Никель, закись окисление

Окисление метана водяным паром в окись углерода и водород Никель (закись никеля) на окиси магния 171 [c.188]

Рис. 14. Спектр, полученный во время каталитического окисления СО с катализатором никель — закись никеля.

Из работ по изучению этого типа промежуточных веществ заслуживает внимание исследование процесса окисления СО та катализаторе никель — закись никеля [24]. Выражение никель— закись никеля употреблено потому, что имеется некоторое сомнение относительно истинной природы поверхности катализатора. Спектр, изображенный на рис. 14, был получен во время окисления СО на катализаторе никель — закись никеля при 35° С. Полосу при 4,56 (д, предположительно приписали [c.36]

Закись никеля способна растворяться в расплавленном никеле. Процесс окисления расплавленного никеля разделяется на две стадии сначала кислород растворяется в расплавленном металле, а после достижения предела растворимости начинается реакция образования закиси никеля. Растворимость кислорода в никеле увеличивается с увеличением температуры и составляет 0,067% лри 1470° и 1,18% при 1720°С. При этом закись никеля NiO не образует непрерывного слоя, но проникает в расплавленный металл в форме дендритов. Скорость окисления следует закону [c.630]

Внутренний слой окалины довольно быстро увеличивается в толщине и обогащается закисью никеля (рис. 31), но при этом остается прочно сцепленным с металлом. На поверхности в этот период времени появляются тонкие корочки черного цвета (закись никеля), легко отслаивающиеся при охлаждении. Образование сплошной корки происходит лишь перед самым перегоранием нагревателя. Существенная особенность такого механизма окисления заключается в том, что образование окалины происходит в основном за счет диффузии кислорода. Окалина имеет при этом хорошее сцепление с металлом, отслаивается при охлаждении в небольшом количестве, однако долговечность нагревателей оказывается меньшей, чем в случае, который подробно рассмотрен выше. Необходимо также добавить, что при бугорчатом рельефе окалины нагреватели в процессе эксплуатации испытывают коробление, тогда как при ровном рельефе геометрия нагревателей до самого перегорания остается почти [c.58]

Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту Кремневая кислота или кровяной уголь, содержащий железо ацетаты железа, марганца, урана, никеля, хрома и пятиокись ванадия, окись церия, закись — окись железа 349, 352 [c.195]

Окисление красного фосфора водой при высокой температуре и давлении процесс протекает в две фазы 1) окисление фосфора 2) окисление промежуточных продуктов выход фосфористой кислоты 20— 25% парциальное давление водорода порядка 100—300 ат не оказывает заметного влияния на реакцию Закись никеля, сернокислый никель или азотнокислый никель присутствие катализатора лишь ускоряет растворение фосфора, но не влияет на окисление промежуточного продукта 493 [c.174]

Окисление окиси углерода Перекись марганца с закисью никеля или перекись марганца с окисью серебра марганцовокисло серебро с закисью никеля перекись марганца с закисью кобальта активность понижается в последовательности окись серебра, перекись марганца, закись-окись кобальта, закись никеля, окись меди перекись марганца с закисью кобальта в соотно-щениях 3 1, 1 1, 1 3 2512 [c.181]

Окисление метана углекислым газом для получения водорода при 900 и 1000° берется избыток углекислого газа практически количественная конверсия Никель и закись никеля 185 [c.188]

Окисление метана кислородом с получением окиси углерода и водорода Перекись марганца, закись никеля и окись хрома 1942 [c.189]

Окисление фазе парафинов в жидкой Закись никеля с окисью меди и солями марганца 695 [c.192]

Закись никеля активность катализатора увеличивается в продолжение процесса предполагается, что катализатор употребляет в реакцию определенное количество кислорода (в единицу времени при постоянной температуре), полное окисление вещества происходит независимо от вида окисляемого материала [c.212]

Как показали Н. П. Кейер, С. 3. Рогинский и И. С. Сазонова [1160], введение акцепторных добавок (окиси лития) в р-полупроводник — закись никеля приводило к увеличению электропроводности и уменьшению скорости реакции окисления окиси углерода. При этом, однако, изменение адсорбции компонентов реакции оказалось противоположным ожидаемому [159], что было обусловлено тем, что уровень Ферми не снижался, а повышался [637]. Это показывает справедливость вывода, сделанного в работе [252], о том, что не изменения электропроводности, а изменения работы выхода электрона должны быть критерием изменений электродных свойств полупроводников и характера электронных переходов в адсорбционных и каталитических процессах. Последнее показывает также необходимость осторожного подхода к трактовке кинетики и механизма реакций с помощью электронных представлений. [c.272]

Почти стехиометрическая закись никеля зеленого цвета, структура которой изображена схематически на рис. 4, а, обладает очень малой остаточной проводимостью, возникающей вследствие незначительного отклонения от стехиометрии и образования небольшого количества ионов N1 ". Это отклонение может быть увеличено дополнительным окислением [27]. Замена основного иона в решетке ионом с более низким зарядом приведет к образованию некоторого числа трехвалентных ионов никеля в соответствии с количеством введенных одновалентных ионов. Это иллюстрируется рис. 4, б, где показано, что введение некоторого количества ионов лития вызывает увеличение проводимости. Введение заметных количеств лития, как установлено рентгеноструктурными исследованиями, оказывает весьма малое влияние на решетку, хотя 5 6 о лития вызывают заметное изменение параметра решетки. Этим методом достигнуто очень значительное увеличение проводимости, причем наблюдается хорошая воспроизводимость результатов [28]. Данный процесс может быть выражен уравнением [c.183]

Окисленные руды, представляющие собой водные силикаты никеля и магния, плавят с гипсом и коксом. Пустая порода руды шлакуется, а никель и железо переходят в сернистые соединения, образуя роштейн. Расплавленный роштейн продувают воздухом в конверторах с добавкой кремнезема. Железо окисляется и шлакуется — получается файнштейн, представляющий собой почти чистый сернистый никель. Окислительным обжигом файнштейн переводят в закись никеля. Последняя восстанавливается углеродистыми материалами при температуре выше или ниже точки плавления никеля. [c.486]

По характеру этого влияния все электролиты можно разделить на две группы. К одной группе относятся соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и ряда других металлов. В присутствии этих электролитов всегда (при нормальном течении процесса) образуется закись-окись железа черного цвета. Ко второй группе относятся соли олова, алюминия, хрома, сурьмы и некоторых других металлов. При окислении железа в присутствии этих электролитов состав и свойства образующегося окисла железа зависят от количества электролита, добавляемого в раствор. При небольшом содержании электролита образуется закись-окись железа черного цвета с увеличением содержания электролита сначала увеличивается степень окисления образовавшегося окисла железа, [c.423]

По характеру этого влияния все электролиты можно разделить на две группы. К одной группе относятся соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и ряда других металлов. В присутствии этих электролитов всегда (при нормальном течении процесса) образуется закись-окись железа черного цвета. Ко второй группе относятся соли олова, алюминия, хрома, сурьмы и некоторых других металлов. При окислении железа в присутствии этих электролитов состав и свойства образующегося окисла железа зависят от количества электролита, добавляемого в раствор. При небольшом содержании электролита образуется закись-окись железа черного цвета, с увеличением содержания электролита сначала увеличивается степень окисления образовавшегося окисла железа, а затем и степень его гидратации. Все окислы, образующиеся при окислении металлического железа нитробензолом в присутствии разных количеств электролитов второй группы. [c.343]

Примеси имеют различное сродство к кислороду, и те, у которых это сродство больше, должны окисляться в первую очередь. На основании этого можно было бы предположить следующую последовательность окисления примесей алюминий, кремний, марганец, цинк, олово, железо, никель, мышьяк, сурьма, свинец. Однако практически такая последовательность не наблюдается. На самом деле, нельзя отметить такой переходный момент, до которого бы происходило окисление одной примеси, а после него окисление другой. Обычно окисляются сразу все примеси, но чем больше сродство примеси к кислороду, тем в большей степени эта примесь окисляется. Порядок окисления примесей на практике не оправдывается еще и потому, что примеси других металлов и закись меди неравномерно распределены в расплавленной меди. Закиси меди больше вблизи поверхности, и поэтому в этих местах окисление примесей идет быстрее. При перемешивании меди ускоряется окисление примесей в нижних слоях, и процесс становится более равномерным. [c.138]

Соединения никеля очень сходны с соединениями кобальта. Подобно кобальту, никель образует оксид никеля 11), или закись никеля, N10 и оксид никеля Ш), или окись никеля, N 20 и соответствующие им основания однако известен только один ряд солей никеля, в которых он находится в степени окисленности +2. [c.687]

Никелевые сплавы относятся к той категории промышленных сплавов, которые применяют при высоких температурах в окисляющих средах. Механизм окисления никеля рассматривался 22 Зак. т [c.337]

Положение никеля в периодической системе элементов и некоторые физические свойства закиси никеля указывают на пригодность этого вещества в качестве катализатора в окислительно-восстановительных реакциях. Закись никеля постепенно занимает все более и более важное место в гетерогенном катализе. Ее обычно получают термическим разложением соли или гидроокиси никеля, т. е. так же, как и большинство окислов металлов, используемых в качестве катализаторов. Большая часть экспериментальных работ проводится обычно на металлических пленках, окисленных в большей или меньшей степени. При этом, вероятно, за редкими исключениями существует очень небольшая аналогия в строении между промышленными контактами и пленками окислов. Поэтому нам казалось необходимым предпринять ряд экспериментов на окислах металлов, полученных термическим разложением соединений металлов. Мы уже наблюдали [1] заметные различия в свойствах между закисью никеля, полученной этим методом, и закисью никеля, полученной в форме пленки на металлическом никеле [2]. В настоящее время исследуются другие окисные катализаторы, такие, как СпгО и СиО. [c.517]

Возможно, что свежеприготовленная желтая закись никеля не является полупроводником. Наоборот, если закись приготовляется окислением металла при 200—400°, присоединение кислорода в результате миграции положительных дырок приводит к р-проводимости [5]. Нужно заметить, что если пленка СигО окислена до СиО [5], которая не является больше р-полупроводником, то ее адсорбционные свойства по отношению к Ог, СОг и СО очень близки к свойствам №0, описанным в настоящей работе. Однако возможно, что адсорбция, которая ограничивается здесь частью монослоя, происходит за счет преобладания поверхностных дефектов решетки, например типа Шоттки. Их концентрация в окиси может быть значительной в описанных выше условиях приготовления. [c.525]

Окисление СО на катализаторах никель и закись никеля было изучено с помощью инфракрасных спектров адсорбированных молекул, что давало возможность следить за ходом реакции. В течение реакции в спектре отмечалось появление полосы 4,56 так, как если бы это было связано с образованием промежуточного соединения. Возникновение этой полосы нельзя объяснить простой адсорбцией какого-либо компонента реакции. Положение этой полосы (с учетом метода, которым было установлено наличие полосы) позволяет выдвинуть предположение о том, что она обусловлена следующей структурой N1..............О......С- ......О. [c.741]

В случае окиси цинка — полупроводника со стехиометриче-ским избытком металла — при хемосорбции водорода происходит восстановление поверхности с соответствующим ростом концентрации носителей тока. Аналогично в случае закиси никеля хемосорбция кислорода сопровождается окислением поверхности в результате того, что молекулы кислорода при диссоциации извлекают электроны из адсорбента. При этом образуются ионы трехвалентного никеля и ток может течь благодаря обмену зарядами между соседними парами типа N 2+ — N1 +. Однако, как и для окиси цинка, окислительный процесс не обязан прекращаться на этой поверхностной стадии. Действительно, закись никеля, как и многие другие окислы переходных металлов, может содержать в объеме стехиометрический избыток кислорода [33]. Хотя этот избыток не слишком велик (особенно если сравнить с такими окисными системами, как Т1 — О, V — О, Мп — О [34]), его тем не менее можно определить химическим анализом. Употребляя для анализа кислый раствор иодистого калия в отсутствие атмосферного кислорода, легко получить точность в 1 10" грамм-атомов кислорода на 1 г окисла. Таким методом Краус измерил скорость поглощения кислорода закисью никеля [35] и рядом других окислов [36] при 300° С, а также количество кислорода, поглощенного при этой температуре за два часа, когда достигается кажущееся насыщение. Согласно данным этого автора, скорость поглощения описывается параболическим законом [c.71]

В условиях, оптимальных для протекания электрохимической коррозии, потенциал окисления атмосферным кислородом примерно 0,8 В. Поскольку потенциал перехода Ре +->-Ре + составляет 0,77 В, закись железа в продуктах коррозии постепенно превращается в окись железа (или гидроокись). Окисные пленки повышают электродные потенциалы, замедляя коррозию, а поверхность никеля, меди и некоторых других металлов в присутствии окисной пленки превращается из электроотрицательной в электроположительную. [c.20]

При окислении чистого никеля образуется только один окисел -закись никеля. Как показал микроанализ, платиновые метки после окисления обнаруживались внутри окалины. Из этого следует, что закись никеля формируется как за счет диффузии металла, так и за счет диффузии кислорода. Добавка к никелю до 5,5 % Сг приводит к увеличению толщины окисного слоя, лежащего поверх метки. Это указывает на возрастание скорости диффузии металлических ионов через окалину. Заметное увеличение скорости окисления в интервале небольших концентраций хрома является не случайным. Оно закономерно обнаруживалось в ряде более ранних работ с максимумом скоройти окисления в области [c.33]

Как видно из табл. 5, в окалине обнаруживаются три окисла закись никеля, шпинель и окись хрома. Результаты послойного анализа дают важную информащ4ю о механизме окисления. Они показывают, что состав окалины неоднороден по толщине. В этой неоднородности обнаруживается закономерность, заключающаяся в том, что по мере углубления в окалину возрастает концентрация термодинамически более устойчивых окислов, в данном случае окиси хрома. Эта закономерность указывает на селективное окисление хрома, так же, по-вйдимому,, на протекание вторичных реакций окисления - восстановления во внутренних слоях окалины, причем чем ниже давление кислорода, тем более вероятно протекание этих процессов. Таким образом, термодинамические факторы оказывают существенное влияние на формирование внутренних слоев окалины. [c.42]

В слое подокалины в этот период времени имеется зона внутреннего окисления, которая длительное время мало меняется по глубине и количеству включений. Изучение окисляемости показало, что образование наружной части окалины происходит за счет диффузии металлических ионов практически с постоянной скоростью (рис. 17). Внутренняя часть окалины, по данным микроанализа, в течение длительного времени (более 50 % от срока службы нагревателей) изменяется мало (фронт окисления медленно продвигается в глубь металла) и выполняет роль диффузионного барьера в начале каждого нового цикла нагрева. Тем не менее структура внутренней части окалины претерпевает изменения. Кремний постепенно расходуется за счет частичного осыпания с наружной частью оКалины. Об этом можно судить по обеднению крем-нйем границы металла с окалиной (рис. 29). Прослойка из двуокиси кремния лишь до какого-то времени (50 - 60 % от срока службы нагревателей) надежно предотвращает проникновение кислорода в металл, а затем состав внутренней части окалины начинает заметно меняться, вслецствие истощения матрицы кремнием наступает момент, когда во внутренней части окалины появляется закись никеля. [c.57]

Визуальная картина в первой половине испытания приблизительно такая же, как в случае проволоки диаметром 3 мм. Отслаивание окалины происходит только при охлаждении образцов. Однако состав окапины заметно отличается. Цдя окапины характерно высокое содержание шпи-ноли (40 - 50 %) и значительное количество ( 30 %) закиси никеля (рис. 32). Специальные опыты показали, что закись никеля присутствует в окалине в таких количествах, начиная с первых суток окисления. [c.59]

В этом отношении кобальт сходен с желеЗ(ОМ и маргз .нцом и отличается от никеля, так как гидрат зак-иси последнего при действии кислорода воздуха не дает высшей степени окисления. [c.266]

Рассматривая обратимость эффекта введения добавок в зависимости от температуры, следует снова отметить, что реакция при низких температурах является самоотравляющейся (раздел И, Г). Помимо этого, изменения удельной активности, наблюдавшиеся Кейер и др. [95], оказались очень значительны. Возможно, что наблюдаемую при этих температурах пониженную активность закиси никеля, содержащей литий, следует объяснить исходя из того, что такой окисел адсорбирует те или иные частицы, участвующие в реакции, гораздо интенсивнее, чем чистая закись. Что это за частицы, сказать нельзя. Кейер и Куцева [99] сообщили, что введение добавок лития (при условии не слишком, больших количеств) способствует повышению адсорбции кислорода и углекислого газа при комнатной температуре. Винтер [75] получил аналогичные результаты для кислорода. Наши работы [100] по хемосорбции на закиси, никеля с добавками также указывают, что кислород при комнатной температуре интенсивно хемосорбируется на образцах, содержащих литий (которые были приготовлены при 1000° и обезгажены при 500°), но слабо хемосорбируется на образцах с добавками хрома.. Эти результаты не согласуются с доводами, приведенными в конце предыдущего раздела. Поскольку нельзя считать, что адсорбция кислорода при какой-либо температуре может быть не акцепторной реакцией, то при обсуждении результатов теорию граничного слоя не следует принимать в качестве основы, по крайней мере в случае низкой температуры. Кейер и Куцева [99] обнаружили при комнатной температуре более слабую адсорбцию СО, когда в окисел вводили литий, а Винтер [97] привел для закиси никеля, содержащей литий, некоторые данные, которые указывают на повышение при 150° адсорбции СО по сравнению с адсорбцией на чистом окисле. Некоторые новые доказательства явлений отравления в низкотемпературном интервале были получены при исследовании Белянским и др. [101] окисления СО эти авторы наблюдали зависимость энергии активации ниже 250° от парциального давления СО в реакционной смеси. Абсолютная активность падала с возрастанием давления [c.351]

На основании этих опытов можно было заключить, что при температуре зоны окисления около 800° С происходит выделение кислорода (за счет диссоциации окиси меди), что приводит к частичному окислению окиси азота на выходе из окислительной зоны (где температура понижается) в двуокис ь азота. Степень окисления зависит как от температуры окислителя, так и от концентрации окиси азота (с увеличением последней, при неизменной температуре, степень окисления уменьшается). В присутствии веш еств с разветвленной поверхностью (стекло, сорбенты, никель, медь и др. [10]) скорость окисления возрастает в десятки и сотни раз. Закись азота в описанных условиях образоваться не может, так как в присутствии окислов меди или никеля температура ее полного разложения снижается до 200—300° С [И]. [c.47]

В другом процессе водяной пар и метан пропускаются через ряд вое более горячих зон для завершения реакции, а продукты реакции пропускаются через все более холодные зоны, где для окисления окиси углерода в двуокись прибавляется воздух или смесь кислорода с воздухом. Таким путем получается смесь, состоящая из азота с водородом, которая может быть использована после отделения СОз для синтеза аммиака. Газы, получаемые при дестилляцки или газификации топлива, могут быть пропущены вместе с водяным паром при 200— 600° ПОД давлением над такими катализаторами, как закись железа, никель, висмут, свинец или металлы группы меди . [c.313]

При окислении кумола в присутствии Се (804)2 найдено большое количество перекиси дикумила [13, 58]. СиО и СГ2О3 ускоряют окисление в начальной его стадии, но затем скорость накопления гидроперекиси быстро уменьшается и становится очень малой, так как сильно увеличивается скорость распада гидроперекиси [30]. Закись никеля, сульфат и карбонат натрия оказывают очень слабое влияние на скорость окисления. Накопление гидроперекиси сильно тормозится соединениями железа (РеС12, РбаОз), сульфатами меди и никеля (2 вес.%). [c.340]

Никель образует два основных окисла закись никеля NiO и окись никеля N 263 и соответствующие им гидроокиси. Гидрат закиси никеля Ni(0H)2 образуется в виде светло-зеленого осадка при действии щелочей на растворы солей двухвалентного никеля. При нагревании теряет воду и переходит в закись никеля серо-зеленого цвета. Степень гидратации является важным свойством гидрата закиси никеля, особенно в связи с применением его для изготовления анодной массы щелочных аккумуляторов — степенью гидратации определяется структура и электрохимические свойства анодной массы. Вода в гидрате имеет две формы связи — молекулярную и гидроксильную. По мере обезвоживания возрастает удельная поверхность и пористость гидрата. Гидрат окиси никеля Ni(0H)3, имеющий черно-бурый цвет, образуется при окислении Ni(0H)2. В водных аммиачных растворах растворимость Ni(0H)2 при 20° равна 2,35 г/л Ni при концентрации 36,4 г/л NH3 и 14,5 г/л Ni при 193г/лNHз2. [c.731]

Зеленая гниль — внутреннее окисление, ведущее к обеднению хромом никелевохромовых 80-20 и 90-10 и никелевохроможелез-ных сплавов. Оно возникает как результат применения этих сплавов в качестве нагревательных элементов или длительного отжига при температуре 800—900° С. Это явление наблюдается при чередовании окислительных и восстановительных условий в слабо окислительной атмосфере светлого отжига, в которой возможно окисление хрома. Закись никеля восстанавливается и отдает кислород окружающей среде (хрому) [c.367]

Чтобы понять механизм окисления, приходится изучать и по мере возможности предугадывать окислительные характеристики окисных слоев для всевозможных сочетаний металл — газ. Необходимо знать состав и структуру устойчивых соединений, образующихся при таком сочетании. Так как энергетическое состояние на поверхности раздела, равно как и на всякой поверхности вообще, отлично от энергетического состояния в толще материала, на подходящей поверхности могут образовываться металлические соединения, в обычных условиях неустойчивые в толще материала. Так, никель образует только один устойчивый окисел, а именно закись никеля N 6, но на поверхности окиси алюминия АЬОз возможно образование в значительном количестве и полуторной окиси никеля N 203 то же самое относится и к образованию двуокиси никеля N 02 на поверхности ТЮ2 [1]. В таких случаях структура образующихся окислов никеля псев доморфна структуре поверхности, на которой они образуются. Закись никеля N 0, которая, как известно, в нормальных условиях кристаллизуется только в решетке каменной соли, при образовании в виде слоя на поверхности икеля может приобрести ромбоэдрическую структуру [2]. Еще об одном экспериментальном факте, который можно увязать с влиянием поверхностной энергии, сообщает Гульбрансен [3]. Вюстит РеО, обычно неустойчивый при температурах ниже 570° С, образуется при окислении железа при этих температурах в виде тонкой пленки под окалиной, состоящей из окиси железа РегОз. Чем ниже температура образования такой пленки вюстита, тем меньше ее толщина, хотя пленку удавалось обнаруживать даже при 400° С. По уравнению [c.12]

Для медноникелевых спла-вов с содержанием до 25% Си Пиллинг и Бедуорт фактически получили не постоянную скорость окисления, а несколько возра Стающую с ростом содержания меди. Это. можно объяснить рядом причин. Если бы ионы меди Си+ растворялись в решетке окиси никеля N10, то надо было бы ожидать обратного эффекта. Так, Вагнер предполагает, что рост скорости окисления может быть обусловлен зарождением в начале процесса центров кристаллизации обоих окислов и что вследствие большей подвижности катионов в закиси меди СигО по сравнению с окисью никеля N10 неустойчивая закись меди способна некоторое вре.мя расти одновременно с окисью никеля. [c.181]

Парравано [18] действительно обнаружил, что если закись никеля, содержащую предварительно адсорбированный кислород, обрабатывать СО, наблюдается лишь очень небольшой период постоянной активности. Наоборот, необработанный катализатор вначале сильно ускорял реакцию, затем активность его падала согласно соотношению Зельдовича, описывающему процесс самоотравления [8]. Это подтверждает предложенный механизм, ибо обработка СО окисленной поверхности должна приводить к образованию СО2, являющегося в данном случае ядом при [c.531]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология