Парные поры

В простых парных порах а парные углубления пор вправо и влево от сложной мембраны остаются почти постоянными по ширине. Снаружи такая пара пор кажется точкой, или маленьким отверстием, находящимся в стенке клетки без каких-либо иных особых признаков. [c.32]

Окаймленные пары пор б имеют полости, которые более или менее резко сужаются влево и вправо от мембраны, в соответственных вторичных слоях. В результате получаются две куполообразные камеры, основания которых сходятся на сложной мембране пор (сложная срединная пластинка). Мембрана в верхней части под каждым куполом имеет перфорации на рис. 3 видно, что отверстие ведет прямо в полость клетки, но, как будет ясно из дальнейшего объяснения, это не всегда так. Сложная мембрана в окаймленной поре может быть одинаковой толщины на всем своем протяжении (рис. 3, а, в) или может быть утолщена в своей средней части (рис. 3, б). В первом случае она лишена торуса, что характерно для парных пор лиственных пород, во втором случае присутствует сложный торус, являющийся, как показано, клапаном, что характерно для хвойных пород. [c.32]

На рис. 10 видно, что полости парных пор расположены между продельными трахеидами одиночно или по две на одной высоте. Это характерно для большинства хвойных пород. Однако у некоторых видов древесины поры могут располагаться по три и но четыре в ряд, [c.54]

До сих пор рассматривались лишь модели, где взаимодействие между звеньями сводилось только к химической реакции их функциональных групп. Образование при этом химических связей, эквивалентное эффективному притяжению звеньев, приводит к взаимной корреляции их положений в пространстве. Помимо этого, естественно, существуют силы физической природы, определяющие объемные взаимодействия между звеньями, которые аналогичны взаимодействиям молекул в обычном газе или жидкости. Для их учета в теорпи мы будем исходить из модели 1У равновесной поликонденсации мономера КА , звенья которого К считаются точечными частицами. Они взаимодействуют между собой с парным потенциалом (г( —Г ), которьш стандартным образом (см. рис. 1.23) зависит лишь от расстояния г = г,- — г, между звеньями. [c.259]

Залежи нефти, как правило, приурочены к осадочным толщам пород, заполняя пустоты в них. При создании депрессии на пласт, то есть при снижении давления в скважинах ниже пластового из продуктивного пласта в добывающие скважины в результате фильтрации поступает пластовая нефть. По Парному И.А. [42], фильтрация — это течение жидкости (пластовой нефти, воды) или газа в пространствах (порах) между твердыми частицами породы. Поровое пространство терригенных пород представляет собой сложную, нерегулярную систему, как правило, сообщающихся пустот (пор) между зернами породы с характерными размерами пор до десятков микрометров. В карбонатных коллекторах система пустот более неоднородна, чем в терригенных породах из-за образования в них каналов и каверн в результате растворения породы, возникновения вторичных пустот, вызываемых тектоническими напряжениями в породе, и так далее. [c.158]

В левой верхней части корпуса (см. рис. 1) имеется окно всасывания — спрофилированное отверстие, через которое газ свободно заполняет пространство, образо-ванное выемками в теле роторов. При повороте роторов кромки окна всасывания перекрываются торцами зубьев и газ оказывается в замкнутом объеме. Затем происходит процесс переноса газа нз левой стороны корпуса в правую до тех пор, пока выступ одного ротора не начнет входить во впадину другого. С этого момента начинается сжатие газа в результате уменьшения объема так называемой парной полости. находящейся между зубьями роторов и корпусом. Сжатие заканчивается в момент, когда правые торцы зубьев достигают кромок окна нагнетания в нижней правой части корпуса. Сжатый газ через окно нагнетания поступает в нагнетательный патрубок. [c.52]

Каким образом увеличивался размер генома клеток при эволюции организмов от низших форм к высшим Изменения формы и поведения организмов обусловлены мутациями, меняющими последовательность аминокислот в белках. Однако такие мутации не могли увеличить количества генетического материала в процессе эволюции. Вполне возможно, что в ряде случаев в клеточное ядро случайно включалась копия одного илн нескольких генов [32а]. Тогда при наличии дополнительной копии гена клетка могла выжить, даже если в результате мутации в одном из парных генов нарушались структура и функция кодируемого им белка если парный ген оставался неповрежденным, организм был способен расти и размножаться. Дополнительный, несущий мутацию ген мог оставаться в нефункционирующем состоянии много поколений. До тех пор, пока этот ген продуцировал безвредные, нефункционирующие белки, он не элиминировался под давлением естественного отбора и со временем мог опять мутировать. Вполне возможно, что в конце концов белок, кодируемый этим многократно мутировавшим геном, оказывался в каком-то отношении полезным для клетки. [c.38]

Ион-парная обращение- Гидрофобные взаимодей- Коэффициенты распределе-фазовая (ИП ОФХ) ствия с установлением ния, вторичные константы вторичного равиовесия равиовесия ион-парных комплексов Ионообменная (ИОХ) Электростатические (ион- Заряд, константа диссоциа-ные) взаимодействия ции, изоэлектрические точки Эксклюзионная гель-про- Исключение из пор ад- Эффективный размер макро-никающая (ГПХ) сорбента молекул, коэффициент рас- [c.342]

До сих пор Мь1 обсуждали корреляции внутри одной меченой цепи. Также представляет интерес проанализировать корреляционную функцию между всеми парами мономеров. Она может быть найдена в экспериментах по рассеянию рентгеновских лучей или нейтронов без всякого мечения, где измеряется фурье-образ парной корреляционной функции [c.89]

В исследованиях [30, 31] изучался характер связи молекул воды с поверхностью адсорбента (силикагель, цеолит NaX), расположение молекул в порах и фазовые переходы. Спектры снимались при температуре 90— 270° К. Было установлено, что силикагель отличается от цеолита прежде всего наличием развитого гидроксильного покрова. Обезвоженный цеолит дает слабый сигнал протонного резонанса, а силикагель — довольно интенсивный сигнал. Ширина этого сигнала не зависит от температуры и определяется существованием ОН-групп и геометрией их расположения на поверхности силикагеля. На основании анализа формы линии сделан вывод о том, что она состоит из трех гауссовых компонент. Расчеты вторых моментов и сравнение с данными эксперимента привели к заключению о существовании на поверхности силикагеля трех типов силанольных участков изолированных гидроксильных групп, изолированных парных гидроксильных групп, наконец, ОН-групп, имеющих два или большее число соседей. [c.215]

При использовании метода отделения группы компонентов все компоненты сначала упорядочиваются по температурам кипения, а затем рассматриваются все возможные варианты разделений вида (1, 2,. .. г +1, 1 + 2,. .., п) с проверкой условия связности. Затем рассматриваются парные перестановки и разделения вида (1, 2,. .., I—1, +1 , 1- -2,. .., п) и т. д. Такого рода перестановки целесообразно рассматривать только до тех пор, пока температура кипения состава, соответствующего устойчивому узлу области ректификации верхнего продукта будет ниже температуры кипения состава, соответствующего неустойчивому узлу области ректификации нижнего продукта. Следует иметь в виду, что при отделении группы компонентов ключевыми являются не компоненты, а узловые точки соответствующих областей ректификации. [c.116]

Первоначальное исследование лондоновских взаимодействий между молекулами было в основном связано с проблемой межмолекулярных сил в газах, где среднее расстояние между молекулами сравнимо с длиной волны основных взаимодействий. В этом случае притяжение существенно только между несколькими соседними молекулами и поэтому предположение о парной аддитивности притяжения оказывается вполне оправданным. То же приближение допускается и Гамакером, поскольку при вычислении притяжения между конденсированными телами суммирование по взаимодействующим, принадлежащим различным частицам элементам объема, производится так, как если бы эти элементы были полностью изолированными. Однако это допущение неправомерно. Действительно, практически каждый элемент объема частицы окружен многими другими элементами, образующими в совокупности саму частицу и сильно взаимодействующими между собой. Можно ожидать, следовательно, что взаимодействие между любой парой элементов объемов отдельных реальных частиц будет существенно отличаться от взаимодействия тех же элементов объемов, но изолированных. Кроме того, до тех пор пока элементы объемов, по которым происходит суммирование, заключены в пределах объема частицы, они взаимодействуют не через вакуум, а через разделяющую их среду, так что притяжение между ними будет меняться вследствие эффектов, связанных со средой. Ясно поэтому, что использование предположения о парной аддитивности едва ли справедливо в расчетах притяжения между конденсированными макроскопическими телами. [c.24]

При вращении роторов благодаря разрежению, создаваемому во впадинах при выходе зубьев из зацепления, происходит заполнение парной полости газом, которое продолжается до тех пор, пока открыто всасывающее окно. [c.69]

Прямые методы трансляции базируются на понятии основного символа языка Алгол. Символы языка по мере просмотра программы заносятся в так называемый магазин , где хранятся до тех пор, пока не будет закончен их перевод. Этот метод особенно эффективен при анализе скобочной структуры программы. Открывающая скобка хранится в магазине до тех пор, пока транслятор не выявит парную ей закрывающую скобку. Трансляция осуще- ствляется так, что внешние скобки помещаются в глубь магазина, а внутренние — снаружи, и переработка исходной программы будет выполняться с вложенных синтаксических конструкций. [c.164]

Точечные дефекты могут объединяться несколькими различными путями. Две или большее число вакансий могут объединиться вместе, образуя парные или групповые вакансии. Группы вакансий называются такн е агрегированными вакансиями или конденсированными вакансиями. Такие группы вакансий могут образовывать либо сферические поры, либо плоские круговые полости. Сферические поры образуются, например, в некоторых твердых телах, имеющих ионную решетку, а плоские круговые полости — в таких слоистых структурах, как графит [19] и цинк [15]. [c.217]

На основе принципа теплопроводности сконструировано много типов детекторов. До сих пор не опубликовано устройство, разработанное во время наших последних исследований. Детали конструкции представлены на рис. 98. В этом катарометре проволока охлаждается не только вследствие проводимости газа, но также из-за конвекции, радиации и проводимости через электрические провода. Целью создания любого прибора является максимальное снижение этих значений до величин, незначительных по сравнению с эффектом газовой проводимости. В правильно собранной парной ячейке эти вторичные эффекты в значительной стенени скомпенсированы. [c.276]

Одним из возможных решений является проверка серий условий, которую проводят до тех пор, пока не появятся какие-либо указания относительно оптимального рабочего диапазона. Например, в газовой хроматографии можно получить серию изотермических хроматограмм через регулярный интервал в 25 °С, начиная с максимальной температуры и спускаясь вниз. На каком-то этапе значения коэффициентов емкости окажутся в районе оптимальных значений. Аналогичный метод можно использовать и применительно к многим другим параметрам, таким, как состав подвижной фазы, pH или концентрация ион-парного реагента в жидкостной хроматографии. [c.239]

Классическая теория Гуи-Чепмена — Штерна строго приложима лишь к двойным электрическим слоям (сокращенно ДЭС), образующимся в очень разбавленных растворах электролитов с ростом концентрации точность ее резко падает. Это следует не только из сопоставления теории с многочисленными экспериментальными данными [1], но и из общих соображений, поскольку, как впервые было указано Фрумкиным [2], в ней не учитываются эффекты дискретности заряда, безусловно играющие важную роль в концентрированных системах (например, собственный объем ионов, парные корреляции, силы изображения, и т. д.). Несмотря на то, что значение указанных эффектов было понято уже довольно давно [3, 4], до сих пор не существует более общей (по сравнению с классической) и в то же время достаточно строгой статистической теории двойного слоя. [c.3]

Природа парных пор одинакова (рис. 3), хотя следует знать, что встречаются различные разновидности, особенно в клетках с сильно утолщенными вторичными стенками. Парные поры бывают трех видов а) простые, б) окаймленные и в) полуокаймленные на рис. 3 показан наружный вид и разрез таких парных пор. [c.32]

Описание поперечного разреза веймутовой сосны (Pinus strobus L.). На поверхнссти А (рис. 9) показан сегмент годичного слоя 1—7 , в котором. рост при образовании этого слоя происходил справа налево. Видны два типа продольных элементов продольные трахеиды 2—2 и эпителиевые клетки л, принадлежащие продольному смоляному каналу а, и один тип поперечных элементов (лучевые клетки с), составляющие часть сердцевинного луча 3—3 . Продольные трахеиды составляют свыше 90 о объема древесины. Они расположены радиальными рядами. В весенней древесине 1 продольные трахеиды нмею т более тонкие стенки и обнаруживают тенденцию к шестиугольной форме по сравнению с толстостенными, прямоугольными трахеидами наружной, поздней древесины. Аккуратнее расположение клеток этого типа можно приписать тому, что все клетки данного ряда являются потомками одной 11 той же веретенообразной материнской клетки в камбии которая снова и снова делится в тангенциальной плоскости образующимися стенками, а дочерние клетки, созданные таким образом внутри камбия, созревают и превращаются в продольные трахеиды. Окаймленные парные поры, разрезанные на различных уровнях, видны тут и там на разрезах продольных трахеид. [c.46]

Клетки лучевой паренхимы I можно сравнить но величине с лучевыми трахеидами, хотя они несколько длиннее. В противоположность лучевым трахеидам они обладают простыми порами и остаются живыми пока являются частью заболони. Добавочная пора из пары пор может быть простой или окаймленной в зависимости от того, является ли смежный (примыкающий) элемент паренхимным или прозенхимным иными словами, парные поры, о которых идет речь, могут быть полуокаймленными или окаймленными. [c.48]

Разновидности пор хвойных продольных т () а -X е и д. Как видно из рис. 10 (а и б), парные поры можно разделить на три разряда 1) поры, находящиеся в стенке между продольной трахеидой и лучевой трахеидой, 2) поры, обеспечивающие горизонтальную связь между продольной трахеидой и клеткой лучевой паренхимы, и 3) поры, ссединя-юнгие соседние продольные трахеиды в горизонтальном направлении. [c.54]

Парные поры первого и второго типа встречаются в таких точках, где сердцевин п,1е лучи соприкасаются с продольной трахеидой, т. е. в местах, называемых перекрестками лучей . На обращеи1юй к нам радиальной стенке трахеиды, показанной на рисунке, видно семь таких площадок. Это означает, что с продольной трахеидой лучи соприкасались в семи местах. Можно предполагать, что число соприкосновений на нротивоноложной стенке будет приблизительно тем же. Сердцевинные лучи соприкасаются с продольными трахеидами хвойных но всей нх длине. [c.54]

Режим образования одиночных пузырей имеет место при небольишх расходах газа и средних значениях объемов газовой камеры. При очень малых объемах газовой камеры давление в ней за счет образования пузыря может резко упасть до уровня давления в пузыре. В этом случае истечение в пузырь прекращается до тех пор, пока необходимый перепад давлений не будет восстановлен. Такой режим авторы [69] назвали режимом образования с задержкой истечения. При больших расходах газа и средних значениях объема газовой камеры могут образовываться двойные пузыри (дуплеты). За первым пузырем сразу образуется второй, который, попадая в след предьщущего, вытягивается и вместе с жидкостью вжимается в его кормовую часть. В конце концов оба пузыря сливаются в один. При малых объемах газовой камеры в режиме двойных пузырей также возможна задержка истечения, которая проявляется в этом случае только при образовании первого пузыря. При больших объемах газовой камеры и не слишком больших расходах газа наблюдается режим образования парных пузырей. Второй пузырь начинает образовываться еще до отрыва первого. Этот второй пузырь сразу сливается с первым, образуя как бы его хвост . Анализ кинограмм показывает. что при отрыве пузыря хвост разрушается, образуя маленький пузырек-спутник. При больших расходах газовой фазы и больпшх объемах газовой камеры начинается образование двойных парных [c.49]

Идеальногазовый вклад очень мал и, возможно, пренебрежим, за исключением, быть может, гелия при температурах много ниже 1°К. Самые общие результаты для С получены Рейнером [35], который, иснользуя метод Фаддеева, свел задачу к вычислению парных интегралов и нескольких квадратур. При таких вычислениях возникают огромные трудности, однако в настоящее время такие приближения крайне необходимы. Большинство вычислений основывается на разложении через двойные взаимодействия или амплитуды рассеяния двух частиц [32, 34, 36], предложенном Ли и Янгом [41]. Интересный вопрос был поднят Пай-сом и Уленбеком [32]. Известно, что второй вириальный коэффициент полностью определяется через энергию предельного состояния и фазовый сдвиг рассеяния. Можно ли высшие вириальные коэффициенты также определить через предельные состояния и через характеристики по рассеянию Ответ до сих пор остается неопределенным даже для третьего вириального коэффициента. [c.52]

Несмотря на то что это и не имеет прямого отношения к транспорту железа и кислорода, следует упомянуть также о получении синтетических биомиметических моделей особого парного бактериохлорофилла а [247], поскольку в процессе фотосинтеза при первичном поглощении света фотореакционными центрами молекулярных ассоциатов хлорофилла зеленых растений и фотосинтезирующих бактерий, по-видимому, происходит окисление особых парных молекул хлорофилла. Димерные производные хлорофилла, изображенные на рис. 6.6, в которых пор-фириновые макроциклы связаны простой ковалентной связью, проявляют некоторые фотохимические свойства, моделирующие in vivo особый парный хлорофилл. [c.373]

Для получения заданной температуры образцы охлаждались до температуры несколько ниже тройной точки, что приводило к затвердеванию аргона и ксенона. Твердое состояние образцов обнаруживалось при наблюдении дифракционных максимумов, характерных для кристалла. Затем каждый образец слегка подогревали до тех пор, пока эти максимумы не исчезли. Разность между температурой, при которой наблюдалась смесь твердой и жидкой фаз, и температурой, при которой дифракционные максимумы соответствовали только жидкой фазе, составляли 0,3 0,1 К. Кривые интенсивности получены в монохроматическом молибденовом излучении с помощью 0 — 0 -дифрактометра. Регистрация рассеянного излучения производилась в интервале 5 от 0,3 до 14 Дифракционные эффекты наблюдались до значений 5=9 А 1 для аргона и S = 8 А для ксенона. Положение максиму MOB интенсивности и вычисленные по ним кра1чайшие межатомные рас стояния Ri и средние числа ближайших соседей приведены в табл 15. Там же указаны значения энергии парного взаимодействия атомов Экспериментальные кривые атомного распределения были соиоставле ны с теоретическими, рассчитанными методом идеальных пиков [c.159]

А. И. Китайгородский предложил метод расчета энергии решетки молекулярных кристаллов с помощью атом — атом потенциалов . Каждый атом, входящий в молекулу, рассматривается как некоторый силовой центр. Энергия взаимодействия молекул равна сумме энергий парных взаимодействий атомов i и /, принадлежащих разным молекулам. Энергии взаимодействия атомов Езависят лишь от сорта атомов. Они не зависят от того, в какую молекулу и в каком валентном состоянии атомы входят. Для Емогут быть приняты различные аналитические выражения, например потенциал Леннарда—Джонса и др. Параметры эмпирических соотношений подбираются так, чтобы, зная все межъядерные расстояния в кристалле, можно было получить правильное значение энергии решетки кристалла. Подробное описание этого метода и примеры его применения приведены в монографии А. И. Китайгородского Молекулярные кристаллы [59] и обзоре П. М. Зоркого и М. А. Порай-Кошица [60]. Метод атом—атом потенциалов дает возможность подобрать межатомные потенциалы на основе экспериментальных данных для нескольких представителей какого-либо класса органических веществ, а затем применять полученные кривые для вычисления свойств всех остальных веществ этого класса. Так, например, зная потенциалы взаимодействия атомов С и С, С и Н, Н и Н, можно рассчитывать энергию и ряд других свойств множества кристаллов углеводородов. [c.98]

Пирсон и соавторы подробно сопоставляли характеристики различных силикагелевых матриц, в частности влияние размера пор н фактора прочности, играюш,его важную роль при элюции концентрированными (до 80%) растворами пропанола (высокая вязкость ) в 0,1%-ном растворе ТФУ (ион-парная хроматография). Для адек- [c.215]

В литературе до сих пор не сформировалось единое мнение о механизме ион-парной хроматографии. Согласно одной модели, гидрофобные ионы модификатора сорбируются на поверхности алкилсиликагеля таким образом, что к подвижной фазе обращены заряженные группы (рис. 4.40,а реакция I). В результате образуется поверхность, обладающая ионообменными свойствами. Предполагается, что сорбция в таких системах подчиняется обычным закономерностям ионообменной хроматографии (реакция II). Такой точки зрения придерживаются авторы работ [112, 352, 402]. [c.170]

До сих пор мы ограничивались рассмотрением поведения изолированных частиц или гидродинамического взаимодействия двух частиц (парного взаимодействия). Однако для концентрированных суспензий возможны многочастич-ные взаимодействия, которыми пренебрегать уже нельзя. Определение силы и момента, действующих на частицу в суспензии с учетом остальных частиц, представляет собой очень сложную и до сих пор до конца не решенную проблему. Однако в последние годы в этом направлении достигнут значительный прогресс [12]. В конце следующего раздела будет представлено одно из развиваемых сейчас направлений применительно к процессу броуновской диффузии в сдвиговом потоке. Здесь же рассмотрим, какой вклад в тензоры трения f и подвижности V вносит учет многочастичных (больше двух) гидродинамических взаимодействий частиц. [c.169]

Для того чтобы расширить наше описание взаимодействия частиц с плазменными колебаниями, поставим. чадачу отыскания парной корреляционной функции, и которой учитывалось бы изменение по времени не только благодаря медленному изменению функций распределений частиц, как это предполагается обычно при выводе кинетических уравнений и как это делалось нами до сих пор, но и благодаря релаксации плазменных колебаний. Поскольку при этом скорость изменения распределения частиц может быть сравнима со скоростью изменения интенсивности колебаний, то уже нельзя пользоваться уравнением (54.7) для условной вероятности облака поляризации Р ь. Д я решения нашей задачи придется снова вернуться к уравнению для парной корреляционной функции (54.2). [c.252]

Существует еще один аспект взаимодействия соседних магнитных диполей, тесно связанный с только что рассмотренным, который также следует учитывать при изучении причин уширения линий. Напомним, что ядерные спины — это не просто маленькие статичные диполи, но что даже в твердых телах они прецессируют вокруг направления магнитного поля. Мы можем разложить прецессирующий ядерный момент (рис. 1.8) на статическую компоненту (направленную вдоль поля Яо), которую мы рассматривали до сих пор, и враи ающуюся компоненту, роль которой мы должны теперь рассмотреть. Такая компонента создает магнитное поле, которое, как мы уже видели в разд. 1.4, может индуцировать переходы соседнего ядра, если это ядро прецессирует с той же частотой. Если осуществляется такой взаимный парный переход, то суммарная энергия системы двух спинов не меняется, но время жизни каждого из них на данном энергетическом уровне уменьшается. Величину вариации локального поля можно оценить как ц/гз [см. уравнение (1,20)], и, следо1вательно, изменение относительных фаз ядер происходит за время порядка — время фазовой памяти . Согласно уравнению (1.15) можно ожидать, что уширение линии за счет неопределенности будет около ц /kr , т. е. определяется таким же соотношением и имеет тот же порядок величины, что и уширение за счет взаимодействия статических компонент ядерных моментов. Обычно оба этих эффекта учитываются в величине Гг, которая выше была определена как время жизни спинов в определенном состоянии. Таким образом, Т2 представляет собой величину, обратную уширению спектральных линий [c.28]

В качестве примера невертикального переноса рассмотрим превращение цис-стялъбеиа Ет = 57 ккал/моль) в транс-стялъбт под влиянием фотосенсибилизатора, триплет которого лежит ниже 57 ккал/моль. На рис. 54 показан возможный ход потенциальной кривой в зависимости от угла поворота вокруг связи С — С. Волнистой стрелкой показано невертикальное возбуждение триплета /иранс-формы, а прямой стрелкой — вертикальное возбуждение г ис-формы. Время жизни триплетной молекулы сенсибилизатора велико (поскольку вертикальный перенос не идет), и в течение этого времени она успевает много раз столкнуться с молекулами акцептора. Пока донор и акцептор существуют в качестве партнеров по столкновению, они образуют комплекс . Таким образом, донор просматривает все возможные состояния акцептора до тех пор, пока не произойдет взаимодействие с одним из них и осуществится парный, невертикальный перенос энергии. [c.215]

До сих пор мы занимались выводом уравнения эволюции совместной плотности вероятности переходов p(x,i,t л о,/о, 0) для парного процесса. Конечно, прямые уравнения Колмогорова (9.11, 12) справедливы также для безусловной совместной вероятности p(Xyiyt)y как это легко видеть, проинтегрировав по начальным условиям. Однако мы интересуемся в действительности не совместной вероятностью для переменной состояния и флуктуирующего параметра, а плотностью вероятности одной переменной состояния Xt, т. е. функцией p(x,t). Очевидно, [c.329]

Из сказанного в разд. 9.4 совершенно понятно, что в рамках строгой неэмпирической квантовой механики вряд ли когда-нибудь будет возможным получить совершенно точные сведения об электронной структуре и свойствах, скажем, переходных металлических комплексов или протеиновых линейных молекул. Конечно, при этом нас не должно удивлять беспрецедентное современное развитие квантовохимической теории, объясняемое все большей доступностью для проведения исследований больших электронных вычислительных машин действительно, во многих лабораториях в настоящее время ведутся трудоемкие расчеты довольно сложных молекул с учетом всех их электронов. В такой ситуации важно помнить, что расчеты вслепую, с мало понятными аппроксимациями скорее поведут к хаосу, чем к прогрессу. В связи с этим следует подчеркнуть, что надо шире использовать существующие в настоящее время довольно в большом числе полезные чисто теоретические методы (столь необходимые для проведения полуэмпирических вычислений с учетом всех электронов молекулы), обладающие такой степенью реализма, которая делает их гораздо ближе к аЬ initio методам, чем к упрощенным моделям. Например, методы, обсуждавшиеся в гл. 7, которые использовались до сих пор пока что только в сравнительно элементарных расчетах для небольших атомов и молекул, должны найти широкое применение в будущем так, подход, использующий разбиение электронов молекулы на группы (разд. 7.2), уже успешно применяется и дает очень хорошие результаты (к сожалению, однако, только для малых базисных наборов) для таких молекул, как метан [41], и, как показано в [46], этот подход идеально приспособлен к целям полуэмпирических теорий с другой стороны, правильное использование парных корреляционных функций вселяет надежду на возможность корректного введения в теорию полуэмпирических корреляционных поправок, характерных для отдельных электронных групп в молекуле. Эти [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология