Формамид определение

Формамид представляет собой бесцветную гигроскопическую жидкость без запаха и является превосходным растворителем. Низкая температура плавления позволяет применять его для криоско-пических определений молекулярного веса. В настоящее время формамид находит также техническое применение, например для получения ускорителей полимеризации каучуков. [c.740]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Формамид обладает необычной диэлектрической постоянной (110), существенно превосходящей диэлектрическую постоянную воды. Этот растворитель находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (2,5-193 °С) и имеет низкое давление паров при комнатной температуре. По вязкости он превосходит ДМФ (3,3 сП по сравнению с 0,80 сП для ДМФ). В отличие от ДМФ формамид лишь эпизодически применялся в качестве растворителя электролитов, причем область рабочих потенциалов в формамиде оказалась уже, чем в ДМФ. Более высокая диэлектрическая постоянная вообще не дает особых преимуществ формамиду перед ДМФ, так как диэлектрическая постоянная последнего также достаточно велика, чтобы обеспечить адекватную проводимость растворов. В основном с помощью формамида можно варьировать условия опыта путем изменения определенных свойств растворителя. Формамид - хороший растворитель для различных неорганических соединений, включая хлориды, нитраты и сульфаты ряда переходных и щелочноземельных металлов. Подобно воде, формамид растворяет более полярные органические соединения и смешивается с водой он очень гигроскопичен и легко гидролизуется с образованием уксусной кислоты и аммиака. Формамид использовался и качестве растворителя при полярографии на КРЭ некоторых переходных элементов и ряда органических соединений. [c.21]

Пропадиен. Наиболее совершенным методом определения считается хроматографический, причем в качестве насадки разделительной колонки можно использовать силикат магния, диэтил-формамид и другие вещества. Предельная концентрация пропа-диена в пропилене определяется чувствительностью метода анализа. [c.19]

Удельная электропроводность является наиболее полезным критерием наличия или отсутствия ионных примесей. Этот способ определения степени чистоты чувствителен к присутствию воды в углеводородах и в большинстве их галоидных производных, а также к присутствию кислых и щелочных веществ в спиртах, кетонах, альдегидах и некоторых сложных эфирах. Полезность этого метода можно видеть на примере очистки формамида [1928], в процессе которой по электропроводности судят о наличии продуктов распада. [c.258]

Фотометрическое определение, основанное на реакции формамида с гидроксиламином и хлоридом железа (III). [c.78]

Полярографические свойства большинства элементов изучены в электролитах различного состава. Благодаря этому можно путем подбора соответствующих комплексообразующих веществ производить определение нескольких элементов в одном растворе. Особый интерес представляет использование нескольких комплексообразующих веществ, из которых одни вызывают сдвиг потенциалов восстановления или окисления определяемых элементов, а другие — маскировку сопутствующих элементов [1]. Большие возможности открываются также для совместного определения нескольких элементов при применении неводных растворов (ацетонитрил, формамид, спирты и др.), в особенности при полярографировании в крайне отрицательной области потенциалов (щелочные и щелочноземельные металлы). Широко применяются в полярографическом анализе твердые электроды из платины, золота, серебра, графита, карбида бора и др. Особенно важную роль они должны сыграть при использовании принципа полярографии в качестве датчика в автоматическом анализе. [c.192]

Д. Альберт [57] разработал газохроматографический метод определения типов углеводородов (ароматических, непредельных, -парафинов и изопарафинов) в смесях углеводородов Сб — Сц. Метод основан на применении селективной неподвижной жидкой фазы — N,N-0 "-(2-цианэтил)формамид, на которой ароматические углеводороды элюируются позже других соединений, молекулярных сит, селективно удерживающих -парафины, и абсорбера с перхлоратом ртути, в котором поглощаются [c.80]

Вследствие малой растворимости некоторых групп соединений в воде, их концентрация в неполярной фазе может быть крайне малой, что затруднит определение величин распределения. В этом случае вместо воды целесообразно использовать полярные растворители формамид, К-метилпирролидон, диметилформамид, водные растворы ацетона. [c.57]

Двумерную бумажную хроматографию применяют для определения фосфорорганических пестицидов в пищевых продуктах [35]. В первом направлении неполярные пестициды рекомендуется хроматографировать с использованием в качестве стационарной фазы 30%-ного диметилформамида в ацетоне, в качестве подвижной фазы н-гексан во втором направлении хроматографию проводят в системе с обращенной фазой 5% жидкого парафина в диэтиловом эфире и смесь диметилформамида и воды (1 1). Для хроматографии полярных соединений в качестве стационарной фазы используют 20%-ный формамид в ацетоне при двумерной хроматографии в первом направлении подвижной фазой служит н-гексан, во втором — смесь бензол—хлороформ (9 1). [c.253]

Попытка замены а,у-дибромида на а,у-дихлорид в препаративных методах приготовления циклопропана или его производных постоянно оканчивалась неудачей до работы Хасса, Мак-Би и др. [591, опубликованной в 1936 г. По их методу 1,3-дихлорид обрабатывался цинком в расплавленном ацетамиде (при 130—140 ) в присутствии иодистого натрия и карбоната натрия. Успех этой реакция зависит от обмена галоида между дихлоридом и иодистым натрием. Чтобы реакция проходила лишь с каталитическими количествами иодистого натрия, необходимо регенерировать ион иода из анионизированного иодистого цинка, образовавшегося при реакции циклизации. Эта задача выполняется аце-тамидом и карбонатом натрия, первоначально образующими комплекс и затем вступающими в реакцию обмена. Смит, Поль и Никодемус [29] усовершенствовали метод Хасса-Мак-Би, изменяв реакционную среду па формамид, метилацетамид, бутилбутират, пиридин и изогексановую кислоту все испытанные вещества оказались пригодными. Выходы продуктов были хорошими, и чистота порядка 99%. Особенно удобным оказался формамид, который имеет низкую температуру плавления (2°), что позволяет проводить реакцию при 15—20°. Чтобы предсказать исход синтеза данного циклопроцана из определенного а,у-дибромида, необходимо знать природу дибромиДа. [c.432]

Принцип метода иллюстрирует рис. 148. Фрагмент ДНК, по которому ведется отбор, например содержащий определенный ген, встраивают и размножают в плазмиде. Очищенные плазмиды дробят ультразвуком или линеаризируют действием рестриктаз, а затем меркурируют, как описано выше. Фрагментированные ДНК или РНК, из которых надлежит отобрать комплементарные участки, гибридизуют с ДНК меркурированных плазмид в условиях, когда последняя находится в избытке. Гибридные молекулы (вместе с молекулами ренатурпрованной плазмидной ДНК) вносят на колонку SH-сефарозы. При этом нити плазмидной ДНК через атомы ртути ковалентно связываются с сорбентом (на рис. 148 для ясности он изображен в виде ааштрихованных полосок у стенок колонки, тогда как в действительности он заполняет весь ее объем). Промывка колонки удаляет из нее не вошедшие в состав гибридов, т. е. пе комплементарные к плазмидной ДНК фрагменты нуклеиновых кислот. Затем следует элюция 97 %-ным формамидом нри повышенной темнературе. Двунитевые структуры диссоциируют, и очищенные комплементарные участки ДНК или РНК, не будучи связанными с матрицей, выходят из колонки. Остающуюся в колонке меркурированную плазмидную ДНК можно снять, как обычно, элюцией -меркаито-этанолом. [c.438]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

Mn(II) протекает обратимо [1080, 1081], точно так же как и на фоне раствора формамида в iM растворе МаСЮд [1089]. На фоне более концентрированных растворов формиата натрия в присутствии Na2S04 и КВг восстановление протекает необратимо. Zn(II) и Ni(Il) не мешают определению. Детально изучено восстановление Mn(II) в цианидной среде [1264, 1509]. В 1,5 N растворе K N Мп(И) дает одну резко выраженную волну с, = — 1,33 б (нас. К.Э.). В 0,5—1 N растворе K N появляется вторая волна с = —1,8 б, которая обусловлена, по-видимому, восстановлением продукта гидролиза [Мп ( N)OH]. Для аналитических целей рекомендуют применять 1,5 N раствор цианида калия. На этом основан метод определения Мн(И) в сталях в присутствии u(II), Сг(Ш), Fe(II), которые не дают полярографических волн в 1,5 растворе цианида калия. Определению мешает кобальт, так как его волна накладывается на волну марганца [299]. [c.76]

Диметил-4-имино-5-оксиминоаллоксан практически не растворим в хлороформе, спиртах, эфире, диоксане, очень мало в ацетоне, воде и хорошо в диметилформамиде. Он растворяется в растворах щелочей. Реагент применяется в форме 0,05 М ( 1 %-ного) раствора в формамиде для фотометрического определения меди. [c.202]

Верхоек [1928] обнаружил, что продажный амид муравьиной кислоты часто содержит кислоты и муравьинокислый аммоний. Последний почти нацело сольватируется, причем образующийся аммиак отгоняется, а муравьиная кислота, которая не может быть эффективно отделена перегонкой, остается в формамиде. В процессе перегонки содержащаяся в формамиде вода гидролизует его. Автор считает, что лучший способ очистки амида муравьиной кислоты, предназначаемого для использования в качестве растворителя при определении кислотности различных веществ, состоит в следующем. [c.435]

В табл. 3.20 представлены результаты определения некоторых амидов путем перевода их в гидроксамовые кислоты. Во многих случаях удается связать скорость реакции с особенностями строения амида. Например, для формамида максимум интенсивности окраски достигается при 26 °С менее чем за 1 ч, тогда как для ацетамида — за 8 ч. Замещение амидного водорода значительно снижает скорость реакции. Для Ы-метилацетамида (см. рис. 3.17) интенсивность окраски достигает максимума через 7 ч (60 °С) или через 24 ч (26 °С) по сравнению соответственно с 2 и 8 ч для незамещенного ацетамида. Соответствующие значения для формамида— 10 и 40 мин, для диметилформамида — 40 и 300 мин. В соответствии с этими наблюдениями ацетилглицин и пептиды реагируют медленно и дают низкие колориметрические результаты. Подобные же закономерности найдены и для производных никотинамида. Для самого никотинамида окраска достигает максимального значения 52 единицы на 1 мкмоль/мл после 8-часового взаимодействия при 26 ""С, тогда как его Ы, Ы-диэтилпроизводное (ко-рамин) дает максимальное значение 6 единиц Клетта за 8 ч при [c.178]

Миллс и сотр. [52] сконструировали электрохимическую ячейку, изолированную от воды и кислорода, для использования в полярографии, циклической вольтамперометрии и кулонометрии. Они описали метод определения от 10 ммоль до 10 мкмоль воды и кислорода в растворителях высокой чистоты. Например, малые количества воды влияют на вольтамперометрическое восстановление 2-метокси-3,8-диметилазоцина на капельном ртутном электроде. Эти исследователи [52] отмечают, что влага заметно влияет на восстановление азоцина до дианиона даже в очищенном диметил-формамиде, содержащем всего 10" моль воды. Пелег [57а] описывает определение воды в плавленых нитридах щелочных металлов вольтамперометрическим методом, который он затем использовал для измерения растворимости воды в нитратах лития, натрия и калия. Серова и сотр. [67а] применили реакцию с нитридом магния [уравнение (2.44)] для косвенного полярографического определения малых количеств воды в газах. Аммиак, образующийся в реакции с водой, поглощался в ловушке 0,01 н. раствором НС1 и анализировался полярографически в интервале от —0,7 [c.66]

Можно полагать, что по мере накопленх1я высококачественных термохимических данных для неводных растворов многих электролитов в средах определенного типа различия в величинах разностей AHI должны существенно сгладиться. В пользу этого говорит особенно близкое совпадение величин для воды и наиболее подробно изученных растворов в метаноле и формамиде. [c.64]

Арван и Теренин [2] показали, что формамид, пиридин и сахароза сенсибилизируют фотохимическое восстановление тиазиновых красителей. Ими показано, что сенсибилизирующее воздействие оказывают люминесци-рующие красители, в частности сафранин Т, акридиновый оранжевый, акридиновый желтый и др. Вейсс [411] установил, что фотохимическое поведение флуоресцирующих красителей аналогично фотохимическому поведению ypana(VI). Кроме урана(У1) фотохимическое окисление железа(П), иодидов, сульфитов и арсенитов сенсибилизируют также эозин, сафранин, метиленовый голубой, флуоресцеин. Многие из этих реакций можно использовать для разработки фотокинетических методов определения участвующих в них веществ. [c.97]

Разработан спектрофотометрический метод количественного определения серпентина в препарате раунатин и корнях раувольфии змеиной. Методика заключается в разделении выделенной из растительного материала суммы алкалоидов методом хроматографии на бумаге в системе растворителей хлороформ — изопропиловый спирт (20 1), насыщенной формамидом,. элюировании серпентина из пятна хроматограммы этанолом с последующим количественным определением серпентина спектрофотометрически при длине волны 308 нм. [c.348]

Потенциометрическое титрование — один из первых методов определения констант равновесия комплексообразования. Обзор результатов ранних работ дан в статье- [14]. В последние годы константы равновесия комплексообразования катионов щелочных металлов с различными растворителями в среде ацетонитрила определялись с помощью катиончувстви-тельного стеклянного электрода [43, 53] бьшо найдено, что значения Ку для катионов лития увеличиваются в ряду пропиленкарбонат—метанол— —вода-пиридин—диметилформамид—формамид —метилформамид—диметилсульфоксид—диметилацетамид—гексаметилфосфортриамид. Этот ряд согласуется с данными традиционных методов определения ДС ер, по крайней мере качественно, как можно видеть при фавнении последовательности с данными табл. 2-4. Такое же согласие наблюдается и для других катионов щелочных металлов. Такой же метод использован в работе [54] для исследования ряда аналогичных систем. [c.203]

Отмеренный объем (0,20 мл, 0,0046 моля) формамида с взвешенными количествами различных добавленных веществ выдерживали определенное время (не менее 30 мин.) в медленном токе (5 мл1мин) сухого не содержащего воздуха углекислого газа при постоянной температуре ( 0,2°), затем выделившуюся при реакции окись углерода собирали над калиевой щелочью в азотометре, который должен быть присоединен перед началом опыта, и измеряли. [c.169]

Так же как и при использовании акриламида, полимеризация Ы-акрилилглицинамида приводит к образованию сшитого, нерастворимого, но набухающего в воде полимера. При полимеризации в спирте и формамиде получается растворимый в воде продукт с низкой вязкостью. Методика, рекомендуемая для полимеризации акриламида, с применением небольших количеств спирта в реакционной среде приводит к образованию растворимых полимеров с высокой вязкостью (образцы 9 и 9А). При анализе полиакриламида содержание азота часто оказывается ниже теоретического значения. Это объясняется частичным отщеплением аммиака, в результате чего происходит внутри- или межмолекулярное образование имида [4]. Как видно из данных табл. 1, содержание азота ниже теоретического значения 21,86% получается весьма часто, но пока неизвестно, объясняется этот факт образованием имида или ошибкой определения содержания азота. [c.165]

Если принять, что чувствительность современных хроматографических анализаторов с пламенно-ионизационным детектором может составлять 10 —(величина, реализуемая, например, при непосредственном определении примесей в воде), то для определения примесей, концентрация которых составляет 1,0—1 10 %, в некоторых случаях целесообразно увеличить относительную концентрацию примесей в растворе (относительно основного компонента), даже несмотря на уменьшение абсолютной концентрации. Так, в чистом изопрене при использовании колонки с эфиром триэтиленгликоля и и-масляной кислоты винилацетилен, объем удерживания которого по отношению к основному компоненту — изопрену — составляет 1,2, можно определить только при концентрации, равной или больше 0,1%. Добавка к изопрену равного объема формамида и проведение затем хроматографического анализа этой фазы дали возможность надежно определить этот компонент. Отметим, что формамид практически не регистрируется пламен-по-иопизационным детектором. Коэффициент распределения винил-ацетилена в системе изопрен—формамид составляет 25, следовательно, при равных объемах фаз только 1/26 доля всего винилаце-тилепа переходит в формамид. Растворимость изопрена в форма-миде — 1%. Таким образом, при анализе формамида определяемые концентрации изопрена и винилацетилена составляют 1 % и 0,004%, а относительная концентрация винилацетилена возросла в 4 раза, что позволяет в 4 раза увеличить практическую чувствительность метода. При выборе более селективных растворителей, в которых коэффициент распределения определяемых компонентов достаточно велик, решение задачи существенно облегчается. [c.102]

Для проведения полярографических определений в неводных средах с малой электропроводностью используют различные соли, растворимые в данном растворителе. В качестве неводных растворителей чаще всего применяют метиловый и этиловый спирты, диоксан, уксусную кислоту и различные водные и другие смеси с этими растворителями. Применяют также сильные минеральные кислоты Н2804, НР и др. В качестве сред, в которых возможны полярографические измерения, могут быть названы также глицерин, этиленгликоль, безводный этилендиамин, муравьиная кислота, формамид и его смеси с уксусной кислотой, смесь, состоящая из равных частей метилового спирта, бензина и бензола, и др. В последней смеси растворяется нитрат аммония, который обеспечивает достаточную электропроводность раствора [26]. [c.37]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Хотя нуклеофильная атака аммиака или аминов на атом углерода карбонильной группы альдегидов или кетонов происходит достаточно легко, образование амидов протекает только при определенных условиях. Первоначально образуется обычный тетраэдрический продукт присоединения (11), который может распадаться по друм независимым направлениям— до аминоспирта (12) или до требуемого амида схема (12), соответственно стадии (а) и. (б) . Преобладание одного из направлений зависит от относительной склонности к отщеплению (т. е. стабильности) остатков и ОН. Следовательно, в отсутствие сильных электронооттягивающих заместителей у будет предпочтительной миграция протона, приводящая к аминоспирту (12), который в свою очередь после элиминации воды образует основание Шиффа К К С = НК (при К = Н) см. схему (1 2) . В качестве электроноакцепторного заместителя для получения амидов наиболее широко используется тригалогенметильная группа (К = СС1з). Например, из трихлор-ацетальдегида схема (12), К = Н, 1 2 легко образуются формамиды [36], в то время как гексахлорацетон превращается в трихлорацетамиды схема (12), К == = СС1з [37]. [c.395]

Смотреть страницы где упоминается термин Формамид определение: [c.88] [c.215] [c.145] [c.129] [c.73] [c.118] [c.76] [c.297] [c.87] [c.111] [c.127] [c.106] [c.276] [c.289] [c.213] [c.625] [c.567] [c.292] [c.133] [c.162] [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология