Растворимость определение радиоактивными методами

При выполнении этой задачи с успехом может быть применен метод, предложенный М. Б. Нейман, В. Б. Миллер и Н. А. Федосеевой. Производят два последовательных осаждения соединения из растворов постоянного состава, содержащих радиоактивный изотоп одного из ионов, и по уравнениям баланса рассчитывают значение эффективной растворимости. Основное преимущество метода заключается в том, что отпадает необходимость в определении удельной активности исследуемого соединения, сопряженная с ошибками. [c.229]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ МАЛОРАСТВОРИМЫХ ВЕЩЕСТВ МЕТОДОМ РАДИОАКТИВНЫХ ИНДИКАТОРОВ [c.316]

Этот метод наиболее успешно продемонстрирован на примере определения растворимости воды в бензоле при разных температурах, причем в качестве индикаторной метки использовали как радиоактивный тритий [416], так и стабильный дейтерий [417]. В последнем случае содержание дейтерированной формы воды находят методом ИКС. Характерно, что полученные этим методом результаты по растворимости воды в бензоле заметно ниже таковых, определенных другими методами. Возможно, это обусловлено некоторыми упущениями в ходе эксперимента, а не принципиальным изъяном метода. [c.179]

Табл. УВ содержит данные об аналитических методах, основанные на определении радиоактивности меченых веществ. Многие данные, полученные методом радиоактивных индикаторов, вошли в другие таблицы части II поэтому для того чтобы избежать повторений и ограничить размеры данной таблицы, эти данные сюда не включены. В таблице приведены результаты исследования процессов ионного обмена с использованием радиоактивных индикаторов, в том числе индикаторов, свободных от носителя . Включены также результаты определения растворимости макроколичеств соединений радия. Результаты исследований поведения макроколичеств трансурановых элементов, определяемых по их радиоактивности, сюда не включены, так как они уже приведены в одной из опубликованных работ [5124], Индикаторные методы анализа, применяемые при исследованиях в области биологии, геологии, металлургии, технологии и в других областях, связанных с химией и техникой, не включены в данный обзор.

Определение растворимости с изотопным индикатором без измерения активности исходного раствора. При определении растворимости в присутствии избытка осадителя или посторонних ионов можно применять метод, предложенный М. Б. Нейманом с сотр. Сущность метода состоит в том, что проводят два последовательных осаждения соединения из раствора. Первое осаждение проводят из раствора, содержащего известное количество осаждаемого иона, меченного радиоактивным изотопом. К фильтрату, полученному после отделения осадка, добавляют неактивный ион в таком количестве, чтобы его концентрация в растворе стала равной исходной, и далее проводят второе осаждение. Активности обоих осадков измеряют. Составляют уравнение материального баланса и, учитывая найденные значения активностей осадков, рассчитывают растворимость. Основные преимущества метода заключаются в том, что отпадает необходимость в определении активности добавляемого радиоактивного изотопа /д. [c.246]

Кратко остановимся па некоторых экспериментальных особенностях опытов по определению поверхности методом поверхностного обмена. Растворимость соединений, поверхность которых необходимо определить, обычно очень мала. Изменение же концентрации радиоактивного изотопа, добавленного в насыщенный раствор, может быть связано с адсорбцией микроколичеств радиоактивного [c.264]

Работа № 84. Определение растворимости малорастворимых веществ методом радиоактивных индикаторов [c.363]

Определение растворимости малорастворимых соединений методом радиоактивных индикаторов имеет ряд преимуществ по сравнению с методами прямого определения (выпаривание определенного объема насыщенного раствора соединения и взвешивание, по электропроводности и пр.). Метод радиоактивных индикаторов универсален, он пригоден для определения растворимости в любых растворителях электролитов и неэлектролитов, летучих и легко разлагающихся соединений. Точность определения этим методом может быть очень высокой. [c.363]

Для определения растворимости малорастворимых веществ методом радиоактивных индикаторов необходимо 1) приготовить исследуемое соединение, содержащее в своем составе радиоактивный элемент 2) измерить удельную активность полученного соединения / (имп/мин. г) 3) измерить активность определенного количества Р насыщенного раствора (имп/мин. 4) рассчитать растворимость по формуле [c.364]

Физические методы органической химии. Сборник под ред. А. Вайсбергера. ИЛ, Т. I, 1950 (532 стр.). Рассмотрены главным образом методы определения физических свойств различных веществ температуры плавления, температуры кипения, растворимости и др. Т. II, 1952 (587 стр.). Описаны методы регулирования и измерения температуры, колориметрия, микроскопия и др. Т. III, 1954 (216 стр.). Дипольный момент, масс-спектрометрия, определение радиоактивности. Т. IV, 1955 (747 стр.). В этом томе рассмотрены главным образом физико-химические методы анализа спектроскопия и спектрофотометрия, поляриметрия, полярография, магнитная восприимчивость, колориметрия и др. [c.472]

Огромная чувствительность радиоактивных методов позволяет измерять растворимость с минимальными количествами вещества. Можно указать, например, на то, что проб в 0,00002 мг ряда солей плутония было достаточно для определения их растворимости в воде с точностью в 2%. [c.296]

Определение растворимости окиси гафния методом радиоактивных изотопов. [c.280]

Ванадий извлекают из битумов и других остаточных продуктов, обрабатывая их в течение 5 ч при 500 °С смесью 1 М раствора НЫОз, кислородсодержащего газа и полигликоля. В результате такой обработки ванадий переходит в неорганические соединения, растворимые в воде и легко извлекаемые. Для определения небольшого содержания металла в нефти [419] в дополнение к классическим химическим методам применяют колориметрию, спектрофотометрию, эмиссионную спектрометрию, инфракрасную и ультрафиолетовую спектроскопию, рентгеноскопию, дифракцию, масс-спектрометрию, полярографию, амперометрическое титрование, хроматографию, радиоактивный анализ. [c.36]

Молекулярный вес политрифторхлорэтилена определялся методом измерения светорассеяния в растворах в мезитилене [16] при этом найдено значение порядка 360 000. Образцы более высокого молекулярного веса полностью в мезитилене не растворимы, и поэтому, их молекулярный вес не мог быть определен. Для образцов, изготовляемых промышленностью, можно принять средний молекулярный вес по крайней мере 500 ООО. Для политетрафторэтилена растворители неизвестны, однако для некоторых образцов были определены молекулярные веса от 142 000 до 534 000 по методу конечных групп с применением радиоактивных индикаторов [17]. [c.166]

Например, при определении калия, рубидия и цезия осаждением хлорной кислотой из водно-спиртовых растворов приходится предварительно удалять почти все элементы, соли которых мало растворимы в разбавленном спирте. Используя метод изотопного разбавления, определение щелочных металлов можно проводить в водной среде, несмотря на то, что растворимость соединений других элементов в воде достаточно велика [222]. Для этого необходимо к исследуемому раствору добавить определенные количества калия, рубидия и цезия, меченных их радиоактивными изотопами, и осадить некоторые количества перхлоратов этих элементов. Расчет проводится по обычной формуле изотопного разбавления. Метод изотопного разбавления позволяет в этом случае исключить стадию предварительного отделения мешающих элементов. [c.119]

Методика определения растворимости в этом случае практически не отличается от определения растворимости методом изотопных индикаторов. Приготовляют исходный раствор с определенным соотношением микро- и макрокомпонентов (в микрокомпоненте имеется примесь его радиоактивного изотопа). Удельную активность рассчитывают на единицу массы макрокомпонента. С помощью избытка соответствующего реактива макрокомпонент осаждают в виде соединения, растворимость которого необходимо определить. При этом изоморфно соосаждается микрокомпонент, сообщая радиоактивность осадку. После промывания осадка готовят, при заданных условиях, насыщенный раствор, по активности которого вычисляют растворимость соединения. [c.190]

Основные научные работы относятся к химии радиоактивных соединений. Применил (1917) впервые в России и одним из первых в мировой науке метод изотопных индикаторов (меченых атомов) для определения растворимости [c.475]

После упаривания метанола продукты метаболизма растворяют в менее 0,5 мл ацетона и наносят на колонку (2Х 100 см) с сефадексом ЬН-20. Элюирование проводят ацетоном со скоростью, 0,1—0,2 мл/мин. При этом растворимые в к-гексане продукты метаболизма разделяются на четыре фракции с радиоактивной меткой (рис. 46.1). Интересен метод разделения и определения дильдрина в смеси с пентахлорфенолом [22]. При попытке отделить пентахлорфенол экстрагированием водным [c.242]

Высокая чувствительность составляет неоценимое достоинство метода радиоактивных индикаторов при решении таких, например, задач, как определение растворимости труднорастворимых соединений, определение упругости давления пара малолетучих веществ, определении ничтожных примесей некоторых элементов в металлах и сплавах. Однако высокая чувствительность не является специфической особенностью только метода радиоактивных индикаторов в принципе такой же или близкой чувствительности можно достигнуть другими методами исследования (например, спектральным, каталитическим и др.). Главное же преимущество метода меченых атомов заключается в возможности непосредственно различать химически тождественные атомы (и молекулы). Это позволяет, например, наблюдать локализацию атомов в пространстве и следить за перемещением отдельных атомов даже в том случае, если система содержит атомы только одного элемента. Такие явления, как само-диффузия, идентификация места разрыва и образования связей в органических молекулах, соотношение скоростей прямой и обратной химической реакции, крайне затруднительно или вообще невозможно решать какими-либо другими методами исследования. [c.159]

Определение растворимости веществ методом радиоактивных индикаторов [c.226]

Метод радиоактивных индикаторов нашел широкое применение для определения растворимости, особенно труднорастворимых соединений. Впервые метод был предложен Хевеши и Пакетом для солей свинца и Вл. И. Спицыным для соединений тория. Высокая чувствительность метода радиоактивных индикаторов позволяет надежно определять ничтожно малую растворимость веществ, обнаружить которую другими методами невозможно. Метод быстр и прост в выполнении, универсален, поскольку пригоден для определения любых соединений в любых растворителях — электролитах и неэлектролитах, летучих или легко разлагающихся при нагревании. Использование солей с мечеными катионом и анионом позволяет следить за степенью перехода в раствор каждого из них и установить наличие гидролиза. [c.226]

Метод изотопного разведения особенно удобен для определения растворимости воды в органических растворителях. Для этой цели исследуемый растворитель насыщают радиоактивной водой с известной удельной активностью, избыток воды отделяют, а активность растворителя измеряют каким-либо удобным способом. Из соотношения начально активности воды и активности растворителя легко рассчитать искомую величину нри данной температуре. Сразу отметим принципиальное ограничение метода вещества, хорошо растворимые в воде или способные к легкому обмену атомами водорода, не могут быть объектом исследования методом изотопного разведения. [c.178]

В физической химии И. и. используются для определе[1ия коэфф. активности, изучения диффузии и само-диффузии, определения упругости пара, растворимости, распределения вещества между фазами, выяснения механизма реакций, усовершенствования методов приготовления катализаторов и т. д. При изучении реакций, протекающих с образованием промежуточных веществ, предложен кинетич. изотопный метод, позволяющий устанавливать путем совместного решения уравнений кинетики процесса и изменения изотопного состава, генетич. взаимоотношения веществ, участвующих в сложных химич. реакциях. Во.зможности этого метода были проде.мопстрированы на примере изучения механизма окисления метана. При помощи С 0 было убедительно доказано существоиаиие активных центров на поверхности никелевого катализатора. Радиоактивные И. и. используются для определенин поверхности кристаллич. веществ путем изучения реакций гетерогенного обмена ионов между поверхностью и раствором. В этом случае получают значение активной поверхности, что более важно, чем оценка чисто геометрич. поверхности. Радиоактивный метод определения поверхности нашел нрименение при оценке активной поверхности катализаторов и цементов. [c.93]

Метод меченых атомов часто применяют в тех случаях, когда целесообразно использовать для анализа некоторые неполностью протекающие реакции осаждения, экстрагирования и др. Так, например, при определении малых количеств свинца в горных породах нередко получаются несходя-щиеся и неправильные результаты это обусловлено неполным осаждением свинца вследствие растворимости сернокислого свинца. Ошибку можно учесть и исправить следующим образом. После растворения породы в раствор вводят определенное количество радиоактивного изотопа свинца. Анализ продолжают обычным путем, например взвешивая в конце анализа двуокись свинца. Взвешенный осадок растворяют и определяют его радиоактивность. Если при анализе не произошло потерь свинца, измеренная радиоактивность будет равна первоначальной радиоактивности, обусловленной введенным радиоактивным свинцом. Если же после окончания анализа радиоактивность растворенной двуокиси свинца окажется меньшей, это означает, что свинец частично потерян во время анализа размер потерь может быть вычислен путем сравнения с первоначальной радиоактивностью. Подобным же образом могут быть найдены поправки в случаях неполного экстрагирования определяемого элемента и т. п. [c.20]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

Определение элементов по их естественной радиоактивности (154). Определение элементов о помощью радиоактивных реагентов (154). Метод изотопного разбавления (155). Радиометрическое титрование (157). Разработка методов разделения элементов. Изучение соосаждения (161). Определение растворимости труднорастворимых соединений (163). Активационный анализ (165). Методы анализа, основанные на проникающей либо отражающей способности радиоактивного излучения (169). Глава 11. Применение изотопов в физико-химических исследова- [c.239]

Аномалия растворимости. Связанная вода теряет растворяющую способность. Это используют для оценки гидрофильности и определения связанной воды путем измерения отрицательной адсорбции по увеличению концентрации индикатора — сахара, глюкозы [18], хлористого натрия, кальция или других солей [17]. На этом же основаны так называемый метод третьего компонента [15] и оценки по изменению растворимости сульфата натрия с радиоактивным изотопом 3 5, предложенные М. П. Воларовичем. [c.30]

Аналогичный метод применяли для определения активного водорода в растворимых образцах полиоксифенилена, нолиоксипро-пилена и полиэтиленимина, а также их производных [16]. В ана-/1изе этим методом полимер растворяют в безводном диоксане с добавкой тритиевой воды и через некоторое время, необходимое для прохождения реакции обмена, растворитель и воду удаляют путем быстрого высушивания вымораживанием. Радиоактивности иыделенного тонкоизмельченного полимера и субстрата измеряют жидкостным сцинтилляционным счетчиком. [c.251]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Методы анализа, основанные на изотопном обмене с тритием, описаны для определения растворимости воды в углеводородах и других неполярных органических веществах. Обычно при этом применяют тяжелую воду НТО и измеряют интенсивность наведенной -радиоактивности с помощью газовых или жидкостных счетчиков. Тайлор и сотр. [7, 30] осуществляли такой протонный обмен, барботируя воздух, насыщенный парами НТО, через жидкий бензол и другие углеводороды. Радиоактивную воду извлекали, абсорбируя ее оксидом кальция, а углеводород удаляли дистилляцией в вакууме. Затем тритий извлекали из сорбента обменной реакцией с парами этилового спирта и определяли радиоактивность с помощью газового счетчика Гейгера— Мюллера. Давление в счетчике регулировали, добавляя необходимое количество аргона. Каддок и Дэвис [10, И] также барботировали воздух через жидкие углеводороды при определении растворимости воды, но радиоактивнрсть измеряли более простым методом с помощью жидкого сцинтиллятора. Схема прибора, применявшегося в этих исследованиях, приведена на рис. 10-1. В дальнейшем обсуждаемая методика была усовершенствована — для насыщения пробы ее встряхивали с водой, содержащей тритий [29, 57, 58]. Так, Джонс и Монк [29] встряхивали несколько миллилитров содержащей тритий воды (активность около 2 мКюри/мл) с 10—25 мл сухой пробы не менее 4 ч в закупоренном стеклянном термостатированном сосуде. Большую часть насыщенной органической фазы сливают в подогретую пробирку и пробу объемом 5 мл переносят с помощью подогретой пипетки в колбу емкостью 10 мл, содержащую 5 мл НгО. Закупоренную колбу встряхивают около 4 ч. Затем отбирают порцию водной фазы объемом 1 мл и оценивают радиоактивность с помощью вы-сокостабильных счетных устройств на основе жидких сцинтилляторов, например 50 г нафталина, 7 г 2,5-дифенилоксазола и 0,05 г [c.520]

Восстановлением ионов бария на ртутном капельном электроде на фоне хлорида тетраметиламмония воспользовались Гейровский и Березицкий 2 для определения бария при помощи титрования его сульфатом лития. Эта работа была вообще первой работой по полярографическому , как назвал его Гейровский, титрованию. Сульфат лития применяют для определения бария и сейчас, но ведут титрование на фоне этанольно-водного раствора бромида тетраэтиламмония — этим достигается более высокая чувствительность определения вследствие уменьшения растворимости осадка и улучшения условий восстановления ионов бария на ртутном капельном электроде при 2 в (Нас. КЭ). Метод применим для определения следовых количеств бария в радиоактивных растворах. [c.176]

Более универсальным является метод определения растворимо сти с помощью радиоактивных индикаторов [341—351]. Сущность этого метода заключается в измерении активности насыщенных растворов изучаемых веществ и сравнении ее с активностью эта лонного раствора с известной концентрацией веществаДля при готовления эталонного раствора целесообразно использовать рас творимые соединения данного элемента, содержащие радиоактив ный изотоп с той же удельной активностью, что и исследуемое соединение. Состав эталонного раствора в отношении других ком понентов должен быть идентичным составу раствора изучаемого соединения, что избавляет от необходимости введения поправок на различия в самопоглощении. [c.185]

Выбор аналитического метода в основном зависит от величины измеряемой растворимости. Умеренно высокие значения обычно определяют гравиметрическим или объемным методом, а низкие значения — полярографическим [15], колориметрическим [15, 48] или радиометрическим [59] методами. Незаряженные формы могут быть иногда отделены от насыщенного раствора экстракцией. Так, растворимость углеводородных лигандов в водных растворах серебра(I) была определена спектрофотометрически после экстракции лиганда гексаном [2], в то время как растворимость дитизона в буферных растворах измерялась [25] добавлением избытка радиоактивного серебра, экстрагированием дитизоната серебра хлороформом и определением активности в органической фазе. [c.232]

Метод радиоактивных индикаторов при определении растворимости применили Булатов и Текстер [138] и Коршунов и Бу-дов [139]. [c.502]

Взвешивание. Если для взвешивания не применяют очень чувствительные весы с кварцевой нитью [57], то в тех случаях, когда это допустимо, используют чрезвычайно чувствительный метод определения количества вещества по измерению его радиоактивност и. Метод настолько чувствителен, что достаточно точные определения растворимости возможны еще с количествами 0,02 у. Другой метод заключается в том, что измеряют размеры конусообразного осадка при помощи окулярного микрометра и сравнивают их с размерами осадка известного количества, полученного в тех [c.600]