Электропроводность растворов органических оснований

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ ПРИ 25 С [c.671]

Эквивалентная электропроводность водных растворов органических оснований при 25 °С [c.73]

Дальнейшим шагом в изучении механизма влияния темпера-туры на электропроводность растворов органических молекул явилось предложенное Вальденом [227] на основании обобщения большого количества экспериментальных данных аналитическое выражение температурного коэффициента электролитов (С) в интервале температур от О до 25° С [c.63]

Молярные электропроводности водных растворов органических оснований [c.67]

Молярные электропроводности водных растворов органических оснований при 25° С............67 [c.356]

При изложении раздела Электропроводность растворов необходимо отметить, что законы Вант-Гоффа и Рауля справедливы только для идеальных растворов, в которых не происходит химического взаимодействия между компонентами раствора, а также нет диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества. Опыт показывает, что не все растворы подчиняются этим законам. Установлено, что растворы солей, кислот и оснований, которые способны проводить электрический ток (так называемые электролиты), имеют более высокое, чем это следует по закону Вант-Гоффа, осмотическое давление, кипят при более высокой и замерзают при более низкой температурах, чем это можно ожидать из закона Рауля. В демонстрационном опыте 20 довольно полно рассматриваются явления электропроводности растворов различных органических и неорганических соединений. [c.55]

Удельная электропроводность Уже давно широко используется в качестве критерия чистоты. Если примесь и растворитель не проводят электрического тока, то измерения удельной электропроводности вряд ли МОГУТ принести пользу. Так, например, этим методом нельзя определить наличие примесей бензола в толуоле, но можно определить наличие в нем этилового спирта, так как удельная электропроводность последнего значительно выше электропроводности толуола. Такие примеси как вода, соли, неорганические и органические кислоты и основания можно легко обнаружить по электропроводности раствора. [c.258]

При проведении электролитических реакций следует учитывать следующие факторы концентрацию кислоты, основания или соли, служащих для придания раствору электропроводности, концентрацию органического соединения, плотность тока, температуру вблизи рабочего электрода, перемешивание, объемную плотность тока и, наконец, продолжительность реакции. [c.325]

Если производится восстановление с одновременным выделением на катоде водорода или окисление с анодным выделением кислорода, то контроль потенциала становится излишним и достаточно работать при постоянной плотности тока. Однако, так как растворимость большинства органических соединений в воде мала, то зачастую приходится использовать раствор соответствующего электролита (минеральной кислоты, неорганического или органического основания, соли—уксуснокислого калия, хлористого лития и др.) в смешанном (водно-неводном) растворителе, например вода—спирт или вода—уксусная кислота. Нередко в более сложных системах применяется спирт, уксусная кислота или смесь дихлорэтана и уксусной кислоты, с соответствующим электролитом. Какова бы ни была электропроводность таких систем, относительный потенциал рабочего электрода в них значительно выше того, какой требуется для выделения газов из водных растворов. Поэтому в схеме прибора необходимо предусмотреть возможность контроля относительного потенциала до 6 в. [c.33]

Для определения серной и органических кислот в гидролизате предназначен метод, который основан на измерении электропроводности гидролизата во время нейтрализации кислот раствором аммиака [44]. Электропроводность раствора при нейтрализации сильных и слабых кислот изменяется по-разному. [c.129]

Бром образует аддукты со многими органическими основаниями, такими, как пиридин, хинолин, ацетамид и бензамид. Растворы этих соединений в броме проводят ток, по-видимому, за счет присутствия ионов Основание) Вг+ и Вгд. Но электропроводность [c.270]

Растворы в колбах доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученные растворы последовательно наливают в кондуктометрическую ячейку и измеряют их сопротивление 7 . Измерения проводят при температурах 25 и 50 °С. Рассчитывают удельную электропроводность х. По табл. 5 (в приложении) находят диэлектрическую проницаемость е и предельную высокочастотную электропроводность х водноорганического растворителя. Строят графики зависимости удельной электропроводности смеси от содержания органического компонента, диэлектрической проницаемости водно-органической смеси и предельной электропроводности растворителя. На основании полученных результатов делают вывод о влиянии органических веществ на электропроводность электролитов. [c.85]

Значительное число работ посвящено изучению комплексов аминов с opi аническими кислотами на основании измерений электропроводности двойных систем [1—7]. Исследования электропроводности систем амин— органическая кислота в инертном разбавителе, преимущества которого были развиты Измайловым [8, 9], занимают значительно меньше места в списке литературы по этому вопросу [10—12]. Так, проводились исследования электропроводности систем органическая кислота — ароматические амины в спиртовых растворах [10], уксусная кислота — ароматические амины в водном растворе [И] и уксусная кислота — хинолин в органических растворителях [12, 13]. Было найдено, что уксусная кислота образует со слабыми основаниями комплексы, содержащие одну и две молекулы кислоты на молекулу основания. Составу комплекса соответствуют перегибы на зависимости электропроводность — состав. [c.139]

Б течение ряда лет для исследования равновесий в сильнокислых растворах с участием слабых органических оснований использована т. н. дифференциально- кондуктометрическая методика. Последняя сводится к измерению влияния маленьких добавок основания на удельную электропроводность раствора сильной кислоты, выражаемого через величину [c.541]

Химически чистая вода практически не проводит электрического тока. Водные растворы многих органических веществ (спиртов, альдегидов, кетонов, углеводов) также не-электропроводны. Но при растворении неорганических веществ (солей, кислот, оснований, большинства оксидов) раствор приобретает электрическую проводимость. [c.203]

Состав и строение координационных сфер координационных полимеров определяется на основании результатов изучения химических свойств полимера, измерения молекулярного веса в органических растворителях, молекулярной электропроводности растворов или хромато графичеоким методом. [c.74]

Вюрц рассматривал окись этилена как ангидрид гликоля или его внутренний эфир, отмечая, что она изомерна уксусному альдегиду и по некоторым свойствам сходна с ним. При дальнейшем изучении химических свойств окиси этилена Вюрц обратил внимание на то, что эти свойства сильно отличаются от свойств обычных эфиров. Особенно поразило Вюрца то, что окись этилена во многих реакциях ведет себя аналогично основаниям, способна нейтрализовать кислоты, осаждать металлы в виде их гидроокисей, т. е. ведет себя как настоящее органическое основание, как безазотистый алкалоид. Взгляд на окись этилена как на соединение с основными функциями продержался довольно долго . Однако Брэдиг и Усов в 1896 г., измеряя электропроводность водных растворов окиси этилена, установили, что окись этилена не является электролитом. В 1907 г. Ганч и Гилберт измеряли электропроводность водных растворов этиленхлоргидрина, образующегося при нейтрализации соляной кислоты окисью этилена. При этом они установили, что этиленхлоргидрин также не является электролитом и не может быть причислен к классу солей. [c.15]

Потенциальные электролиты — это вещества, образующие ионы лишь под действием полярных молекул растворителя, иапример воды. К иим относятся многие кислоты, а также органические основания. Например, электропроводность серной кислоты в жидком состоянии (по сути дела, в расплаве) очень мала, что свидетельствует об очень малой степени диссоциации ее иа ноны. Напротив, водные растворы серной кислоты средней коицеитрацнв хорошо проводят электрический ток, значит, разбавленная водой серная кислота в сильной степени диссоциирует на ионы. [c.88]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

Однако лишь в 1894 г. Ханч установил причину неприменимости в широких пределах констант сродства , основанных ка измерении электропроводности растворов молекул в качестве меры реакционной способности органических соединений. Он считал, что нельзя провести какой-либо параллели между влиянием радикала на протекание внутримолекулярного разложения произ- [c.44]

Следующий раздел практикума - освоение приемов анализа к о н -дуктометрическим методом. Следует напомнить учащимся, что в основе метода лежит измерение электропроводности растворов электролитов. При определенных условиях электропроводность раствора электролита зависит от его концентрации. На этом основан прямой кондуктометри-ческий метод анализа, заключающийся в непосредственном измерении электропроводности водных растворов электролитов и сравнении ее с электропроводностью растворов того же состава с известной концентрацией (методом градуировочного графика). Этот метод удобен для анализа растворов, содержащих один электролит, и для определения содержания примесей электролитов в недиссоциирующих органических веществах. Большое значение для лабораторной практики имеет кондуктометрическое титрование - вариант объемного анализа, при котором измерение электропроводности раствора используется для определения точки эквивалентности при титровании. [c.218]

Внутреннее трение и электропроводность в органических растворителях. На основании обширных исследований, упомянутых уже нами, а также новых определений коэфициента внутреннего трения большого количества органических растворителей, Вальдену удалось дать ответ на вопрос о связи между внутренним трением разбавленного раствора его нормального электролита —N( 2Hg) J (см. выше) — и электропроводностью Лее внутреннее трение разбавленного раствора практически совпадает с внутренним трен- ем чистого растворителя, так что в нашем изложении мы всегда будем пользоваться этой величиной (г со)- Здесь были обнаружены следующие закономерности. [c.130]

Потенциометрическим методом компоненты большинства упо-мянутых выше смесей не определяются следовательно, дифференцирующее действие уксуснокислой среды на силу кислот проявляется более отчетливо при ВЧ-титровании, чем при титровании потенциометрическом [93]. Интересно отметить, что потенциометри-чески серная кислота титруется любыми основаниями как одноосновная [81], в то время как возможность получения двухступенчатой кривой ВЧ-титрования зависит от применяемого титранта. При титровании раствором ацетата тетраэтиламмония серная кислота титруется как одноосновная. Если же в качестве титрантов. применяют растворы более слабых оснований, например, ацетатов щелочных металлов, пиридина и диэтиламина, то серная кислота титруется как двуосновная с двумя отчетливыми точками перегиба [93, рис. 4]. О диссоциации образующихся в процессе нейтрализации кислых и основных солей и оснований можно качественно судить по величине наклона соответствующих ветвей титра-ционных кривых к оси абсцисс. При титровании раствора серной кислоты любыми основаниями до первой точки эквивалентности электропроводность раствора повышается благодаря высокой сте-цени диссоциации кислых солей по сравнению со степенью диссоциации самой кислоты. При этом бисульфаты щелочных металлов диссоциированы приблизительно одинаково и в меньшей степени, нем бисульфаты органических оснований. Третьему участку кривых соответствует система, содержащая постоянное количество сульфата и переменное количество избытка основания. Наклоны этих ветвей кривых приблизительно равны при использовании любых оснований (за исключением ацетата тетраэтиламмония), тго говорит о приблизительно одинаковой силе этих оснований. Это вполне согласуется с выводом о нивелирующем действии уксусной кислоты на силу оснований [76, стр. 326[. [c.164]

Детектирование по электропроводности раствора. Бер [9] описал простой метод, по которому органические кислоты, содержавшиеся в потоке газа, выходящем из колонки, поглощают раствором щелочи состав раствора определяют кондуктометрически и регистрируют автоматически. Аналогичный метод применяли для определения оснований, альдегидов и кетонов, используя следующие поглотительные растворы стандартный раствор кислот или солянокислый раствор гидроксиламина соответственно. [c.121]

Основания, которые являются слабыми в воде, например NH3, в уксусной кислоте оказываются сильными, так как ацетат аммония полностью ионизирован (СНзСОО"КН ). Наоборот, сильные кислоты (кислоты, проявляющие одинаковую силу в водном растворе) в растворах в уксусной кислоте оказываются совершенно различными по силе. Из-за малой диэлектрической проницаемости уксусной кислоты в ней трудно определить константу ионизации этих кислот. Однако при измерении электропроводности были установлены следующие относительные значения кислотности минеральных кислот по сравнению с азотной кислотой, сила которой принята за единицу HNO3 1, H I 9, H2SO4 30, НВг 160, H IO4 400. Раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте можно титровать очень слабые (органические) основания, используя подходящий индикатор (кристаллический фиолетовый). [c.263]

Известно, что вода и водные растворы электролитов представляют собой довольно высокоструктурированные систе-мы " . При этом добавление любого нового компонента сказывается на структуре раствора. Не без основания считают ввиду, хотя-бы, несоблвдения закона Стокса), что структура водного раствора играет существенную роль в механизме электропроводности ионов в растворе . Следовательно, добавка органического неэлектролита (слабого основания) к раствору сильной кислоты должна вызывать возмущение в структуре этого раствора, что в сбою очередь выражается в изменении удельной электропроводности раствора.Этот эффект должен влиять на значения у (1) при исследовании равновесного комплексообразования. [c.542]

Кондуктометрическая методика и использованная аппаратура для исследования протонизации электоронейтральных органических оснований в водных растворах минеральных кислот описаны в работах . Влияние кетона на электропроводность раствора кислоты характеризовалось величиной [c.679]

Так как коррозионные процессы в большинстве случаев протекают по электрохимическому механизму, то большое значение для этих процессов имеют свойства растворов электролитов. Электролитами называются проводники второго рода, электропроводность которых обусловлена передвижением ионов в электрическом поле (ионная проводимость) положительно заряженных катионов и отрицательно зарял<енных анионов. Проводниками второго рода обычно являются водные растворы солей, кислот и оснований, а также эти вещества в расплавленном состоянии. Электролитами могут быть и некоторые неводные растворы. Наряду с сильными электролитами, -полностью диссоци-ируклцими в растворах на ионы, некоторые вещества, например органические кислоты, лишь частично распадаются на ионы их принято называть сла быми электролитами. [c.11]

Усанович доказал, что электропроводность неводных растворов возникает в результате кислотно-основного взаимодействия между их компонентами. Прийдя, таким образом, к несогласию с господс гвовавшей в то время протонной теорией Брен-стеда, он выдвигает новую теорию кислот и оснований. Впервые об этом Усанович очень коротко сообщил в 1932 г. в Журнале органической химии. [c.124]

Недавно [90, 91] разработан новый метод изучения кинетики массопередачи в течение короткого периода времени (5-10 —30 с) после осуществления контакта фаз. В дальнейшем этот метод был широко использован авторами для определения значения ПС при реэкстракции минеральных кислот [91, 92] и нитратов некоторых металлов из нейтральных алкилфосфатов [93]. Метод основан на измерении электропроводности слоев водной фазы, прилегающих к поверхности фазового контакта, в процессе массопередачи. Водный раствор наносится на полоску хроматографической бумаги. Закрепленная таким образом водная фаза вводится в объем органической фазы за время менее 5-10 с. Концентрацию вещества в водной фазе отмечают путем измерения электрического сопротивления полоски. Изменение электрического сопротивления в результате массопередачи приводит к разбалансу моста, сигнал разбаланса регистрируется осциллографически. Метод особенно удобен тогда, когда лимитирующая фаза — органическая, а вещество переходит в водную фазу. Совсем недавно [93] авторы предложили модифицированный метод, в котором устранен твердый носитель. Найденные обоими методами значения ПС находятся в очень хорошем соответствии. [c.396]

Однако практическое использование этих возможностей встречает определенные трудности. Прежде всего неводные растворы обладают невысокой электропроводностью, в среднем в 10 и более раз меньшей, чем для водных растворов. Очень ограничен ассортимент электролитов. Обычно употребляют перхлораты ш елочных металлов или четвертичных аммониевых оснований. Низкая электропроводность неводных растворов вызывает значительные трудности, связанные с отводом тепла, и обусловливает высокий расход электроэнергии. В случае использования только катодного процесса окисление растворителя на аноде приводит к потерям дорогостояш его растворителя. Перечисленные особенности неводных растворителей в значительной степени ограничивают их применение в органическом синтезе. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология