот эти значения значительно меньше, чем расстояния между двумя углеродными атомами. Кислоты, для которых это имеет место, во-первых, такие, в которых с самого начала следует принять наличие большой близости карбоксилов, в особенности малеиновая и щавелевая кислоты, далее также замещенные малоновые кислоты [59] (в таблицах они не приведены). Кроме того, сюда относятся также и такие кислоты, для которых большая сближенность карбоксилов происходит только при особой форме их цепи, как например у тетраметилянтарной кислоты, ряда -дизамещенных глутаровых кислот. В дальнейшем, сохраняя, несомненно, правильные основные идеи Бьеррума, [c.580]

Были описаны различные растворители, но наиболее частое употребление для бумажной хроматографии получила смесь н-пропанол-2 М NH3 (7 3). Значения Rj для кислот лимонная и изолимонная 0,11, Щ1с- или транс-аконитовые 0,14, щавелевая 0,17, винная 0,18, яблочная 0,20, янтарная 0,23, фумаровая 0,27, глутаровая 0,27, адипиновая 0,30, глицериновая 0,37, гликолевая [c.380]

В ходе этой реакции, имеющей также важное промышленное значение, образуются, кроме того, продукты более глубокого окисления и деструкции (например, глутаровая и янтарная кислоты). [c.41]

См. [40, 52]. Приведенные там для моноалкилированных глутаровых кислот значения к, неверны на один порядок вместо ft, 10 в оригинале должно быть к, - 10 [53]. [c.578]

В связи с тем что для взаимодействия ЭДТА и ее солей с разными катионами оптимальные значения pH различны, универсального действия этого комплексона трудно достичь. Разработаны композиции на основе ЭДТА (с концентрацией компонентов 10 г/л) для растворения железооксидных отложений, в которых необходимое значение pH создается добавками органических кислот (лимонной, щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой), а также малеинового и фталевого ангидридов [862]. Органическая кислота более активно переводит железо в раствор в виде комплекса невысокой устойчивости, который в результате смешанного комплексообразования с ЭДТ.4 переходит в разнолигандный комплекс высокой устойчивости Введение в композицию восстановителей (гидразина, фенилгид-разина) вызывает образование ионов Ре=+, ускоряющих процесс растворения гематита РеаОз в растворе динатриевой соли ЭДТА [862]. [c.461]

В ходе последней реакции, И1меющей также и техшческое значение, образуются также продукты дальнейшего окисления и деструкции (например, глутаровая кислота, янтарная кислота). [c.32]

Механизм (10.19) показывает, что карбоксилат-ион и сложноэфирная группировка должны быть соответствующим образом ориентированы в пространстве. Только в этом случае катализ будет эффективным. Когда взаимодействие между ними понижает вращательную степень свободы, скорость внутримолекулярной реакции увеличивается. Важность этого утверждения (и, следовательно, значение юонформационных эффектов во внутримолекулярных процессах) легко проследить на примере гидролиза ряда моно-п-бромфениловых эфиров дикарбоновых кислот (табл. 10.1) [16]. В то время как константы скорости гидролиза промежуточных ангидридов не зависят от строения субстратов, константы скорости образования ангидридов, напротив, очень чувствительны к структурным эффектам. Например, при переходе от моноэфира глутаровой кислоты к моноэфиру янтарной кислоты (потеря одного атома углерода и одной свободно вращающейся С—С-связи) константа скорости возрастает [c.260]

Реакция между циклогексаном и азотной кислотой при температуре ниже 100 °С практически не протекает. При увеличении температуры содержание в оксидате янтарной и глутаровой кислот остается постоянным, в то время как содержание малоноврй и щавелевой кислот резко уменьшается вследствие их термического разложения. При увеличении концентрации, азотной кислоты возрастает скорость реакции, а степень конверсии циклогексана достигает постоянного значения при концентрации 50— 60%. С увеличением объемного соотношения между азотной кислотой и циклогексаном скорость реакции уменьшается [2]. [c.78]

Слишком малые значения г получаются в случае несоблюдения сделанных предпосылок когда группы СООН очень близкс расположены друг к другу, или когда заместители вызывают появление новых силовых полей, например, в малеиновой кислоте или в замещенных глутаровых кислотах [c.177]

Оценка ожидаемого изменения энтропии, соответствующего взаимному сближению реагирующих молекул, также не приводит к однозначному результату. В качестве модели процесса сближения молекулы воды с ацильным или карбонильным реагентом в переходном состоянии реакции можно рассмотреть равновесную гидратацию альдегидов. Энтропия данного равновесия равна приблизительно —18 энтр, ед. [23]. Найденное значение является более отрицательным, чем можно было бы ожидать. Это указывает на то, что в молекуле гидрата альдегида и в его сольватной оболочке свободное движение больше ограничено, чем в исходных соединениях. Брюс и Бенкович показали, что энтропия активации ряда нуклеофильных реакций с участием фениловых эфиров весьма просто зависит от кинетического порядка реакции, а именно увеличение порядка реакции на единицу приводит к уменьшению члена ТА8 приблизительно на 5 ккал/моль (20,9 кДж/моль) [28]. Среди примеров, рассмотренных этими авторами, имеется сравнение внутри-и межмолекулярной реакций аминолиза фениловых эфиров глутаровой кислоты, а также сравнение реакций, включающих общеосновной или кислотный катализ, с некатализируемыми реакциями. Эти результаты, однако, трудно интерпретировать детально. Так, значение АН для гидразинолиза фенилацетата, катализируемого ионом гидразония (реакция третьего порядка), составляет приблизительно 1 кв ал/моль (4,2 кДж/моль). Это меньше, чем величина АН= для диффузии в воде, равная 3—4 ккал/моль (12,5— 16,7 кДж/моль). Поэтому можно предположить, что существует некоторый компенсирующий процесс, искажающий собственную энтальпию активации вторичным эффектом (например, сольватационным), который приводит к компенсации энтальпийного и энтропийного изменений. [c.26]

Главными продуктами окисления циклогексанона являются а-кетогидроперекись, адипиновая кислота, ее моноальдегид и е-оксикапроновая кислота. Помимо этих соединений, образуются также в небольших количествах а-циклогексанолон (0,5—1%), 1,2-циклогександион (0,5—1%), валериановая (1—5%) и глутаровая кислоты (1%) [33]. Выходы главных продуктов довольно значительно варьируют в зависимости от условий реакции. При низких температурах (до 100°) и малых глубинах превращения идет преимущественно образование -гидроперекиси циклогексанона. Низкие температуры способствуют также сохранению в реакции моноальдегида адипиновой кислоты, выходы которого могут достигать величин, имеющих препаративное значение [34]. При более высоких температурах образуется адипиновая кислота. Ее выход значительно повышается, если окисление циклогексанона проводить в присутствии монокарбоновых алифатических кислот, например уксусной [35—40]. [c.145]

Первоначально Н. Бьеррум провел элементарные электростатические расчеты применительно к дикарбоновым кислотам с обшей формулой НООС(СН2)пСООН. В табл. 7 приведены полученные им результаты для кислот, у которых п=0, 1. .. 7. Сравнивая величины первой и второй констант ионизации, можно оценить влияние отрицательного заряда на отщепление второго протона. При этом следует пользоваться константами ионизации, экстраполированными к нулевому значению ионной силы, так как присутствие солей изменяет электростатические взаимодействия, в результате чего коэффициенты активности становятся отличными от единицы. Разности Ар/Со — log4, приведенные в третьем столбце табл. 7, определяют вклад электростатических взаимодействий в изменение константы второй ступени ионизации. В отсутствие электростатического взаимодействия в третьем столбце должен стоять 0. В столбцах 4 и 5 приведены расстояния г между центром отрицательного заряда молекулы и отщепляемым протоном, найденные соответственно из предположения о максимально вытянутой конфигурации молекулы и из предположения о свободном вращении вокруг всех связей. В столбце 6 приведены значения г, вычисленные на основании теории Бьер-рума. Для глутаровой кислоты и кислот с еще большим молекулярным весом эти значения, промежуточные между значениями г в столбцах 4 и 5, вполне правдоподобны однако для низших кислот величина г оказывается, так же как и для глицина, слишком малой. [c.98]

Реакционная способность одно- и двухосновных алифатических кислот по отношению к кумилпероксирадикалам изучена в работах [19, 20]. Оказалось, что для двухосновных кислот значения к2 линейно растут с увеличением числа метиленовых групп, начиная с глутаровой кислоты (рис. 56). Это позволяет вычислить 2 для р-, у- и т. д. метиленовых групп, реакционная способность которых одинакова (табл. 80) и всего в 2 раза отличается от ее значений для вторичных С—Н связей н-декана. По реакционной способности а-СНг группы близки к р-, IV- и т. д. СНг группам (табл. 80), т. е. пероксирадикалы с одинаковой вероятностью атакуют все С—Н связи двухосновных кислот. По-видимому, при образовании радикала —СН— —СООН свободная валентность практически не стабилизируется, во всяком случае такая стабилизация протекает в меньшей степени, чем у а-кетоалкильных радикалов. [c.306]

Гейн и автор книги [9] предприняли количественную проверку теории Бьер-ру-ма для ряда симметричных двухосновных кислот, включая все гомологические кислоты нормального строения вплоть до азелаиновой кислоты, а также многие -алкилированпые глутаровые кислоты и алкилированпые малоновые кислоты. Для кислот, у которых длина нормальной цепи больше, чем в глутаровой кислоте, были получен . правдоподобные значения г для кислот же с более короткими цепямхг и всех алкилированных кислот полученные значения заметно занижены. Такой результат наводит на мысль [c.915]

При окислейии озоном циклопентана [339] в щелочной среде (рН = 12,5) наблюдалось накопление в первые 10 мин циклопен-танола и циклопентанона, а затем количество их снижалось. Установлено, что циклопентан в водном растворе под действием озона распадается по схеме циклопентан — гидропероксид —> ци-клопентанол -> циклопентанон —> глутаровая кислота -> диоксид углерода. В нейтральной среде циклопентан не окисляется озоном. При оптимальном значении рН = 12,5 и продолжительности 2 ч циклопентанол окисляется до СО2. Расход озона составляет 7,8 мг на 1 мг окисленного циклопентанола. [c.205]

Доказано, что этот диамин при поликонденсации с димерными ненасыщенными кислотами жирного ряда, например с кислотами соевого масла, дает воскообразные полиамиды с высокой водо- и маслостойкостью [48], которые находят применение, например, как материалы для создания непроницаемого покрытия в производстве специальных сортов оберточной бумаги. Тетраметилендиамин, образующийся при гидрировании динитрила янтарной кислоты (получаемого присоединением синильной кислоты к акрилонитрилу или взаимодействием цианида натрия с дихлорэтаном), и пентаметил ендиамин, образующийся при гидрировании динитрила глутаровой кислоты (получаемого присоединением хлористого водорода к хлористому аллилу или хлорированием три-метиленгликоля до 1,3-дихлорпропана, который обрабатывают цианидом натрия), пока еще не имеют практического значения для промышленного производства полиамидов. Оба диамина, естественно, легко отщепляют аммиак и превращаются соответственно кислоты. в циклические пирролидин и пиперидин. [c.130]

Можно отметить, что скорость гидролиза эфира триметилуксусной кислоты пропорциональна [Н+] при pH С 4 и пропорциональна [ОН-] при pH > 6. В то же время скорость гидролиза мопоэфира глутаровой кислоты с повышением pH вначале возрастает, затем в интервале pH 6— 8 снижается до значения константы скорости и в более щелочных растворах снова возрастает. Это означает, что воздействие карбоксильных групп на эфирную группу определяется скоростью протекания процесса в среде со значениями pH до 8, а воздействие гидроксильного иона вносит существенный вклад в наблюдаемую скорость реакции только в более щелочной среде. В случае сополимера плато па зависимости скорости реакции продолжается до значений pH ниже 10. Это указывает на то, что непосредственное воздействие гидроксильного иона па группы, присоединенные к анионному полимеру, фактически ингибируется в результате кулоновского отталкивания, обсужденного в предыдущем разделе. [c.358]

Дяя I и П были определены также значения констант скорости диссоциации под действием моноаниона глутаровой кислоты по методике, описанной в . При 35°С и I = 0,10 получили для I (6,0+0,9) 10 и дая П II,I5+0,I0)-I0 л моль сек иэ 15 и 9 опытов соответственно. В случае II реакция иодирования имела первый порядок по нитроаякану только при его начальных концентрациях, ниже 10 моль л . [c.580]

Значения бимолекулярных констант скоростей нитроалканов x HgHOg под действием глутаровой кислоты (размерность - л моль" сек , указаны средние квадратические ошибки, I q -число статистических степеней свободы) [c.354]

Особенно интересен внутримолекулярный катализ в случае мо но-/г-нитрофенилового эфира глутаровой кислоты, так как при этом вследствие свободного вращения молекулы в ней отсутствует конфигурация, облегчающая катализ. При кинетическом изучении гидролиза замещенных фениловых эфиров янтарной и глутаровой кислоты было получено много данных о внутримолекулярном катализе карбоксильным ионом [259]. Как оказалось, на внутримолекулярный катализ карбоксильным ионом заместители влияют в гораздо большей степени, чем на межмолекулярный. Например, моно-л-нитрофени-ловый эфир глутаровой кислоты гидролизуется приблизительно в 600 раз быстрее, чем монофениловый эфир этой кислоты. В данных реакциях эффект заместителей в значительной степени обусловливается изменением энтропии активации (л-метокси- и п-нитрофениловые эфиры глутаровой кислоты имеют одинаковые значение [c.93]

См. [40] (за исключением себациновой кислоты и эфирокислот, которые приведены по Лан-дольту—Бернштейну), ср. также [41]. Термодинамические константы диссоциации дикарбоновых кислот несколько отличаются от приведенных здесь значений [42]. По этим данным отношение fti fej для щавелевой кислоты становится 871, для янтарной 28,2 (г. 10 ) = 3,7, глутаровой кислоты 12,9, адипиновой кислоты 9,8. Другие данные кислоты, в том числе для оксидикарбоновых кислот, см. [43]. Для малеиновой кислоты /г,- 10 около 140, г. 10 0,1 (соответственно pi -- 1,86 - 6,001, откуда следует I i 14 ООО. Константы диссоциации дикарбоновых кислот в растворах Na l и КС1 [44], там же расстояния между карбоксилами (стр. 181). [c.578]

Для того чтобы сделать понятным неприменимость своих расчетов к кислотам с близко расположенными карбоксилами, Бьеррум указал на одно обстоятельство, до сих пор еще ие упоминавшееся нами. Он считал его ответственным за эту неприменимость, причем придавал ему даже решающее значение. Влияние карбоксилов между собой может осуществляться не только в результате действия электростатического поля оно может распространяться от атома к атому по цепи. Такое влияние должно проявляться тем сильнее, чем меньше атомов находится между карбоксилами. Однако путем сравнения глутаровой кислоты с замещенными глутаровыми кислотами, в которых карбоксилы разделены цепью из трех углеродных атомов, можно показать, что названная гипотеза касается влияния, которое не может быть существенным. Для циклогексан-, а также циклопентан-1, 1-диуксусных кислот получаются такие же малые расстояния между карбоксилами, как например и для малоновой кислоты, в которой карбоксилы разделяет только один углеродный атом. Для глутаровой же кисаюты вычисление дает совершенно нормальное расстояние. Число разделяющих карбоксилы атомов углерода, определяющее величину передаваемого по цепи влияния, не определяет, во всяком случае, границы применимости способа расчета по БьерруМУ. Эта граница в основном определяется действительной пространственной бли-, зостью карбоксилов. Впрочем, Кортюм [66, стр. 384] придерживается противоположного мнения он основывается на том, что для алкилированных глутаровых кислот расчет по Кирквуду—Вестгеймеру, при котором учитывается влияние, передаваемое по цепи, дает более правильные результаты, чем расчет по Ингольду (ср. стр. 581, примечание). Однако он не учел, что употребляемые им значения для моноалкилированных глутаровых кислот ошибочны на один порядок (стр. 578, примечание 8). [c.583]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Удельная активность 2-метил-никлогексанона (рис. 1) сохраняется неизменной, а удельная активность нерекисных соединений, е-ме-тил-к-капролактона, в-кетоэнанто-вой, ы-метиладипиновой, и-метил-глутаровой и уксусной кислот стремится к предельному значению. [c.10]

Увеличение значений констант скорости в кислотах с более короткой цепью (янтарной и глутаровой) авторы объясняют более легким взаимодействием их концевых групп друг с другом. Уменьшение скорости процесса при замене атома водорода в этиленгликоле на метильную группу понижает константу скорости. Авторы объясняют это явление понижением отрицательного заряда на атоме кислорода в замещенном гликоле за счет гиперконъюгации метильной группы с неподеленной парой электронов кислородного атома. С увеличением длины цепи углеродных атомов в гликолях скорость их реакций с кислотами растет за счет изменения (1гапз егепса) влияния электронных смещ ений в цепи. [c.135]

Хорошие буферные свойства никелевых электролитов достигаются при введении в них ацетата натрия, аминоуксусной, ади-пиновой, глутаровой, янтарной кислот. Последняя кислота позволяет достигать наибольшей буферной емкости раствора, при ее наличии pH прикатодного слоя изменяется значительно меньше, чем в присутствии борной кислоты, что дает возможность повысить катодную плотность тока. Пока такие электролиты не нашли практического применения и единственной промышленной буферной добавкой в сульфатные растворы никелирования остается борная кислота. Помимо стабилизации значения pH она повышает катодную поляризацию и способствует формированию более мелкокристаллических покрытий. [c.169]

Значения величины при 470 нм в присутствии аниона гликолевой кислоты в зависимости от состава среды приведены в таблице 6. Так как величина оказалась зависимой от выбранного аниона кислоты, то в случае анионов глутаровой и хлор-уксуной кислот ее значение определили непосредственно перед началом каждого кинетического изиерения. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология