Политетрафторэтилен кристаллизация

При понижении температуры политетрафторэтилена, нагретого выше температуры фазового перехода, происходит обратный процесс —кристаллизация полимера, причем скорость кристаллизации наибольшая около 300° С. Если образец охладить быстро, он не успеет закристаллизоваться. Такой полимер, который называется закаленным , мало содержит кристаллической фазы и более растяжим при низких температурах. Закаленный образец постепенно переходит в кристаллическое твердое состояние. Скорость этого перехода возрастает при приближении к 300° С. Поэтому с точки зрения стабильности механических свойств полимера температура в пределах 300°С для эксплуатации нежелательна. При температуре до 250° С этого явления ввиду малой скорости кристаллизации не наблюдается, поэтому до 250° С политетрафторэтилен можно длительно применять, не опасаясь изменения его физических свойств, связанного с изменением кристалличности. [c.145]

Политетрафторэтилен — линейный полимер молекулярной массой до 10000000, содержащий около 90% кристаллической фазы. При нагревании до 327 С кристаллическая фаза плавится и полимер переходит в аморфное состояние. При охлаждении он снова кристаллизуется. Кристаллизация сопровождается значительной усадкой и повышением плотности полимера с 1830 до 2240 кг/м [c.116]

Если Гст ниже комнатной температуры, то кристаллизация происходит при обычных условиях (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). У полимеров с несимметричным расположением полярных групп, когда Гст нередко оказывается выше температуры разложения, можно добиться кристаллизации, искусственно снижая температуру стеклования, например введением пластификатора. В случае же полимеров с низкой Гст (натуральный каучук) некоторые пластификаторы, наоборот, тормозят кристаллизацию. [c.443]

Термины кристаллит и сферолит заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, расту-ш,ие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен. [c.67]

Теперь стало аксиомой, что кристаллическая упаковка может быть получена лишь в случае молекулярных цепей, которые состоят из регулярно повторяющихся похожих и одинаково ориентированных групп. Типичные, полукристаллические полимеры являются поэтому неразветвленными гомополимерами, к которым относятся, например, полиэтилен, поливинилиденхлорид, политетрафторэтилен, а также полиамиды и полиэфиры, приготовленные из промежуточных продуктов с прямой цепью [101. Умеренное количество разветвленных молекул в этих полимерах не препятствует их кристаллизации, но понижает степень их кристалличности. Места разветвлений могут в какой-то степени описываться как аморфные области или, при благоприятных обстоятельствах, включаться в кристаллическую фазу, повышая степень ее дефектности. [c.409]

В аморфном состоянии политетрафторэтилен каучукоподобен. Получают его в аморфном ( закаленном ) состоянии быстрым охлаждением после расплава. Такой закаленный полимер мало устойчив и постепенно твердеет — переходит в кристаллическое состояние. Этот переход ускоряется повышением температуры. При кристаллизации, наряду с другими термодинамическими свойствами, меняется (увеличивается) уд. вес полимера, чем и объясняется его значительная усадка. [c.265]

Как уже указывалось, кристаллизация полимера практически осуществляется в определенном интервале температур (от температуры стеклования до температуры плавления). Ниже температуры стеклования тепловое движение звеньев незначительно и полимер, способный к кристаллизации, не кристаллизуется. Если температура стеклования полимера значительно ниже комнатной, то при обычных температурах такой полимер существует в кристаллическом состоянии (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). Если температура стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры стеклования. Например, температура стеклования изотактического полистирола -ЫОО°С. Ниже этой температуры он не кристаллизуется, выше 100 °С образуются кристаллы, которые плавятся при 220 °С. Поэтому монокристаллы изотактического полистирола получаются только из горячих растворов. [c.153]

ЦИЮ может дать количественный динамический калориметрии ческий анализ. Увеличение скорости нагрева будет всегда уменьшать количество высокоплавкого полимера, поскольку с увеличением скорости нагрева уменьшается время, необходимое для рекристаллизации. Температуры отдельных пиков плавления могут отличаться в значительной степени из-за различий во времени и в температуре реорганизации при разных скоростях нагрева, в) Часть полимера может быть аморфной или плохо закристаллизованной. При медленном нагревании эта аморфная или плохо закристаллизованная часть полимера кристаллизуется (холодная кристаллизация) или реорганизуется и в дальнейшем плавится при температуре, отличающейся от температуры плавления первоначальных кристаллов. Доля вновь образовавшихся при нагревании кристаллов будет уменьшаться при значительном увеличении скорости нагрева, так что при больших скоростях нагревания наблюдается плавление лишь существовавших первоначально кристаллов, г) Наконец, перед плавлением может происходить действительный фазовый переход из одной кристаллографической модификации в другую, который был обнаружен, например, в политетрафторэтилене и полибутене-1 и который хорошо известен для низкомолекулярных соединений. [c.155]

Из структурных превращений остановимся на превращениях на надмолекулярном уровне. В контакте с твердой поверхностью у полимеров со сферолитной структурой размер сферолитов значительно уменьшается, причем часто они ориентируются перпендикулярно поверхности. В наибольшей степени это проявляется при контакте с поверхностями, характеризующимися высокой поверхностной энергией. Например, при контакте с политетрафторэтиленом кристаллическая структура изменяется в наименьшей степени, ас металлами — в наибольшей. При этом центрами кристаллизации могут быть активные центры на подложке, по которым происходит адсорбция полимера. Подобная зародышеобразующая способность твердой поверхности отмечена для самых различных материалов-металлов, силикатных материалов и др. Иногда твердая поверхность подавляет кристаллизацию, что связано, скорее всего, с уменьшением подвижности макромолекул и их образований в пограничном слое. Однако такое подавление проявляется в очень тонких пленках полимера толщиной 1—2 мкм [77]. Пленки такой [c.20]

Кристаллизация в процессе полимеризации конденсационных олигомеров начинается, когда большая часть олигомеров образует центры развития кристаллической фазы полимера. После начала кристаллизации происходит переход к цепной полимеризации таким образом, что оба конца полимерных цепей продолжают взаимодействовать с добавленным мономером. Полагают, что виниловые полимеры, например политетрафторэтилен, образуют отдельные кристаллические частицы с внутримолекулярными связями на ранней стадии полимеризации, которые на более поздних стадиях присоединяются к уже существующим неподвижным центрам кристаллизации. [c.240]

Для растворения кристаллических полимеров необходимо предварительное разрушение кристаллитов, что требует дополнительных энергетических затрат. Поэтому неполярные полимеры (полиэтилен, полипропилен, политетрафторэтилен) растворяются в неполярных растворителях лишь при нагревании выше температуры плавления полимера. После охлаждения полимер выпадает из раствора вследствие кристаллизации. [c.78]

С точки зрения стабильности механических свойств полимера температура в пределах 300° С для эксплуатации является нежелательной. При температуре до 250° С этого явления, ввиду малой скорости кристаллизации, не наблюдается, и поэтому до 250° С политетрафторэтилен можно длительно применять, не опасаясь изменений его физических свойств, связанных с изменением кристалличности. [c.126]

Кристалличность. Политетрафторэтилен — кристаллический полимер. Содержание кристаллической фазы зависит не только от строения полимера, но и от условий кристаллизации и колеблется от 45 до 97%. [c.195]

Наконец, в этом ряду примеров должен быть упомянут хорошо кристаллизующийся политетрафторэтилен. Вследствие межмолекуляр-ного сцепления, обусловленного как дисперсионными силами, так и полярными взаимодействиями его точка плавления (330°С) необычайно высока. В то время как стерические условия допускают аналогично полиэтилену лишь плоскую структуру —С—С-зигзагообразной цепи, высокие отрицательные заряды атомов фтора вызывают спиральное закручивание центральной углеродной цепочки и обусловливают очень высокую жесткость цепочек [9, 10]. Поэтому кристаллическая структура политетрафторэтилена совершенно иная, чем структура полиэтилена. По необычно резко ограниченному интервалу плавления и кристаллизации политетрафторэтилен также значительно отличается от других кристаллизующихся полимеров и сильно приближается по своему поведению к низкомолекулярным веществам [56в] см. также рис. 17, стр. 410.) [c.394]

Сразу же при охлаждении ниже 327° С политетрафторэтилен начинает кристаллизоваться, причем наибольшая скорость кристаллизации наблюдается при 310°. Медленное охлаждение полимера и длительная выдержка при 310° приводят к появлению наибольшего содержания кристаллической фазы. Быстрое охлаждение размягченного полимера до температуры ниже 250° способствует уменьшению кристаллической фазы в полимере. При температуре ниже 250° скорость кристаллизации невелика. [c.288]

Одним из наиболее интересных полимеров является политетрафторэтилен (—Ср2 — Ср2—)п. Он отличается от других очень высокой химической стойкостью, а также нерастворимостью в растворителях. В промышленности применяют политетрафторэтилен с молекулярной массой до 10 млн. Это термостойкий полимер с хорошими диэлектрическими свойствами. Деструктивные процессы интенсивно развиваются в нем только при температуре выше 415°С. Диэлектрические характеристики достаточно стабильны в различных условиях. Политетрафторэтилен обладает также стабильностью механических свойств в широком диапазоне температур от —269 до -260 °С. Показатели механических свойств политетрафторэтилена зависят от степени кристалличности. Максимальная скорость кристаллизации соответствует 310—315 °С. Один из недостатков этого материала состоит в ползучести под действием механических усилий. Эту особенность поведения полимера необходимо учитывать при создании различных деталей, работающих под нагрузкой. Наполнение полимера способствует снижению ползучести и улучшению прочностных свойств. [c.324]

Может растворяться в ксилоле и других растворителях при высоких температурах, превышающих температуру их кипения. Промышленность выпускает политрифторхлорэтилен различной молекулярной массы. Он способен кристаллизоваться (температура максимальной скорости кристаллизации находится в пределах 160—190 °С) и характеризуется высокой прочностью, в противоположность политетрафторэтилену этот полимер противостоит длительным механическим нагрузкам, отличается высоким разрушающим напряжением при сжатии. [c.325]

Дальнейшим развитием этих исследований явился метод структурной модификации [385], основанной на применении искусственных зародышеобразователей не в дисперсном состоянии, а в виде сплошной поверхности. Например, полиамид, политетрафторэтилен, полиэтилентерефталат могут быть зародышеобразова-телями по отношению к полипропилену. Поверхностный слой изо-тактического полипропилена, отпрессованного на этих подложках, обладает своеобразной структурой. Сферолиты в этом слое благодаря большой концентрации центров кристаллизации расположены очень плотно, растут в одну сторону и состоят преимущественно из половинок. [c.142]

Эффект зародышеобразования подложек был изучен на примере поли-8-капролактама (капролона) [397]. Хорошо выраженный модифицированный слой обнаружен в полихлоронрепе на границе с металлом [398]. Толщина ориентированного слоя достигает в данном случае 70 мкм. Износостойкость поверхности образцов полипропилена, полученного прессованием на политетрафторэтилене, оказа.тась в 2 раза выше, чем образцов, полученных на фольге. Было установлено также [386], что пленки полипропилена, имеющего модифицированный слой, обладают пониженным коэффициентом диффузии. Модифицированная поверхность капролона при использовании в качестве подложек политетрафторэтилена, стекла, алюминия является причиной повышенной стойкости к истиранию [397]. В ряде случаев влияние модифицированного слоя оказывается настолько значительным, что можно обнаружить даже различие в прочности пленок полимеров, полученных на различных подложках [397, 317]. Например [317], предел прочности при растяжении пленки полипропилена, отпрессованной между двумя стальными пластинами при скорости охлаждения 5,5 °С/мин, составляет 222 кгс/см , а при прессовании между двумя пластинами фторопласта-4 эта величина составляет 147 кгс/см . Кристаллизация полиэтилена на субстрате с высокой поверхностной энергией (золоте) сопровождается появлением большого числа центров кристаллизации, отчего в пленке возникает множество мелких сферолитов. Суб страт с низкой поверхностной энергией (политетрафторэтилен) такого влияния не оказывает, и в пленке возникают крупные сферолиты [383, 384], Типичный пример возникновения модифицированного транскристаллического слоя полимера на границе с подложкой приведен на рис. И1.35, а (см. вклейку). [c.143]

Из этого класса поли.меров наибольшее значение имеют политетрафторэтилен (тефлон) и политрифторхлорэтилен (кел-F). Считается, что оба этих полимера имеют простые неразветвлен-ные цепи, так как оба обладают высокой степенью кристалличности. Политрифторхлорэтилен имеет несколько меньшую склонность к кристаллизации, чем политетрафторэтилен, и может быть получен в прозрачной, почти аморфной форме при быстром охлаждении нагретого до 200° материала (температура 200° несколько превышает температуру фазового перехода первого рода). Политетрафторэтилен претерпевает фазовый переход первого рода при температуре 327° и другие переходы при более низких температурах. Он всегда получается в форме, соответствующей высокой степени кристалличности. [c.166]

Если политетрафторэтилен перед кристаллизацией нагревали до более высокой температуры, то на микрофотографиях реплик наблюдалась структура, приближающаяся к сферо-литной. Авторами описан еще ряд наблюдений, которые, однако, не находят себе надежного объяснения. Ступенчатый спиральный рост, вызванный винтовыми. дислокациями, был обнаружен на так называемом воске политетрафторэтилена, полученном в результате частичного разрушения полимера под воздействием сильного нагревания или ионизирующего облучения. И здесь авторы, как и в ранее рассмотренных работах, были удивлень постоянством высоты ступенек роста, составлявшей около 200 А. Объяснение этому факту авторы ищут в предположении, что при разрушении полимера образуются молекулы приблизительно одинаковой длины, хотя ряд данных свидетельствует об обратном. Вероятно, авторы не были знакомы с работой Келлера, так как предположение о складчатой конфигурации молекулярных цепей позволяет дать более естественное объяснение наблюдавшемуся явлению. [c.265]

Кристаллизующиеся полимеры метод полимеризащ1и. Обычно немногие полимеры являются высококристаллическими. Полистирол и полиметилметакрилат, полученные нри свободно-ра-дикальной полимеризации, совершенно аморфные материалы, которые не проявляют какой-либо тенденции к кристаллизации. Наряду с этим политетрафторэтилен легко кристаллизуется и, как правило, находится в кристаллическом состоянии. Натуральный каучук, однако, обычно существует в аморфном состоянии, по кристаллизуется нри растяжении или при низкой темнературе. Часто для достижения кристалличности полимеров требуются весьма жесткие условия даже если существует полная структурная упорядоченность, могут быть необходимы особая обработка и экстремальные давление и температура. Упорядоченная макроскопическая структура (кристаллический материал) в общем является результатом высокой степени однородности молекулярной структуры. Из-за больших размеров молекул полимеров имеется большая возможность образования, в полимерных цепях структурных дефектов и нарушений. Часто встречаются два структурных дефекта, нарушающие однородность строения цени 1) беспорядочное разветвление и 2) беспорядочность асимметрии атомов углерода в цени. Эти дефекты являются результатом способа полимеризации гомогенная свободнорадикальная полимеризация при достаточно высоких температурах благоприятствует возникновению обоих дефектов. [c.273]

Инфракрасная спектроскопия широко применялась при исследовании других полимеров. Выводы таких работ основывались на эффектах ориентации (дихроизм), которые позволяют получать данные о структуре кристалла, и на изменениях в спектре при кристаллизации, обусловленных в большинстве случаев эффектами межмолекулярного взаимодействия. Наибольший вклад в изучение этой области внесли Лян, Кримм и Сезерленд. Среди работ этих авторов есть статьи по полиэтилену и политетрафторэтилену, а также статья [63], в которой излагаются основы теории колебаний полимеров и правила отбора, а также рассматриваются эффекты, возможные при использовании поляризованного излучения. Лян [61 ] провел дальнейшую теоретическую разработку правил отбора в спектрах полиме- [c.604]

Влдяние надмолекулярной организации на Д. с. наиболее четко проявляется при изучении кристал-л и 3 у ю,щ ихся полимеров. Кристаллизация полимеров повышает ру, влияет на значения б, U, на температурно-частотные. зависимости и значения бщах. В кристаллич, полимерах принципиально возможно набл10де ие областей дипольных потерь, связанных с дипольнбй поляризацией в аморфных и кристаллич. областях, в местах дефектной кристаллич. структуры (напр., вблизи границы кристаллич. образования). Возможна дипольная поляризация при фазовом переходе 1-го рода, при превращении одной кристаллич. модификации в другую (напр., в политетрафторэтилене при комнатной темн-ре) или прн плавлении. [c.373]

Политетрафторэтилен, изотактический полипропилен, найлоны, полиуретан и полигексаметилентерефталат оказались активными за-родышеобразователями в расплаве полиэтилена, а найлон-6,10 и найлон-6,6 - в расплаве найлона-11. Иноуе[84] показал, что кристаллизация найлона-6 может быть значительно ускорена при добавлении в его расплав найлона-6,6, полиэтилентерефталата, двуокиси титана, фосфата свинца и полифосфата натрия. Каргин и сотр. [92-95] улучшали механические свойства полимеров добавлением к ним гетерогенных зародышей различных типа и формы, например добавлением V20 к поливиниловому спирту. Они обнаружили, что видимые в световой микроскоп крупные частицы твердых веществ, капельки жидкости и даже пузырьки газа способны служить центрами роста сферолитов. [c.67]

Механизм плавления полимеров рассматривают обычно как фазовый переход первого рода. Несмотря на то, что у высококристаллических полимеров, таких, как полиэтилен, поливиниЛ-иденхлорид, полиамиды, эфиры целлюлозы и политетрафторэтилен, наблюдаются резко выраженные температуры плавления , некоторые авторы считают, что при фазовом переходе первого рода сосуществуют несколько фаз, и что частично закристаллизованный высокополимер следует рассматривать как гомогенную, а не как двухфазную систему . В работе Мюнстера приведены веские доводы в пользу того, что плавление и кристаллизация высокополимеров могут быть представлены как переход второго рода. То обстоятельство, что ни один длинноцепной полимер не является полностью закристаллизованным, неизбежно приводит к выводу о существовании не температуры плавления, а интервала плавления. Ширина этого интервала зависит от степени кристалличности, длины цепи и метода измерения. Как было показано рентгенографическим методом, даже внутри кристаллических областей их р,азмеры при плавлении уменьшаются неодинаково, некоторые части этих областей расплавляются значительно раньше других . [c.16]

Фторопласт-4 представляет собой политетрафторэтилен (—Ср2—Ср2—)п с молекулярным весом 390 000—890 000. По внешнему виду — это рыхлый, волокнистый, легко комкующийся порошок. При нагревании до 327 °С фторопласт-4 в отличие от других фторопластов скачкообразно переходит из твердого состояния в пластическое, его масса становится аморфной и непрозрачной, при 415 °С он начинает разлагаться, не переходя ввязкотекучее состояние, что объясняется высоким молекулярным весом и пространственными затруднениями. При медленном охлаждении происходит кристаллизация полимера, которой можно избежать, если охлаждение производить быстро. После охлаждения до 250 °С скорость кристаллизации заметно снижается. [c.309]

Фирма Дюпон выпустила краски, в основном похожие на приведенные в составе № 14 ряд пигментированных покрытий на основе водных дисперсий смолы Тефлон (политетрафторэтилен) наносится на металл и нагревается до температуры плавления для получения сплошной пленки. Обработка производится либо в печи, либо с помощью паяльной лампы. Для получения высокопрочной пленки с низкой температурой кристаллизации горячее покрытие необходимо подвергнуть закалке в воде.. Состав № 14 приведен для того, чтобы показать, что водные краски могут применяться для покрытий по металлам. В приведенном составе антикоррозионная пленка получена из водной краски. Разнообразие различных типов водных красок весьма обширно от самых простых, где применяются водорастворимые связующие, до полностью нерастворимых в водесмоляпых дисперсий, входящих в состав № 14. В новейших водных красках зачастую используются различные механизмы пленкообразования. Чтобы практику составления водных красочных систем сделать более ясной, необходимо располагать точными научными данными в отношении физических свойств эмульсий и латексов. Исследования, касающиеся таких важных вопросов, как причины нестабильности, факторы, влияющие на растекаемость, текучесть и механизм пленкообразования, помогут широкому внедрению латексных красок. [c.261]

Кристаллизации из расплава (при сравнимых переохлаждениях) полимеров с высокой плотностью молекулярной упаковки в кристалле (например, полиэтилен, политетрафторэтилен, полиоксиметилен и т. п.) из-за повышения энергетического барьера зародышеобразования IV2 в уравнении (VIII. 18). На практике, однако, именно для этих полимеров характерны максимальные скорости кристаллизации. Этот результат объясняется тем, что повышение W2 компенсируется (по крайней мере, частично) одновременным возрастанием предэкспоненци- [c.220]

Таким образом, при переходе от СКС-30 к политетрафторэтилену значение коэффициента диффузии уменьшается, соответственно, от 6,15 до 0,13 см 1сек. Первый из материалов является аморфным, а второй—кристаллическим полимером. Выше уже было отмечено, что кристаллизация сопровождается повышением плотности полимера [39], т. е. возрастает степень заполнения пространства веществом полимера, которая характеризуется коэффициентами упаковки [40] последний у СКС-30 равен 0,61, а у политетрафторэтилена 0,65. Из сравнения коэффициентов диффузии и упаковки следует, что при уплотнении структуры подвижность низкомолекулярных веществ в полимерах резко снижается. [c.28]

В научной периодике нередко используются понятия быстро кристаллизующихся и медленно кристаллизующихся полимеров [102, 179]. Известны эмпирические попытки объяснить большие различия в скорости кристаллизации для разных полимеров отличиями симметрии или гибкости цепи, температур плавления и т. п. [102, 179], однако перечисленные критерии по своей природе являются качественными и поэтому обладают весьма ограниченной применимостью. Говоря об уравнении (4), можно заметить, что при кристаллизации полимера из расплава в области малых переохлаждений (т. е. при Тап>Т Тс) величина АЕ в первом приближении может считаться одинаковой для разных полимеров, благодаря чему основной вклад в G дают члены ехр (—AFIkT) и Go. Таким образом, при сравнимых АТ и при Go onst [38, 97, 138, 139] следовало бы ожидать резкого понижения скорости кристаллизации О при возрастании параметра 0е в числителе первого экспоненциального члена уравнения (4). Однако, как показывает эксперимент [133, 179, 216], максимальными значениями G среди всех исследованных полимеров обладают именно те из них, для которых характерны значения Ое порядка 100 эрг/см и выше, т. е. полиэтилен, полиоксиметилен и политетрафторэтилен (см. табл. 2). Отсюда следует, что Go=7 onst и, таким образом, объяснение наблюдаемым различиям скорости кристаллизации из расплава для разных полимеров необходимо искать в различии численных значений предэкс-поненциальных членов Go- [c.56]

Фторопласт-4 по внешнему виду представляет собой белый или сероватый рыхлый комкующийся порошкообразный материал, прозрачный в тонких слоях- Политетрафторэтилен содержит до 80—85% кристаллической фазы. Аморфные участки его находятся в вьгсокоэластичеаком состоянии. Этим объясняется его относительная мягкость. Кристаллизация материала идет при его охлаждении в интервале температур от 327 до 250° С. Ниже 250° С скорость кристаллизации невелика. При быстром охлаждении полимера в нем образуется меньше кристаллической фазы, чем при медленном охлаждении его. Плотность полимера (изменяется от процентного содержания кристаллической фазы. Так, плотность кристаллитов равна 2,3, а аморфной части —2,05. Для получения поли1 ера с малым содержанием кристаллической фа- [c.273]

Как уже указывалось, пластификация является результатом взаимодействия, возникающего между полимером и пластификатором. При этом необходимо учитывать, что растворимость полимера в жидкости сильно-зависит от его кристалличности. Если, согласно Гильдебранду , рассматривать растворение полимеров как процесс смешения двух жидкостей, то энергия, затрачиваемая на раздвигание макромолекул, должна быть тесно связана с удельной энергией когезии. Отсутствие равенства значений удельной энергии когезии полимера и растворителя препятствует смешению, поэтому для кристаллических полимеров растворение наступает только после того, как будет превзойдена теплота кристаллизации. Полиэтилен, благодаря высокой степени кристалличности, не растворяется в жидкостях при комнатной температуре или при температурах, при которых подвод тепла не превышает теплоты плавления. Полиэтилен и политетрафторэтилен вряд ли можно растворить в каком-либо из известных низкомолекуляных пластификаторов при температуре ниже температуры плавления полимера, поскольку еще не найдены вещества, которые взаимодействовали бы с такими высококристаллическими полимерами. В других кристаллических полимерах имеется достаточно активных групп, способных сольватироваться пластификаторами. Теплота плавления их очень низка, растворение становится возможным ниже температуры плавления. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология