Сродство точки приложения

Итак, если соли МХ и НУ после взаимодействия образовали отчасти соли МУ и НХ, то наступает равновесие и взаимодействие прекращается но если одно из происходящих тел, по своим физическим свойствам, выйдет из круга действия остальных веществ, то взаимодействие будет продолжаться, потому что отношение масс изменяется. Этот выход из круга действия зависит от физических свойств происходящих тел и от обстоятельств, в которых совершается взаимодействие. Так, иапр., при взаимодействии в растворах, соль НХ может выделяться в виде осадка, как вещество нерастворимое, когда другие три тела остаются в растворе. Оно может превратиться в пар и этим способом также удалиться из круга действия остальных веществ. Предположим теперь, что оно каким-либо образом выделилось из круга действия остальных веществ, тогда наступает вновь взаимодействие, или образование соли НХ и т. д. Так, вследствие физического свойства образующегося тела реакция может дойти до конца при всей незначительности притяжения, существующего между элементами, входящими в состав образовавшегося вещества НХ. Конечно, если оно составлено при этом из элементов, имеющих значительную меру сродства, то окончательное разложение значительно облегчается. Такое представление о ходе химических превращений чрезвычайно ясно прилагается к множеству реакций, исследованных химией, и, что особенно важно, приложение этой стороны учения Бертолле вовсе не требует определения меры сродства, действующего между присутствующими веществами. Напр., действие аммиака на растворы солей, вытеснение, посредством его, основных гидратов, в воде нерастворимых, выделение летучей азотной кислоты с помощью нелетучей [c.314]

Очевидно, что во всех этих случаях один атом водорода присоединяющегося аммиака образует, так сказать, точку приложения сродства азота или кислорода однако это условие имеется только в аммиаке, первичном или вторичном амине, но не в третичном. В последнем, наоборот, единицы сродства водорода не связаны с азотом, и роль их играют, так сказать, единицы сродства углерода, принадлежащие замещающим радикалам. Поэтому ясно, что для атома азота или кислорода в последнем случае пет больше никакой причины покинуть углерод, так как здесь им предлагается не водород, но снова углерод. [c.88]

О точках приложения сродства см. прим. 2 к работе 21. [c.581]

На расстоянии от плоскости Гельмгольца (точка 3 на рис. 8.2) до точки X располагаются неоднородно распределенные катионы и анионы с преобладанием последних. Этот слой раствора, расположенный от фз до точки х, называется диффузионным слоем. За пределами диффузионного слоя ионы электролита распределены равномерно. В водном 0,1М растворе электролита 1 1 (например, К СГ) толщина слоя Гельмгольца составляет 10" см, а диффузионного слоя 10" см. В электрическом поле анода, когда приложенный извне потенциал достигнет определенного значения, называемого напряжением разложения, начинают разряжаться анионы. Механизм их разрядки точно не известен. Электрон, уходящий с аниона на анод должен преодолеть силы связи с остающимся после его удаления радикалом, которые равны энергии сродства радикала к электрону, а также пройти расстояние в пределах области Гельмгольца. Возможно, что электрон с аниона переходит на молекулу растворителя, сольватирующую поверхностные атомы анода. Однако это возможно тогда, когда у молекулы растворителя есть подходящая вакантная - орбиталь [c.291]

При контакте металла или раствора электролита с диэлектриком часть электронов или ионов переходит из электрода в приэлектродный слой диэлектрика даже без приложения внешнего поля. Вероятность перехода определяется работой выхода из электрода и сродством к соответствующей частице вещества диэлектрика. Подача на образец разности потенциалов увеличивает вероятность такого перехода и перемещает носители, находящиеся в приэлектродном слое, в области так называемого виртуального электрода — в глубь диэлектрика. Когда сила тока, текущего через конденсатор с диэлектриком, определяется инжекцией, то электроды условно называют инжектирующими. Движение инжектированных носителей или инжекционный ток, текущий через образец, описывается уравнениями (3) — (5). [c.15]

Согласно концепции Дальтона, атом упругого флюида (газа) окружен атмосферой теплоты, которая изображается у него линиями, исходящими из сферы самого атома. В заметках к лекциям 1810 г. можно найти наброски дальтоновского учения о газах Ньютон ясно показал в 23-м положении второй книги своих Начал , что упругий флюид состоит из маленьких частичек или атомов материи, отталкивающихся между собой с силой, которая увеличивается с уменьшением расстояния между ними. Так как недавние открытия подтвердили, что атмосфера содержит три или больше упругих флюидов различного удельного веса, мне не кажется, что приведенное положение Ньютона может быть применено к случаю, о котором он, естественно, не имел представления. С той же трудностью встретился Пристли, открывший сложную природу атмосферы. Некоторые химики, я имею в виду французских, нашли путь для преодоления этой трудности, введя понятие химического сродства... Чтобы избегнуть ее, я в 1801 г. выдвинул гипотезу, согласно которой предполагается, что атомы одного вида не отталкивают атомы другого вида, а отталкивают атомы только своего собственного вида... Каждый атом и все частицы газовой смеси суть центры отталкивания для частиц того же самого вида и притяжения для частиц другого вида. Все газы смеси стремятся преодолеть атмосферное давление или любое другое давление, которое оказывается на них. Эта гипотеза, хотя и имела кое-какие привлекательные черты, в некоторых пунктах была слабой. Мы допускаем многочисленные виды отталкивающих сил для газов и, кроме того, допускаем, что теплота не обладает отталкивающей силой ни в одном случае. В опытах, опубликованных в Манчестерских мемуарах , я нашел, что взаимная диффузия газов не является энергичным процессом и, кажется, связана с работой, требующей приложения значительной силы. Вернувшись к этой теме, я исследовал влияние различия в величине частиц упругих флюидов. Под величиной я подразумеваю целиком весомую частицу в центре и тепловую атмосферу вокруг . [c.174]

Основные процессы, протекающие в детекторе но захвату электронов,упрощенно представлены на рис.1. Ионизирующая радиация от радиоактивного источника, в данном случае—источника Р-частиц, образует ионные пары после столкновения с молекулами газа-носителя М. р-частица обычно обладает достаточной энергией для образования тысяч этих нар до того, как иссякнет его энергия. Таким образом, внутри камеры детектора генерируется большое число электронов. Если отсутствует электрическое поле, которое заставляет электроны двигаться к аноду, то число электронов будет продолжать увеличиваться, однако одновременно могут происходить процессы рекомбинации с положительно заряженными ионами. В конечном итоге будет устанавливаться равновесие и плотность электронов останется постоянной. Потери электронов из-за их оседания на стенках камеры детектора или их уноса с потоком газа-носителя незначительны но сравнению с потерями за счет рекомбинации. Приложением небольшого градиента напряжения на камеру при помощи внутренних электродов заставляют двигаться электроны но направлению к аноду, а полученный ток можно использовать для измерения относительной плотности электронов. Если молекула, имеющая химическое сродство к свободным электронам, приблизится к одному из них и если электрон движется достаточно медленно, чтобы произошел его захват, то в результате образуется отрицательный ион. Этот ион также может рекомбинироваться с положительным ионом. [c.237]

Система транспорта характеризуется феноменологическими коэффициентами, которые определяют ее поведение при всех значениях двух независимых переменных. Поскольку можно контролировать только величину Х+, практически, однако, ответ системы оказывается непредсказуемым без знания величины второй независимой переменной. Если поддерживается постоянным, как в электрической системе с фиксированным током, то такую систему можно легко охарактеризовать [9]. Другая возможность, которая априори кажется нам более вероятной, состоит в том, что сродство некоторого участка метаболической цепи может быть постоянным. Это могло бы произойти, например, в случае полной (глобальной) метаболической реакции, если бы концентрации субстрата и продукта были бы велики. Или же сродство в некоторой более локальной области метаболической цепи может поддерживаться постоянным благодаря действию регулятора. В этом разделе мы будем считать, что сродство некоторого участка метаболической цепи является фактически постоянным, и будем рассматривать эту область в качестве реакции, приводящей в действие транспортную систему (см. приложение к этой главе). Экспериментальные результаты, на которых основаны эти рассуждения, представлены в гл. 8. [c.129]

Замедление гидролиза АТФ активное растяжение. Кор-тин и Дэвис [19,20] показали, что при низких скоростях растяжения скорость гидролиза АТФ значительно ниже, чем при изометрическом сокращении. Кроме того, они заключили, что в процессе растяжения поперечные мостики могут образовываться и сохранять силу в пределах смещения без расщепления АТФ. В связи с этим они отмечают, что любая теория мышечного сокращения должна объяснить способность мышцы развивать напряжение, даже превышающее Ро, и поддерживать его на больших расстояниях при растяжении в условиях крайне слабого гидролиза АТФ [47]. Однако уравнения (12.12) и (12.13) ясно показывают, что если мышца растянута в условиях тетанической стимуляции, т. е. если V становится отрицательной, то Р>Ро (можно считать, что в этих условиях Л Ло, поскольку, как показано в приложении к этой главе, регуляция по сродству означает, что Ао — предельное значение) и 1г<.1го-В принципе, если бы феноменологические коэффициенты и сродство оставались в основном постоянными в таких экстремальных условиях, то 1г должен был бы обратиться в нуль при достаточно высоком значении Р, а при еще больших значениях — стать отрицательным. Другими словами, мог бы начаться синтез АТФ. Такое экстремальное поведение никогда не наблюдалось. [c.290]

Казалось, что правильность конъюгированных формул была доказана. Однако при попытках осуществления подобных реакций с производными уксусной кислоты возникли осложнения. Кольбе остроумно вышел из затруднений, признав в уксусной кислоте существование радикала ацетила (С2Н3) Сг, в котором Сг представляет точку приложения сил сродства кислорода, хлора и т. д. [c.264]

Изучая свойства металлоорганических соединений, Франкланд приходит в 1852 г. к весьма важным выводам, сыгравшим известную роль в развитии учения о молекуле [182]. Исследуя способность металлоорганических соединений к окислению, он приходит к опровержению теории Кольбе о парных радикалах, которая выросла как дальнейшее развитие учения Берцелиуса о парных соединениях. Согласно этой теории (1850), ацетилсоединения, например, содержат парный радикал, состоящий из двух эквивалентов углерода и метила— его пары (С2Нз)Сг, в котором только Сг является точкой приложения сил сродства -кислорода, хлора и т. д. [155, стр. 134]. Такое же представление Кольбе переносит и на какодил, рассматривая его как радикал, образовавшийся [c.278]

Принимая, что химические формулы должны выражать конституцию вещества, Кольбе, как мы видели, не допускает, однако, возможности с помощью реакций судить об относительном расположении атомов формулы его должны выражать только взаимные функции между отдельными атомами илп группами атомов, настоящие точки приложения силы химического сродства , и потому для каждого тела может быть только одна рациональная формула. Для Кольбе формулы могут изменяться, но только в смысле совершенствования, так что новая формула, составленная на основании последних наблюдений, должна исключать прежнюю п оставаться единственною Д.ПЯ данного тола до тех пор, пока дальнейшие исследования не приведут к новому изменению ее. Эту изменяемость формул приверженцы типической теорпп ставили иногда в упрек Кольбе как непоследовательность. Каким образом, говорили они, Кольбе отрицает возможность существования нескольких раппо- [c.43]

К стр. 54). Выражение взаимные химические отношения отдельных паев является вольным переводом заключенных в скобки слов (Kolbe М., Lehrb., Bd.I,S. 13), которые Бутлеров переводил и по-другому собственно точки (пункты) прило кения химических сил сродства . Под точками приложения сил сродства Кольбе понимал ближайшие составные части, т. е. радикалы, как видно из фразы, часть которой цитируется Бутлеровым Невозможно никакое дальнейшее продвижение вперед в науке, прен де чем мы точно пе исследуем эти ближайшие составные части органических соединений, т. е. собственно точки приложения химических сил сродства . Между тем, истолковав вышеприведенные слова в смысле учения [c.471]

К стр. 61). Вместо слов конституцию (химическое строение), понятие о которой в нем. пер. сказано сунаденпе о точках приложения сродства (ср. 59), которое и т. д. [c.472]

Данный в этой статье пример систематического вывода всех теоретически возможных (согласно принципам атомности и химического строения) формул для определенной группы веществ с достаточной ясностью показывает, что этот вывод и тем самым предсказание значительного числа случаев изомерии и метамерии могут стать чисто схематической задачей. Нри этом, однако, необходимо напомнить, что замещение, при помощи которого осуществляется построение новых формул, является, так сказать, искусственным приемом, способным удерживать нас на правильном пути лишь до тех пор, пока мы будем строго придерживаться химического строения, выраженного выведенными формулами. Пример с оксиметил-и метоксилугольными кислотами Кольбе (ср. Z. f. h., 1864, 79) показывает достаточно ясно, как шатки становятся выводы, когда на передний план выдвигается замещение, а суждение о химическом строении (конституции или точках приложения сродства) оставляется в стороне. — Что касается ответа на вопрос какие из молекул, возможных в соответствии с принципами атомности и химического строения, действительно существуют —то это, несомненно, является одной из важнейших задач нашего времени. К сожалению, мы еще вынуждены в большинстве случаев ограничиваться в этом отношении одними предположениями. Однако данный вопрос сам по себе представляет только часть другого вопроса, — почему одни молекулы не способны, а другие способны к существованию Разрешению последнего вопроса должно помочь сравнение теоретически возможных молекул с действительно существующими, связанное с тщательным исследованием других химических и физических отношений тел in statu quo и во время химических процессов, и это, на мой взгляд, один из наиболее важных шагов, которые в ближайшем буду- [c.160]

Часто говорят, что Менделеев был противником физической точки зрения на раствор. Это тоже неверно. Приведем две цитаты из его Основ химии , из которых ясно следует, как Менделеев относился к физической точке зрения на растворы Найденное Вант-Гоффом численное соотношение между образованием паров и переходом в слабые растворы представляет весьма важное научное открытие, долженствующее содействовать пониманию природы растворов, а осмотическое давление составляет отныне весьма важную сторону изучения растворов. В этом отношении необходимо указать на то, что профессор Д. П. Коновалов (1891 год, а затем и другие) нашел зависимость (а может быть и достаточное объяснение) ос-мотичеокого давления от разности упругости паров самой воды и водных растворов . Рассматриваемую очень подробно ныне разрабатываемую сторону растворения можно назвать физической. Другая сторона растворения есть чисто химическая, потому что растворение происходит не со всякою парою тел, требует между ними специального особого притяжения ли сродства . Две указанные стороны растворения и гипотезы, до сих пор приложенные к ра ссмотргнию растворов, хотя и имеют отчасти различные исходные точки, но без всякого СО М-нения со временем по всей вероятности приведут к общей теории растворов. Потому что одни общие законы управляют как фиэичесними, так и химическими явлениями, ибо лишь от свойств и движения атомов, определяющих химическое взаимодействие, зависят свойства и движения частиц, составлен- [c.19]

По отношению к кислородным кислотам хлора заметим, что хлористый водород, составляющий исход соединений этого рода, представляется веществом уже замкнутым, не соединяющимся непосредственно с кислородом, а между тем, косвенным путем, между элементами, его образующими, можно втиснуть еще значительное количество кислорода. Это же самое замечается и во множестве других случаев. Так, напр., к предельному углеводороду можно прибавить (между его элементами втиснуть) кислород, иногда в значительном количестве, напр., в С- № три кислорода, произойдет спирт, глицерин С Н ОН) . Подобные же примеры мы будем встречать и далее. Это объясняется обыкновенно тем, что признают кислород за элемент двуатомный, т.-е. обладающий способностью соединяться с двумя различными элементами, такими, как хлор, водород и т. п. На основании этого его можно поместить между каждыми двумя соединенными элементами одним сродством своим кислород будет тогда соединяться с одним из элементов, а другим сродством с другим элементом. Такое воззрение, однако, не выражает всего существа дела, даже в приложении к соединениям хлора. Хлорноватистая кислота НОС1, т.-е. хлористый водород, в который втиснут один атом кислорода, вещество мало постоянное нужно было бы ждать, что чрез присоединение нового количества кислорода получатся вещества еще менее прочные, потому что еще более удаляются при этом, судя по высказанному воззрению, хлор и водород, образующие столь прочное взаимное соединение но оказывается, что НСЮ " и НСЮ представляют вещества гораздо более прочные. Притом присоединение кислорода имеет свой явный предел его удается прибавлять только до известной степени. Если бы вышеизложенное представление было верно, а не формально, то границы присоединению кислорода нельзя было бы ждать, и чем его вступало бы более в одну сплошную цепь,- тем менее про ные тела можно бы ждать. Но к сернистому водороду больше четырех паев кислорода не удается прибавить, к хлористому водороду также, к фосфористому водороду также. Должно быть в самых свойствах кислорода лежит причина такой особенности четыре атома кислорода, повидимому. [c.605]

Выдвинутые в этой главе аргументы преследовали цель показать, что расширенная концепция окисления-восстановления Нельсона-Фалька-Штиглица оправдьшается хотя бы той практической пользой, которую она представляет для толкования химических реакций. Существенно отметить, что практическое приложение ее в свою очередь основывается на допущении, что направление реакций гидролиза однозначно определяется полярностью гидролизуемой связи. Однако прежде чем полностью согласиться с этой концепцией, следует проанализировать ее подробнее. Так как мы определили окисление в терминах полярности, то необходимо иметь надежные средства для измерения последней. Из четырех методов, предложенных Абегом, первый, относящийся к ионам, вполне надежен. Третий базируется на относительном положении элементов в периодической системе. Он не может быть признан надежным, если только Нойес и Штиглиц правы в вопросе о существовании положительного галоида. Кроме того, накопление в молекуле отрицательных групп может настолько сильно изменять сродство к электронам у атомов, находящихся под их влиянием, что возможность встретиться с дальнейшими исключениями кажется естественной. Четвертое правило, основывающееся на том, что число положительных валентностей атома остается постоянным, тогда как число отрицательных может меняться, находит себе в органической химии лишь очень ограниченное применение. Таким образом, разрешение вопросов о характере полярности ковалентных связей почти целиком падает на долю второго правила, основанного, как зоке было указано, на исследовании того, в каком направлении идут реакции гидролиза. Основное допущение, которое было положено в основу применения этого правила, состоит в том, что при гидролизе ковалентная связь сначала ионизуется, например Х+У - -Х+- -У", а затем получающиеся таким образом ионы соединяются соответственно с ионами воды, или, по крайней мере, в допущении, что молекулы реагируют как если бы механизм был именно таким. [c.69]

Высокая чувствительность электронозахватного детектора к комплексам фторированных р-дикетонатов делает его весьма ценным, для определения ультрамалых количеств металлов [24, 25]. Ранние исследования позволили установить, что можно определять количества хрома уже порядка 2 10 г. Предел детектирования определяется наличием примесей в растворителе (толуоле), а не шумом или неспособностью детектора откликаться на меньшие концентрации комплекса. Недавние эксперименты показали, что предел детектирования хрома даже ниже [25, 26]. Сродство хелатов к электрону определяется как ионом металла, так и степенью галогенирования лиганда. Детектор значительно более чувствителен к трифтор- и гексафторацетилацетонатам, чем к аналогичным ацетилацетонатам. В сравнимых, но не обязательно оптимальных условиях предел детектирования ацетилацетопата хрома (П1) составляет 2,5 10 ° моля, в то время как для трифторацетилацетоната он равен 1,8 10 , а для гексафторацетилацетоната 4,9 10 моля [24], т. е. с увеличением числа сильно электроотрицательных трифторметильных групп предел детектирования возрастает. То же наблюдается и при детектировании алюминиевых комплексов тех же трех лигандов. Сигнал детектора сильно зависит и от природы иона металла при заданной концентрации трифторацетилацетонат хрома(1П) дает приблизительно в 10 раз больший сигнал, чем соответствующий комплекс алюминия. Более того, путем изменения приложенного потенциала можно усилить или подавить сигнал каждого из комплексов. Среди изученных до настоящего времени детекторов лишь пламенно-эмиссионный характеризуется большей селективностью. [c.75]

М. Н. Теплое. В этой теории большое место занимает понятие эфир . По мнению Теплова, взаимодействие частиц осуществляется при посредстве разделяющего их эфира. Электрические свойства элементов объясняются при помощи допущения первоматерии (единого вещества), из которой образуются все элементы. Распределение частиц этой первоматерии в атомах элементов достигается благодаря воздействию эфира. В конце 70-х годов Теплов напечатал часть своих работ, в частности, в виде приложения к вып. 7 ЖРФХО за 1879 г., под заглавием Мысли о строении молекулы н химическое сродство позднее продолжая разрабатывать свою теорию, он напечатал в том же журнале следующие работы К вопросу о простран ственном расположении элементов (ЖРФХО, т. XX, 1888, вып. 4, ч. химич., отд. 1, Приложение, стр. 1—16 вып. 5, ч. химич., отд. 2, Приложение, стр. 17—29), К Bonpo yi-o растворах серной кислоты (ЖРФХО, т. XX, вып. 7, ч. химич., отд. 1, стр. 585 и вып. 8, ч. химич., отд. 2, Приложение, стр. 1—12), Углеводороды СцН2ц 2 с точки зрения узловой теории химических соединений (Сообщение на заседании отделения химии РФХО [c.551]

В приложении к рассматриваемым иа.мп случаям общп11 принцип выразится в такой частной форме как скоро болыиая часть углеродного сродства связана сродством других углеродов, то остаточное сродство получает наклонность к взаимодействию преимущественно с углеродо.ч . [c.323]

Преимущества такого типа адсорбционного анализа заключа.ются, очевидно, в стабильности зон, что, по крайней мере теоретически, дает возможность применять 0(Ч ень большие колонки и осуществлять весьма трудные разделения. Устраняется главный недостаток метода вымывания — наличие хвостов. То обстоятельство, что раз-Р1ые зоны находятся между собой в близком контакте, составляет затруднение, которое, однако, может быть устранено введением веществ, обладающих промежуточной адсорбцией и иной химической природой, так что они могут быть затем легко удалены. Примеры приложения такого метода могут быть найдены в статье Гана и автора [35], в которой описано разделение различных сахаридов, и некоторые уже упомянутые опыты с аминокислотами и пептидами. Как описано в только что упомянутой статье, в случае сильной адсорбции сродство [c.153]

Поскольку имеется только одна реакция, обеспечивающая энергией транспорт, скорости потребления и производства метаболитов связаны стехиометрически. Поэтому для описания скорости метаболизма можно взять любой из этих процессов, если только сродство выражено соответствующим образом (см. приложение к этой главе). Таким образом, мы можем считать, например, что Уг является скоростью потребления О2. В этом случае, так как /гЛ представляет собой скорость производства свободной энергии, сродство А мон<ет быть выражено как отрицательное изменение свободной энергии метаболической реакции на моль потребляемого О2. В случае активного транспорта вход /гА должен быть положительным, в то время как выход —/+Х+ может быть любого знака. В определении полярности реакции имеется некоторая степень произвола. Мы примем, что /г и А больше нуля для Х+ = 0. Тогда 1+г > о, а Л+г < О, и в этом случае сопряжение будет положительным. Из положительности диссипативной функции следует, что прямые феноменологические коэффициенты (/.+ и или / + и / ) должны быть больше нуля. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология