Углеводород Na Бутилбензол

Дегидроциклизацией изооктана при 550° С над молибден-хромовым катализатором получают ксилолы [289], но над окисью хрома получаются олефины [264]. Необходимо отметить протекающую здесь промежуточную изомеризацию [291]. При дегидроциклизации диизобутил- и диизоамил- [279, 284, 285] -декана, пентакозана [276] и керосина [286] образуются ароматические углеводороды. Бутилбензол дает нафталин [279] смесь 1- и 2-ок-тена превращается в о-ксилол ароматические углеводороды получаются при дегидроциклизации компактных олефиновых структур, таких как 2-этил-1-бутен и З-метил-2-пентен. Во всех вышеприведенных превращениях углеводороды, кипящие ниже исходного сырья, не образуются до тех нор, пока преобладают мягкие условия процесса [279]. [c.103]

Крек ИНГ алифатической боковой цепи. При термическом крекинге алкилированных ароматических углеводородов в отсутствии активных катализаторов происходит интенсивное расщепление боковых цепей, первичных и вторичных алкильных групп, в то время как третичные алкильные группы большей частью деалкилируются. Добрянский и сотрудники [8] нагревали этил-, изопропил-, и-бутил и третичный бутилбензол от 600 до 650° С и, основываясь на составе полученных продуктов, сформулировали следующие правила, применимые к общему случаю термического разложения алкилированных ароматических углеводородов, [c.106]

Изложенные выше результаты составляют лишь незначительную часть исследований, проведенных над разнообразными чистыми углеводородами [29, 36] как олефиновыми и парафиновыми, так и алкилирован-ными ароматическими (типа бутилбензола). [c.168]

Проведение опытов в автоклаве с турбинной мешалкой позволило быстро получить сведения о разнообразных ароматических соединениях, пригодных в качестве добавок [39]. Применялась только одна концентрация каждой ароматической добавки, в пределах 1,2—2,8% от веса м-пентана. Из моноциклических ароматических углеводородов особенно эффективными оказались бензол, толуол, изопропилбензол, втор-бутил-бензол, 1,4-диметилбензол и особенно /и/)ете-бутилбензол. Некоторые полициклические ароматические углеводороды, а именно бифенил, дифенилметан, нафталин и 2-метилнафталин, обладали положительным, ио несколько менее избирательным действием. В числе производных ароматических углеводородов, содержащих кислород, азот или хлор, эффективными были дифениловый эфир и хлорбензол. [c.24]

Эффективность добавления антидетонатора к ароматическим углеводородам не изучалась с такой тщательностью, как это имело место при исследовании других типов углеводородов. Эти-лирование ароматических соединений приводит к самым противоположным результатам даже различные изомеры одного и того же соединения могут характеризоваться различной приемистостью среди них могут быть и такие, у которых ТЭС вызывает большое повышение октанового числа, и такие, для которых ТЭС служит возбудителем детонации. ТЭС является легким возбудителем детонации бензола эффективность этилирования толуола, этил-, н-пропил, н-бутилбензола аналогична эффективности этилирования парафиновых углеводородов. Приемистость ароматических [c.423]

Анализ состава смеси углеводородов, образующихся при алкилировании бензола трет-пентиловым спиртом в присутствии 80%-й серной кислоты показал наличие более чем 60 различных компонентов, включая циклические, полиметилбензолы и др. Основными продуктами реакции (с выходом 35 и 38%) были трет-бутилбензол и трег-пентилбензол, соответственно [175]. Естественно, что высокая степень превращения промежуточных соединений (предположительно карбокатионов) затрудняет изучение механизма процесса алкилирования третичными агентами. [c.107]

Скорость внутримолекулярного гидридного переноса при перегруппировке изобутил- в грег-бутил-катион (схемы 1—3) значительно выше скорости атаки им ароматических углеводородов, и изомеризационное преврашение успевает наступить быстрее, чем произойдет присоединение к ароматическому ядру. К тому же, обратная перегруппировка третичного карбокатиона в первичный энергетически не выгодна. Именно этим можно объяснить синтез в таких условиях практически одного углеводорода — грег-бутилбензола. [c.110]

В интервале 227—627° С (500—900° К) термодинамически наиболее вероятной является реакция деструктивной дегидроциклизации н-декана в толуол. Константы равновесия реакции образования бутилбензола оказались наименьшими. Как показали расчеты, в процессе автогидроочистки дегидроциклизация парафиновых углеводородов может протекать в достаточной степени. [c.24]

Реакции алкилирования бензола и других ароматических углеводородов олефинами широко применяются для получения, кроме стирола, таких веществ, как этил- и пропилбензолы, метилстирол, изопропилбензол, бутилбензол, кумол и других, служащих промежуточными продуктами для получения синтетических каучуков и пластмасс. [c.326]

Гладкая каталитическая циклизация алифатических углеводородов была осуществлена Молдавским и соавторами (91). Авторы нашли, что углеводороды жирного ряда, содержащие шесть и более углеродных атомов, при пропускании их над аморфной окисью хрома при температуре выше 400° С превращаются в ароматические углеводороды с тем же числом углеродных атомов, как и исходный углеводород, при одновременном отщеплении водорода. Авторами было осуществлено превращение н.-гексана в бензол, н.-гептана — в толуол, н.-октана — в о.-ксилол и незначительные количества этилбензола, октена — в о.-ксилол. Кроме того, из бутилбензола был получен нафталин. [c.244]

Совершенно иначе ведет себя грег-бутилбензол, который считается наилучшим ингибитором реакции крекинга. Он дает возможность получить почти 72% мол. изопентана без крекинга с очень незначительным образованием высококипящих продуктов. Из исследованных производных ароматических углеводородов наиболее активным оказался дифе-ниловый эфир. [c.520]

На IV Международном нефтяно.м конгрессе А. В. Топчиев [3] указал, что из моноциклических ароматических углеводородов в керосиновых фракциях некоторых советских нефтей установлено содержание I, 2, 3, 4- и 1, 2, 4, 5-тетраметнл-бензолов. На том же нефтяном конгрессе Миллер [4] указывал на присутствие 1-метил-З-бутилбензола в оклахомской нефти. [c.36]

Имеюш иеся данные подтверждают заключение, что именно сульфокислота, а не углеводород, изомеризуется в перегруппировке Якобсена [230, 283, 284]. Группа сульфоновой кислоты характеризуется большим объемом и большими стерическими требованиями, вероятно, приближающимися к требованиям mjDe/ra-бутильпой группы. Напряжения, имеющиеся в структуре 2,б-диметил-/и/)ет-бутилбензола, очень велики—более 18 ккал [46]. Поэтому будет обоснованным заключение, что именно снятие этого напряжения объясняет необычное замещение при перегруппировке Якобсена. [c.444]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Из данных, приведенных в табл. 5, видно, что при расщеплении большинства углеводородов в присутствии алюмокобальтмолибдено-вого катализатора углеводородов С и Са образуется больше, чем углеводородов С3 и С4 (отношение С3 -[- С4 к С Сз меньше единицы). В случае никелевого и платинового катализаторов на кислых носителях это отношение больше единицы, т. е. среди газообразных продуктов преобладают углеводороды Сд и С4. Исключение составляет лишь бутилбензол, расщепление боковой цепи которого протекает как по ионному, так и по радикальному механизмам (см. выше реакции на стр. 117 сл, и 122). Следовательно, отношение (Сз - -С4)/(С1 С2) может быть надежным индикатором протекания реакций по ионному или радикальному механизму, а его большая величина будет указывать на кислотную функцию катализатора или носителя. [c.124]

При гидрировании нафталина при 470 °С и 450 кгс/см в присутствии катализатора Ре на полукоксе в течение 3 ч был получен жидкий продукт (79,2%), состоящий нацело из ароматических углеводородов Последние содержали 1% нафталина, 6,5% тетралина, 6,5% производных индана и 86,0% моноциклических ароматических углеводородов (Се - 18,8, С, - 21,2, Сз - 31,2, С - 14,8%), среди которых преобладали монозамещенные производные. Из последних были выделены и идентифицированы толуол, этил- и н-бутилбензолы. Доминирование монозамещенных производных бензола указывает на преобладание разрыва по схеме [c.181]

В продуктах расщепления нормальных парафинов олефины отсутствуют. Отношение изопарафины и-парафины выше равновесного для изо-С К-С4 в 6 раз, для ызо-Сб "Сб в 3 раза. Отсутствуют углеводороды с четвертичным углеродным атомом. Непревращенное сырье не изомеризовано. Бутилбензол в основном деалкилируется с образованием бутанов и бензола, а также толуола и пропана. В тетралине происходит раскрытие кольца и дегидрогенизация с образованием значительного количества нафталина [c.308]

Для и-бутилбензола преобладают реакции деалки-лирования и-децилбензол да 27% превращается в низкомолекулярные углеводороды на 35% деалкилируется с образованием в основном алконов [c.309]

На катализаторе Р1 на цеолите превращения подобны превращениям углеводородов на указанном выше никелевом катализаторе, но расщепление происходит в большей степени. На катализаторе А1 +Со + Мо в газовой части преобладают метан и этан. Углеводороды, образуемые в результате расщепления, в основном неизомери-зованы. При гидрокрекинге изодурола основными продуктами являются Д1етан и триметилбензолы. н-Бутилбензол расщепляется, образуя главным образом пропан, бутан, бензол и толуол [c.311]

По уменьшающейся коксогенности (рис. 6.4) исследуемые углеводороды можно расположить в следующий ряд циклопентадиен > > инден > фенантрен > индан > флуорен > метилциклопентан > втор-бутилбензолы > гексен > декалин > гексан > а-метилнафталин > стирол > тетралин > нафталин > бензол. Видно, что наибольшей коксоген-ностью обладают диены и диенофилы, а также углеводороды в условиях процесса их образующие, [c.144]

Большое значение оказывают количество и активность катализатора, При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной,степени орто- и пара-то-меры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание мета-томера. Кроме того, образование лега-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента (больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида (сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенированЕя толуола и трет-бутилбензола. [c.42]

Соотношение орто1пара в случае бромирования толуола НОВг+ и Вг2 составляет 2,576 и 0,495 соответственно, а мета1па-ра в этих же экспериментах 0,094 и 0,002. Эти результаты подтверждают, что при взаимодействии с толуолом слабый реагент Вг2 очень избирательно атаковал орто- и пара-положения, тогда как применение Н20- Вг+ приводит к значительному выравниванию этих величин. С увеличением геометрического объема алкильного заместителя слабый реагент атаковал лишь параположение. Подобные факты наблюдаются при нитровании и хлорировании толуола и трет-бутилбензола. Указанные закономерности свойственны и полиароматическим углеводородам, причем для них характерно более сильное влияние заместителя на электронную плотность своего, а не соседнего ядра и большая реакционность а-углеродного атома (нафталин). [c.43]

Алкилирующие агенты, в частности олефины, при взаимодействии с кислотными катализаторами способны димеризоваться и тримеризоваться с образованием более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Подобные превращения могут протекать и при отщеплении от полиалкилбензолов алкилкарбо-ниевых ионов, которые в результате элиминирования протона образуют олефин.. По-видимому, реакциями полимеризации олефинов и распадом промежуточных карбокатионов объясняется появление пропил- и бутилбензолов при алкилировании бензола этиленом. [c.152]

В алкилатах обычно содержатся примеси парафиновых углеводородов, толуол, ксилолы, н- и изо-1пропилбензолы, бутилбензолы. Выход целевого продукта с учетом потерь достигает 90—95% в расчете на бензол при расходе 10 кг хлорида алюминия на 1 fr этилбензола. [c.234]

Измерения проводили в интервале температур 50-110°С, что обусловлено температурой плавления кристаллов кар-бамидаПЗЗ °С). ь опытах использовали чистые кристаллы карбамида, и качестве образцов для исследования были взяты нормальные углеводороды от Сд до 023, ароматические бензол, толуол, этилбензол, псевдокумол, бутилбензол, о-ксилол, а также 2,4-метилгексан. Перед каждым опытом пропускали гелий. При этом объем, удерживаемый на кристаллах, был равен нулю. Экспериментальные данные об удельных объемах, удерживаемых на чистых кристаллах карбамида (фракция 0,03-0,315 мм), приведена в табл.2.3. [c.47]

Через промежуточную стадию гидрирования ароматического кольца протекает, как правило, гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов. Так, из нафталина вначале получается тетралин, затем гомологи бензола (бутилбензол, метнлпроизводные бензола)-и бензол. Конечной стадией процесса будет образование бензола эта реакция также наиболее термодинамически вероятна. Другие многокольчатые ароматические углеводороды в условиях гидрокрекинга ведут себя аналогично нафталину, т. е. расщепляются не исходные углеводороды, а их гидрированные производные. При [c.19]

Бэджер с сотрудниками [27—30] показал, что при пиролизе не только непредельных углеводородов (бутадиена, фенилбутадиена, З-винил-циклогексена), но и бензола и его гомологов (толуола, этил-бензола, пропилбензола, бутилбензола) образуется более 40 представителей конденсированных полициклических ароматических углеводородов. Среди выделенных из продуктов пиролиза и идентифицированных углеводородов были бифенил, нафталин, антрацен, фе-нантрацен, пирен, хризен, 3,4-бензпирен и др. [c.282]

Ароматические углеводороды в присутствии алюмохромового катализатора при 500X конденсируются. Бензол и толуол образуют соответственно дифенил и антрацен [16]. Гомологи бензола, имеющие длинную боковую цепь, превращаются в полициклические ароматические углеводороды. Так, из бутилбензола образуется нафталин [17], а из изоамилбензола — метилнафталин [18]. Реакция деалкилирования в этих условиях не протекает [19]. [c.19]

В условиях дегидрогенизационного катализа алкилбензолы претерпевают дегидроциклизацию с образованием нафталина, инда-на или их гомологов, дегидрирование, изомеризацию и расщепление боковой алкильной цепи. Соотношение этих реакций в значительной степени зависит от природы катализатора. При этом с увеличением кислотности носителя в продуктах-реакции повышается доля углеводородов с пятичленным циклом. Это влияние кислотности катализатора на соотношение продуктов Се- и Сз-дегидроциклизации особенно ярко проявляется в случае превращения н-бутилбензола на платине и на носителях различной кислотности (5102, АЬОз и А Оз—З Ог). На основании работ Б. А. Казанского с сотр. сделан вывод о том, что образование пятичленного цикла на Р1/С при 310 °С протекает путем непосредственного замыкания цикла между углеродными атомами боковой цепи и бензольного кольца, минуя стадию олефинообразования. Однако при более высокой температуре на Pt/Al20з определяющую роль может играть и образование непредельных углеводородов [97]. [c.138]

Ниже рассмотрено в основном сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. Этим методом можно получать не только алкилбензины, но и индивидуальные изопарафиновые углеводороды 2,3-диметилбутан и триптан (2,2,3-триметилбутан). Ал-килированием бензола олефинами получают алкилбензолы. Наибольшее значение из них имеют этилбензол, изопропилбензол, вгор-бутилбензол и алкилбензолы, образующиеся при алкилиро-вании бензола тримерами и тетрамерами пропилена (изононнл- и изододецнлбензол). Этилбензол — сырье для получения стирола изопропилбензол (кумол) ранее использовали в качестве высокооктанового компонента, а сейчас — для производства а-метилсти-рола, фенола и ацетона. Алкилированием фенола олефинами получают алкилфенолы, служащие сырьем для нефтехимической промышленности, в частности для получения поверхностно-активных веществ, присадок к маслам и топливам. [c.299]

Для различных групп углеводородов степень ароматизации увеличивается по данным Хуга и др. (203) в следующем порядке парафины, соответствующие алифатические олефины, шестичленные нафтеновые углеводороды, шестичленные циклоолефины. Сергиенко (128а) изучал каталитическое превращение изоамилбензола при 475°. Катализатором служила окись хрома на окиси алюминия с добавкой промотера из соединений 8-й группы. Около 25 —30% изоамилбензола превратились в метилнафталин. Одновременно образовались толуол, этилбензол, пропилбензол и бутилбензол. [c.245]

С целью установления относительной реакционной способности бензола и некоторых его гомологов по отношению к ряду олефинов Р. П. Волковым и С. В. Завгородним [83] были проведены специальные опыты по взаимодействию бензола п его гомологов, а также бинарных смесей ароматических углеводородов с олефинами в присутствии ВРз Н3РО4. Реакция проводилась обычным способом. Для каждого опыта брался 1 моль ароматического углеводорода. Алкилирование трет.бутилбензола нормальными олё-финами и циклогексеном осуществлялось при 20°. Алкилирование бензола изобутиленом проводилось при 35—40° С в присут-сивиц 10 мол. % катализато<ра и времени 1 —1,5 часа, а смесей [c.114]

Реакция толуола, этилбензола, изопропилбензола и втор.бутилбензола с бутеном-2 в присутствии АЮЬ Н2РО4 так же, как и в случае бензола, сопровождается небольшим тепловым эффектом и начинается после некоторого индукционного периода. Результаты наиболее характерных опытов сведены в табл. 91. При алкилировании толуола и этилбензола алкилат после удаления не вступивших в реакцию исходных ароматических углеводородов почти нацело перегонялся в сравнительно узком интервале температур (в пределах 10° С). Остаток обычно составлял от 1 до 2,5 г. В ре- [c.145]

Как правило, кислород наиболее легко внедряется по С—Н-связи третичного атома углерода. Наиболее стойкими к окислению молекулярным кисло родом являются связи водчрода с первичным атомом углерода. Но, как мы увидим ниже, это правило не соблюдается во многих случаях, что связано, вероятно, с влиянием целого ряда факторов. Пока не удалось получить гидроперекись окислением но связи водорода с ароматическим атомом углерода, но, судя по патентным данным, бензол уже окисляют в фенол кислородом или кислородсодержащими газами под давлением [52— 58]. Алкилароматические углеводороды не окисляются в гидроперекиси, еспи они имеют в а-положении четвертичные атомы углерода. Следовательно, автоокислению подвергаются только такие алкилароматические углеводороды, у которых при а-углеродных атомах алкильных радикалов имеются атомы водорода. Среди углеводородов толуола, ксилолов, мезитилена, этилбензола, изопропилбензола, втор.бутилбензола, трет, бутилбензола, м-цимола, п-диизопропилбензола, г-дивтор.бутилбензола и циклогексилбен-зола первые три представителя, имеющие только первичные а-ут-леродные атомы, окисляются очень медленно. Немного легче подвергается автоокислению этилбензол, совершенно не окисляется кислородом воздуха в гидроперекись трет.бутилбепзол и очень легко окисляются все остальные углеводороды, имеющие третичные а-углеродные атомы. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология