Основные свойства корреляционной

Из предыдущей формулы, следуют основные свойства корреляционной функции [c.157]

Основные свойства корреляционных функций — симметричность но отношению к перестановкам аргументов, условие нормировки и принцип ослабления корреляций — содержатся в формуле (198). Принцип ослабления корреляций имеет следующую математическую формулировку [c.37]

Основные свойства корреляционной функции выражают соотношения [c.14]

Точка кризиса кипения, или значение второй крити-ческой разности температур, представляет большой практический интерес в том случае, когда задан тепловой поток д=аАТ. Как только тепловой поток превышает второе критическое значение, температура поверхности быстро увеличивается на сотни градусов, что может привести к ее разрушению. Для расчета критического теплового потока при кипении в большом объеме используются эмпирические корреляционные соотношения, содержащие зависимость от основных физических свойств. В горизонтальных трубах, из-за того что внутренняя поверхность смочена не [c.97]

Приведем без доказательства основные свойства корреляционной функции стационарного процесса [c.17]

Как отмечалось, отклонения от корреляции для некоторых растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью нельзя объяснить с точки зрения электростатической сольватации. Причина этих отклонений другая. Наиболее разумное объяснение состоит в том, что в растворителях с очень слабыми кислыми или основными свойствами эталонные соединения, используемые для построения шкалы, будут преимущественно подвергаться самоассоциации и тем самым имитировать сольватацию. Эти эффекты, по мнению авторов, обусловливают вторую концептуальную трудность в применении эмпирических параметров растворителя. Точно так же в растворителях с низкой координирующей способностью исходные соединения для реакции, кинетику которой изучают, могут оставаться ассоциированными, что приводит к усложнению механизма реакции. Необходимо еще раз подчеркнуть, что для получения физически осмысленных корреляционных диаграмм следует использовать константы скорости, относящиеся к определенной стадии реакции. [c.180]

Основной причиной введения корреляционных функций является их следующее свойство если точки независимы, все g при т > 1 равны нулю (это свойство может быть легко доказано). Если возникает физическая ситуация, в которой точки являются почти независимыми, то можно ожидать, что будут быстро убывать. Однако это указание скорее является физическим соображением, чем математической истиной. [c.53]

Эти результаты хорощо согласуются с нашей интерпретацией данных но циклическим простым эфирам и сульфидам, с помощью эффекта электронного корреляционного отталкивания, усиливающего основность, и эффекта малого цикла , ослабляющего ее. В кетонах и сульфоксидах местом, несущим основные свойства, почти без сомнения является атом кислорода, который достаточно удален непосредственно от места стерических влияний алкильных групп, связанных с центральным атомом. Поэтому мы можем ожидать, что в окисях и кетонах действие чисто полярных эффектов более вероятно, чем в случае иминов, сульфидов и простых эфиров. Мы с удовлетворением узнали, что в случае кетонов имеется равномерное увеличение основности от четырехчленного соединения до циклооктанона [61, 281, 342] и что тот же порядок сохраняется в случае сульфоксидов. Довольно низкая величина основности в четырехчленных соединениях каждого ряда является доводом в пользу эффекта малого цикла , проявляющегося как электроотрицательность или индукционное влияние, которое может быть передано на атом кислорода, несущий основные свойства. Это явление можно было бы предположить, считая, что оно имеет то же самое происхождение, что и хорошо известная электроотрицательность циклопропанового кольца и двойной связи. [c.266]

Продолжительность измерения разности потенциалов между сооружением и землей обычно устанавливается по времени затухания нормированной автокорреляционной функции случайного процесса изменения измеряемой разности потенциалов. Обычно для описания основных свойств случайного процесса используют четыре статистические функции среднее значение квадрата случайного процесса, плотность распределения, спектральную плотность и автокорреляционную функцию. Однако только последняя дает полную информацию о процессе во времени и характеризует степень связи между сечениями случайной функции при различных значениях аргумента. Исходным материалом для расчета продолжительности времени измерения обычно служат непрерывные диаграммные записи /т. з, которые при расчете заменяются совокупностью дискретных значений. Продолжительность записи- конкретной реализации U ,з определяется длительностью периода максимального движения электрифицированного транспорта. Методика вычисления нормированных автокорреляционных функций для определения времени измерения разности потенциалов между сооружением и землей детально разработана в работах [13, 14, 17]. Она предусматривает проведение многократных операций сдвига матрицы исходных данных, определение оценок для математических ожиданий, расчет оценок для дисперсий и средних квадратичных отклонений, определение оценок корреляционных моментов, вычисление оценок для элементов нормированной корреляционной матрицы и усреднение вдоль параллелей главной диагонали. Для каждой конкретной реализации на основании данных, полученных при расчете на ЭВМ, строятся автокоррелограммы. Анализ построенных автокоррелограмм позволяет получить рекомендации по продолжительности измерений на данном сооружении при определенном сочетании влияния различных источников блуждающих токов. [c.106]

Корреляционный анализ — метод исследования классической проблемы органической химии строение — свойство [61, с. 12]. И хотя корреляционные соотношения могут быть установлены по линии строение — физические свойства, основное направление корреляционного анализа — это изучение зависимости строение — реакционная способность органических соединений. Корреляционный анализ направлен на выяснение механизмов органических реакций, выяснение строения промежуточных продуктов реакции, включая переходные состояния, на расчет констант скоростей и равновесий. [c.154]

Симплексные планы являются планами ротатабельными. Основной недостаток симплексных планов — отсутствие так называемой ( -оптимальности. Этим свойством обладают планы с минимальной величиной детерминанта корреляционной матрицы ) для данного числа опытов N. [c.212]

По количественной теории химических реакций еще не представляется возможным вычислить скорость, исходя из основных свойств взаимодействующих веществ и среды. Однако оценка относительной реакционной способности, т. е. отношения констант скорости данного (fe,) и какого-то стандартного вещества ( о) показала возможность количественного учета влияния строения реагирующих веществ и заместителей на скорость реакции. Для этой цели широко пользуются корреляционными уравнениями, которые устанавливают соотношение между строением органических соединений и их реакционной способностью по сравнению со стандартным реагентом для данной реакционной серии. Понятие реакционной серии означает однотипную реакцию различных соединений в идентичных условиях. Переменным параметром в реакционной серии является строение одного из реагентов и положение заместителя в нем. Примером реакционной серии является, [c.21]

Мы уже воспользовались этими узловыми свойствами орбиталей, чтобы построить молекулярные орбитали для Н2 (разд. 3.3, в). Одним из основных достоинств корреляционной диаграммы является то, что на ней есть точки (на каждом конце диаграммы), в которых узловые свойства известны. Так, родство с 15-орбиталью Не" указывает на то, что одна из молекулярных орбиталей Нг нигде, кроме бесконечности, не имеет узловых поверхностей. В таком случае соотношение фаз позволяет нам судить об узловой характеристике следующей МО. Эта МО связана с 2р .-орбиталью, узловая плоскость которой перпендикулярна линии, по которой соединяются два атома Н с образованием объединенного атома Не. Даже если два атома еще разделены пространственно, наличие этой центральной узловой плоскости дает возможность определить МО как разрыхляющую орбиталь. [c.109]

A. И. Гельбштейн. Если к прогнозированию активности и избирательности даже для узких групп реакций и их катализаторов подходить с учетом большого числа формальных факторов, можно не учесть главного. На наш взгляд, в первую очередь необходимо установить различия в природе конкурирующих видов промежуточного химического взаимодействия катализатора с реагентами, определяющие желательные и нежелательные направления реакции. Далее необходимо выявить основные свойства (параметры) поверхности, изменение которых при варьировании химического состава катализаторов позволяет приближенно оценить изменения при этом вероятности и энергии этих видов взаимодействия. В этом состоял наш подход. На этой основе удалось показать, что увеличение способности катализировать парциальное окисление олефинов по С — Н-связи при одновременном ослаблении глубокого окисления олефинов и продуктов их парциального окисления достигается при определенном изменении химического состава катализаторов. При этом увеличивается работа выхода электрона и энергия связи кислорода. Критические значения обоих параметров зависят от природы катализируемой реакции. Действительные соотношения много сложнее тех простых корреляционных зависимостей, которые были установлены в нашей работе. Однако их можно использовать для приближенного прогнозирования активности и избирательности, так как они основаны на выявлении главных черт механизма глубокого и парциального окисления олефинов. [c.275]

Если исходить из предположения, что на состав бензиновых УВ основное влияние оказывают фациальные условия (определяющие преобразование исходного ОВ), а также подверженность нефтей биодеградации в залежи, то должны существовать закономерности в изменении состава бензинов по разрезу осадочного чехла и в региональном плане. Действительно, такие закономерности достаточно четко прослеживаются (см. раздел 111,3). Состав бензинов меняется в соответствии с корреляционными связями (см. табл. 9) параллельно с изменением других параметров нефти, в частности ее физико-химических свойств и состава нормальных и изопреноидных алканов. [c.46]

Осложнение условий разработки месторождений углеводородов и сокращение объемов экспериментального исследования пластовых нефтей в значительной степени обострили проблемы расчета свойств нефти и воды. В учебном пособии содержатся теоретическое рассмотА рение и практические рекомендации по расчету физико-химических свойств нефти и воды. Авторами рассмотрены вопросы теоретического моделирования состава пластовой нефти некоторые варианты методик расчета базовых соотношений, а также даны рекомендации по использованию корреляционных зависимостей для расчета основных параметров промысловой нефти, нефтяного газа и нефтепромысловых вод. [c.2]

Как уже неоднократно отмечалось выше, микроскопическая теория и принцип взаимодействия ограничены окрестностью критической точки. Критическая точка требует особого изучения — привлечения теории масштабных преобразований. Предсказываемый этой теорией универсальный (не зависящий от конкретного вида межмолекулярных сил) характер корреляционных и структурных свойств в критической точке выводит ее за рамки поставленной в этой статье основной задачи — изучения дисперсионных взаимодействий. [c.211]

Что касается самого ферроценильного радикала, то данные табл. 5 (измерения проведены К. И. Грандберг) показывают, что этот радикал имеет характеристики сильно электронодонорного заместителя (по отношению к фенилу), а корреляционный анализ по Гамметту показывает, что его донорные свойства в основном имеют индуктивный характер [39]. [c.40]

Предложенные корреляции физических свойств разделяемых систем и среднего коэффициента полезного действия тарелки в основе своей являются эмпирическими обобщениями опытных данных. Однако при выборе основных переменных, по которым выводится корреляционная формула или строится график, необходимо привлекать и известные теоретические соображения. [c.360]

Данная книга посвящена общим проблемам интерпретации и применения результатов анализа случайных процессов прежде всего с помощью корреляционных и спектральных функций. Настоящая вводная глава представляет собой краткий обзор предмета, содержащий описание основных свойств случайных, процессов, рядов и интегралов Фурье и частотных характерио тик физических систем. Более детальное изложение этих вопросов содержится в литературе, цитированной в конце главы., [c.11]

В специальной литературе приводятся многочисленные корреляционные формулы, позволяющие помимо основной зависимости критерия мощности Кд, от Re находить также зависимость Кд, от многочисленных геометрических симплексов, отражающих влияние на потребление мощности диаметра сосуда, высоты слоя перемешиваемой жидкости, высоты установки мешалки от дна сосуда и т. д. Там же приводятся рекомендации для выбора всех перечисленных величин в зависимости от используемого типа мешалки, свойств перемешиваемой жидкости и требований к качеству процесса перемешивания. [c.115]

С целью создания научных и технологических основ получения новых видов функциональных стеклокристаллических материалов проведен синтез, исследованы структурные особенности и определены основные свойства проектируемых материалов. Установлены корреляционные зависимости между структурой, фазовым составом и физико-химическими свойствами материалов. Разработаны биоактивный стеклокристаллический кальцийфосфатный материал для костной хирургии, спеченный стеклокристаллический материал с низкими диэлектрическими характеристиками для насадок облучающих устройств, диэлектрический стеклокристаллический материал на основе полярных фаз с высоким коэффициентом пироэлектричества. [c.22]

Подобно величине корреляционной функции величина взаимнокорреляционной функции показывает, как зависит ордината процесса y(t) в момент i + т от ординаты процесса x(t) в момент t. Основные свойства / 1у(т) [c.157]

В слабокислотных растворителях (таких, как метанол, его смеси с водой, уксусная и муравьиная кислота) для некоторых замещенных фторбензолов наблюдается сменгение сигнала Р э по сравнению с инертными растворителями в более слабое поле (см. табл, 80). Это смещение, отвечающее уменьщению экранирования F , можно приписать образованию водородной связи Аг — Х...НА между за,местите-лем X, обладающим основными свойствами, и протонодонор-ной молекулой растворителя АН. При такой водородной связи следует ожидать уменьщения электронной плотности на заместителе X [15, 44, 45] и, следовательно, возрастания его электроноакцепторного влияния на бензольное кольцо. В результате должно произойти уменьщение полярности сигма-связи С — F и, по уравнению (VH.IO), ослабление экранирования F , что и наблюдается в действительности. С помощью корреляционного уравнения (VII.7) можно заметить, что взаимодействие большинства заместителей со слабокислотными растворителями приводит, как и следовало ожи- [c.393]

Более универсальным является корреляционный анализ Гаммета — Тафта, приводящий разнообразие описываемых свойств к конкретным константам заместителей. Однако и в этом случае приемлемые результаты получаются только в узких рядах (реакционных сериях). Иллюстрацией широты применения гамметовского подхода для решения различных задач в химии могут явиться статистические данные Джаффе [40, с. 21], указывающие, что уже в 1953 г. уравнения Гаммета позволили предсказать 42 000 констант. При этом учитывалось 218 реакционных серий и 3180 известных констант реакций или равновесий. Б основном аппарат корреляционного анализа, базирующийся на принципе ЛСЭ, используется для исследования реакционноспособности органических соединений. Однако имеются примеры приложения его и для решения задач структурного анализа. Так, в работе [41, с. 206] показано, что структуры А и В можно различить по корреляции частот их Длинноволнового поглощения с индукционными или конъюгацион-ными константами Я [c.54]

Мы полагаем, что полученная нами корреляционная зависимость между пожароопасными и морозостойкими свойствами обусловлена фундаментальными свойствами растворов. Сравнительно нрдавно (5) была установлена взаимосвязь между такими основными свойствами жидкостей как энергия межмолекулярного взаимодействия (е ) дав-54 [c.54]

Корреляционно-регрессионный анализ показал также, что на нефти разных стратиграфических комплексов мезозоя Прикаспийской впадины большое влияние оказывают минерализация и сульфатность пластовых вод в сочетании с глубиной залегания. Основным фактором, оказывающим влияние на формирование современных свойств и состава этих нефтей, является степень сохранности залежи. [c.148]

С учетом тесной корреляционной связи (множественный коэффи-Щ1ент корреляции равен 0,865) представляется возможным использовать ур рнение (5.1) для количественного определения потенциальных значений коэффициентов продуктивности в скважинах для каждого проницаемого прослоя (табл .28). При этом относительная ошибка для скважин, вскрывших монолитные пласты, составила 6,4 %. При вскрытии нескольких пластов, значительно отличающихся по толщине и коллектор- ским свойствам, значени Г-коэффициентов продуктивности в целом по скважине, определенные о промысловым данным, не всегда представляются суммой их отдельных пропластков, определенных по геофизическим данным. В зав41Симости от различия свойств пластов по разрезу скважины относительная ошибка составляет 12,4-81,8 %. Это связано с тем, что не все вскрытые пласты принимают участие в работе это сказывается на снижении суммарной в личины коэффициента продуктивности, скважины. Основные причины снижения коэффициента продуктивности в скважинах, эксплуатирующих несколько пластов, В.Г. Каналин и Л.Ф. Дементьев разделили на эксплуатационные и геолого ромысловые, которые вызваны взаимовлиянием пластов, а также обусловлены изменением их свойств по площади и разрезу. При этом они считают, что из-за взаимовлияния пластов суммарная величина коэффициента продуктивности уменьшается на 25—35 %. Для Павловского месторождения снижение суммарной величины К в скважинах, вскрывших больше двух пластов, составляет 24,4 %. [c.87]

Рис. 13.3. Корреляционная диаграмма для реающи димеризации двух молекул этилена в основном электронном состоянии а — х-орбитали изолированных молекул этилена 6 — -орбитали взаамодействующвх молекул этвлева. Указаны свойства симметрия относительно плоскостей 1 и 2 на рис. 13.2 —орбитали

Основные методы расчета аЬ initio в настоящее время основаны на схеме Хартри — Фока — Рутаана с различными базисными рядами (см. также раздел 4.3). Способность расчета предсказывать молекулярные свойства существенно и, что важно, не всегда монотонно зависит от выбранного базиса и учета корреляционных эффектов. Наглядный пример — расчет дипольного момента ([i) молекулы воды при минимальном базисе p,= l,82D, в расширенном почти до хартри-фоковского предела базисе х = 2,57 D, в расширенном базисе с наложением конфигурационного взаимодействия x=l,99D. Экспериментальная величина (i=i,85D [аналогично для ц(СО), см. с. 131J. [c.359]

Известны два подхода к теоретическому объяснению формы молекулы. Первый из них базируется на теории отталкивания валентных электронных пар атомов и связан в основном с именем Р. Гиллепси. Второй подход основывается на применении корреляционных диаграмм орбитальная энергия — валентный угол при учете свойств гибридных орбиталей и полном пренебрежении взаимодействий ядер и электронов. Обе концепции физически эквивалентны, но подход, используемый Гиллепси, более нагляден и чаще применяется. [c.143]

Накопленный материал позволил разработать и предложить к использованию необходимые для практики расчетные методы оценки параметров реологических свойств аномально-вязких нефтей, пригодные при температурах, превышающих температуру насыщения нефти парафином. Такие расчетные методы, уступая экспериментальным измерениям по точности, существенно облегчают выявление закономерностей изменения параметров реологических свойств по залежи и позволяют получить данные для использования при проектировании и разработке месторождений. Расчетная методика основана на использовании ПДНС как основного параметра аномально-вязких свойств. Нами изучены факторы, влияющие на ПДНС, и получены корреляционные зависимости между этим и остальными параметрами реологических свойств нефти. Такие корреляционные зависимости использованы для расчета параметров с учетом влияющих факторов. В качестве примера ниже изложена методика расчета реологических параметров аномально-вязких свойств пластовых нефтей из каменноугольных отложений Татарии и Башкирии. [c.87]

Однако параметр X здесь уже не равен 1. Энергии МО нельзя вычислять по простым формулам (4.6) и (4.7), и необходимо решать уравнение второй степени (4.4). С помошью условий а — в в разделе 4.3 (приблизительно одинаковые энергии, максимальное перекрывание и одинаковые свойства симметрии относительно оси связи) легко указать, какие АО грл и грв могут комбинировать между собой. Кроме того, сохраняет прежний смысл классификация МО по тинам симметрии а, тс,, а также степень вырождения МО. Остается справедливым и правило непересечения (стр. 82), согласно которому уровни энергии МО одинаковой симметрии взаимно отталкиваются при помощи его можно коррелировать энергии орбиталей в двух предельных случаях, а именно объединенного атома и разделенных атомов. Соответствующая корреляционная диаграмма, аналогичная диаграмме для двухатомных молекул с одинаковыми ядрами (рис. 4.10), показана на рис. 4.12 (заимствованоиз[255]). Основное отличие последней от диаграммы на рис. 4.10 заключается а) в отсутствии свойств g и и (стр. 107), что связано с потерей центральной симметрии, и б) в различии энергий одинаковых орбиталей у разделенных атомов. Например, в молекуле N0 МО о25 коррелирует с АО кислорода 2з, МО а 2з — с АО 25 азота, причем вследствие большего ядерного заряда уровень кислорода ниже уровня азота. Однако в молекуле Ог как сг25, так и а 2з коррелируют с одной и той же АО кислорода при больших межатомных расстояниях. [c.118]

Основываясь на многочисленных данных, авторы работы [44] приводят следующие корреляционные соотношения Осж/Ои 2,10(1,61-2,85) ацМр 1,91 (1,47-2,15). Таким образом, по крайней мере, для основной массы конструкционных графитовых материалов, получаемых по электродной технолс гии, можно ограничиться сравнительно простыми, не требующими изготовления образцов сложной формы испытаниями при сжатии и изгибе. Пределы прочности при растяжении и срезе определяются на основе корреляционных соотношений с погрешностью не свыше 10 %, которая ниже, чем вариация прочностных свойств графитовых материалов 15 %. [c.64]

Природные дисперсные материалы (почва, глина, торф, пищевые продукты ИТ. д.), широко используемые в народном хозяйстве, ве сьма сложны по составу и структуре. Б связи с этим для изучения их свойств и протекающих в них процессов целесообразно применять комплекс методов физико-химического анализа. В настоящей работе приводятся основные результаты электронно-микроскопических, реологических сорбционно-калориметрических, радиоизотопных и ЯМР-спектроско-пических исследований торфяных систем, а также рассмотрены корреляционные (парные и множественные) связи между отдельными их характеристиками. [c.212]

Из сказанного можно заключить, что основным регулятором построения белка является ДНК, поскольку она в соответствии со своей структурой синтезирует мРНК, на которой формируется белок. Самые незначительные изменения в структуре ДНК, возникающие в результате спонтанной или индуцированной мутации, неизбежно скажутся на строении мРНК, а матричная (информационная) РНК передаст эти изменения формирующейся на ней цепочке белковой молекулы. Таким образом, выясняется механизм корреляционной связи между изменением (заменой или выпадением) нуклеотидов в составе кодонов или триплетов ДНК и изменениями в структуре белков, а следовательно и в свойствах клетки, в ее наследственности. Изменения в структуре отдельных фрагментов ДНК генов могут происходить в результате различных воздействий внешних факторов— мутагенов (см. Мутации и мутагенез ). Выяснено, что иногда наблюдаются в работе триплетов ошибки . Триплет (кодон) вместо свойственной ему аминокислоты, включает в белковую цепь несвойственную ему аминокислоту, что приводит к изменению свойства белка, а следовательно, и свой- [c.106]

Если корреляционная функция точно известна, то, используя ее, можно вычислить макроскопические свойства вещества.-Однако получить информацию о трехмерной структуре жидкой системы непосредственно из корреляционной функции не представляется возможным в силу ее одномерности. Главный метод исследования основной структуры заключается в построении структурной модели таким образом, чтобы рассчитанная по этой модели корреляционная функция соответствовала функции, определенной экспериментально. Этот метод широко используется для обычных жидкостей и особенно применим для нематической и холестерической структур, в которых не существует дальнего порядка. Однако он обладает и некоторыми недостатками. Кривая рассеяния определяется экспериментально только в ограниченной области значений вектора рассеяния 5, тогда как для выполнения фурье-преобразо-ваяия необходимо знать функцию рассеяния в бесконечной о.блас-ти значений вектора рассеяния. Кроме того, надо сделать поправки на нёкогерентность рассеяния и шумовой фон. Эти поправки могут привести к ложным максимумам парной корреляционной функции, которые в свою очередь можно неправильно интерпретировать на основе структурной модели. Тем не менее тщательные измерения дают полезные сведения о природе ближнего порядка.. Этот метод использовался Чистяковым [17] для анализа низкомолекулярных жидкокристаллических систем. Вайнштейн и Чистя- [c.23]