Сложные эфиры целлюлозы и других органических кислот

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

Предварительное набухание в кислотах, в частности — в ледяной уксусной кислоте. Этот метод применяется при ацетилировании целлюлозы и при получении других сложных эфиров целлюлозы и органических кислот (гл. VII, стр. 437). [c.339]

Целлюлоза, как и любой другой спирт, образует простые и-сложные эфиры, причем в зависимости от условий этерификации замещается большее или меньшее число спиртовых гидроксилов. Максимальная степень этерификации отвечает триэфиру целлюлозы. Реакции этерификации целлюлозы протекают труднее, чем соответствующие реакции низших спиртов. Так, например, низшие спирты легко образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как для получения соответствующего эфира целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. несравненно более энергичный ацилирующий реагент. По-видимому, это происходит потому, что химические реакции целлюлозы протекают гетерогенно (между твердой целлюлозой и жидким реагентом), т. е. в условиях, в которых взаимодействие реагирующих веществ сильно затруднено. [c.719]

Количество замещенных гидроксильных групп зависит от условий реакции и выражается обычно числом у, которое обозначает количество замещенных гидроксилов на 100 глюкозных остатков макромолекулы целлюлозы. Значительное применение находят метиловый, этиловый, бензиловый, оксиэтиловый и другие простые эфиры целлюлозы. Широко используются и сложные эфиры целлюлозы с органическими и неорганическими кислотами, которые получаются этери-фикацией кислотами, ангидридами или хлорангидридами. [c.368]

Сложные эфиры целлюлозы и других органических кислот [c.607]

Различные марки ЭЦ несколько отличаются друг от друга по свойствам, главным образом в зависимости от степени этилирования. Чем выше степень этилирования (этоксильное число), тем больше растворимость ЭЦ в органических растворителях, ниже температура размягчения, больше пластичность эфира (только до степени замещения 2,5) и больше водостойкость материала. Как простой эфир ЭЦ отличается большей химической стойкостью, чем сложные эфиры целлюлозы,—она не омыляется кислотами и щелочами и отличается исключительной щелочестойкостью, ЭЦ обладает низким удельным весом, меньшим, чем все прочие эфиры целлюлозы, и большей морозостойкостью, хорошей адгезией (прилипаемостью) к поверхностям металлов, дерева и тканей. Хорошая пластичность допускает формование из нее изделий с применением малых количеств пластификаторов, которые для формования пластиков из нитроцеллюлозы и ацетилцеллюлозы необходимы в значительно больших количествах. [c.75]

Сложные эфиры, получаемые из карбоновых кислот. Многие сложные эфиры хорощо растворяют ацетаты и нитраты целлюлозы, синтетические полимеры, природные масла и другие разнообразные органические вещества. Вследствие этого сложные эфиры приобрели важное значение как растворители в различных отраслях промышленности. Естественно, что для указанной цели используют сложные эфиры более дешевых и доступных кислот и спиртов, прежде всего уксусной кислоты и низших спиртов. Все они представляют собой бесцветные жидкости, мало растворимые в воде и обладающие фруктовым запахом. Их недостатком являются значительная горючесть и взрывоопасность. [c.229]

Присутствуют другие летучие органические кислоты Сложные эфиры целлюлозы или поливинилового спирта [c.138]

Широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагели применяют для хроматографического разделения смесей нефтепродуктов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- н нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. Нейтральный силикагель, который получают промыванием дистиллированной водой промышленного силикагеля, используют при хроматографировании нестабильных веществ. Несколько меньшее применение находят активированные угли, гидроокись кальция, силикаты кальция и магния, окись магния, гипс, сульфат магния, кизельгур, целлюлоза и др. [c.62]

В промышленности находят применение и другие насыщенные дикарбоновые кислоты. Так, себациновая кислота используется для получения полиамида 6—10 и различных сложных эфиров, являющихся ценными пластификаторами, янтарная кислота — в производстве органического стекла, эпоксидных смол и пластификаторов нитрата целлюлозы. [c.175]

N (СЗ 2,0...2,3) - в метаноле, ацетоне, метилэтилкетоне, этилацетате и других сложных эфирах 12,0... 13,7% N - в ацетоне. Нитраты целлюлозы не растворяются в воде и неполярных органических растворителях, неустойчивы к действию кислот и щелочей. [c.600]

Сложные эфиры слабо или совсем плохо растворяются в воде (этилацетат 8%). Они сами являются хорошими растворителями эфиров целлюлозы (например, ацетилцеллюлозы, нитроцеллюлозы), полиэфирных и других смол, поэтому они широко применяются при изготовлении лаков, клеев, пленок и других изделий. Сложные эфиры широко используются в химии как реагенты для получения амидов кислот, в тонких органических синтезах в тех случаях, когда необходимо уничтожить кислотную функцию карбоновых кислот в реакциях, в которых кислотность недопустима. [c.495]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

Многие сложные эфиры уксусной кислоты (этилацетат, бутилацетат) хорошо растворяют ацетаты и нитраты целлюлозы, синтетические полимеры, природные масла и другие органические вещества. Винилацетат используется для производства пластмасс. Его получают взаимодействием уксусной кислоты и ацетилена [c.266]

Волокна, содержащие полярные группы, стойки к неполярным растворителям. Например, целлюлоза, ацетат целлюлозы, полиамиды стойки к бензину и другим неполярным растворителям. Ацетатное волокно и некоторые виды синтетических карбоцепных волокон обладают малой стойкостью к органическим полярным растворителям, в частности к кетонам, сложным эфирам, органическим кислотам. [c.135]

Углеводородные растворители удаляют минеральные масла, животные жиры, смазочно-охлаждающие жидкости, полировочные пасты, некоторые природные и искусственные смолы (глифталевые, кумароновые, эфиры целлюлозы), красители, каучук, консервирующие составы (технический вазелин или смесь минеральных масел, загущенных мылами синтетических жирных кислот), парафин, церезин, канифоль, полиэтилен, а также некоторые неорганические вещества (фосфор, серу, иод). Следует отметить, что пленки жиров и масел на металлической поверхности задерживают пыль и другие неорганические вещества, поэтому масляные загрязнения представляют собой сложную смесь органических и неорганических веществ переменного состава. [c.88]

Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]

Известно большое число эфиров целлюлозы с органическими кислотами, в том числе смешанных сложных эфиров, а также смешанных эфиров, содержащих одновременно остатки кислот и спиртов (сложных эфиров алкилированных целлюлоз). Практическое значение имеют ацетаты целлюлозы, а из смешанных сложных эфиров - ацетопропионат, аце-тобутират и ацетофталат целлюлозы и некоторые другие. [c.601]

Целлюлозе свойственны реакции многоатомного спирта, так как каждый цикл СеНюОз содержит три спиртовых гидроксила. Она, как и любой другой спирт, образует эфиры. Однако этери-фикация целлюлозы проходит труднее, чем низших спиртов. Так, последние образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как при этерификации целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. более энергичный реагент. [c.79]

Трифенилфосфат (ТФФ) (ТУ 6-05-1611—73). (СбН50)зР0, молекулярный вес 326,3. ТФФ представляет собой сложный эфир фенола и ортофосфорной кислоты. По внешнему виду это белый кристаллический порошок, растворимый в органических растворителях. ТФФ придает полимерным материалам негорючесть. Он широко применяется при переработке эфиров целлюлозы (особенно ацетата целлюлозы). Вследствие ограниченной совместимости и низкой эффективности ТФФ применяют в смеси с другими пластификаторами. ТФФ не применяется в изделиях, соприкасающихся с пищевыми продуктами. [c.350]

Целлюлоза имеет волокнистое строение, ее эмпирическая формула ( gHioOg) . Она нерастворима в воде и органических растворителях (спирте, эфире, бензоле, ацетоне и др.). Минеральные кислоты гидролизуют целлюлозу в сахара. Наличие в каждом глюкозном остатке H gO трех гидроксилов дает возможность получать сложные эфиры целлюлозы, используемые для производства искусственного волокна, лаков, взрывчатых веществ и других продуктов. [c.23]

В небольшую пробирку, содержаш,ую приблизительно 1 мг исследуемого вещества, приливают 1 мл воды и 2 мл 0,2%-ного раствора антрона в концентрированной Н2504. Конечная концентрация Нп504 в исследуемом растворе всегда должна быть выше 50% в противном случае антрон выпадает из раствора и образует молочную суспензию. Тепло, выделяющееся при разбавлении серной кислоты, необходимо для протекания реакции. В присутствии углеводного материала появляется зеленая окраска, интенсивность которой быстро увеличивается, пока раствор не станет темным сине-зеленым. Для подтверждения пробы раствор можно разбавить ледяной уксусной кислотой или 50%-ной Н2504. В отсутствие углеводов, но в присутствии других органических соединений серная кислота часто вызывает коричневую окраску. Фурфурол с антроном дает зеленую окраску, но при разбавлении кислотой выпадает тяжелый коричневый осадок. Целлюлоза, крахмал, декстрин, гуммиарабик, трагакант, агар-агар, пектин, альгин, простые и сложные эфиры целлюлозы дают положительную реакцию. [c.187]

Наиболее распространенный лак для ногтей представляет раствор нитроцеллюлозы в органических растворителях. Нитроцеллюлозу получают нитрованием целлюлозы (хлопковой или древесной) смесью азотной и серной кислот. Она является сложным эфиром азотной кислоты и характеризуется общей формулой [СбН702(0Н)з-д (0Ы02)д ]п. в качестве растворителей используют амиловый эфир уксусной кислоты, ацетон, различные спирты, этиловый эфир, а также их смеси. В лак добавляют пластификаторы — касторовое масло или другие экстракты, которые препятствуют обезжириванию ногтей и предотвращают их ломкость. [c.114]

Второй большой класс органических полимеров составляют гетероцепные полимеры, в саму цепь которых, кроме атомов углерода, входят также атомы кислорода, азота, серы или фосфора. К гетеро-цепным полимерам относятся полимерные простые эфиры (полиэти-лентерефталат, поликарбонаты, глифтали), полиамиды, полимочевины, полиуретаны, полимерные простые и сложные тиоэфиры и другие высокомолекулярные вещества, ряд которых выпускается в виде многотоннажной продукции. К этой же группе органических гетероцепных полимеров относятся целлюлоза, крахмал, белки и нуклеиновые кислоты. Все они играют основную роль в жизнедеятельности растительных и животных организмов. [c.369]

Ацетилцеллюлоза, наряду с такими преимуществами, как довольно большая прочность, прозрачность, светостойкость, хорошая окрашиваемость, особенно в светлые цвета, трудная воспламеняемость и малая горючесть, обладает и крупными недостатками малой пластичностью, вызывающей необходимость добавлять для достижения нужной пластичности при формовании изделий большие количества пластификаторов, причем выбор пластификаторов, совместимых с АЦ, крайне ограничен малой водостойкостью и большой гигроскопичностью (диацетат) малой адгезией к поверхностям, покрываемым ею в виде лака или пленки. В результате усиленных поисков были найдены пути к устранению этих недочетов. Одним из таких путей оказалось получение смешанного уксуснокислого эфира целлюлозы. Вообще введение в целлюлозу наряду с радикалом уксусной кислоты (ацетильной группы) радикалов других кислот может сильно изменить свойства АЦ. С такими смешанными эфирами целлюлозы мы уже ознакомились при операциях нитрации и ацетилирования, осуществляемых в присутствии серной кислоты, когда образуются нестойкие сульфонитраты и сульфоацетаты (смешанные сернокисло-азотнокислые и сернокисло-уксуснокислые эфиры), присутствие которых в продукте даже в самых незначительных количествах крайне вредно небходимо их тщательное и возможно полное удаление. Обратное влияние оказывает введение в ацетилцеллюлозу остатков масляной кислоты (бутирильных групп). Смешанный сложный уксусномаслянокислый эфир целлюлозы—ацетобутират целлюлозы (будем обозначать его АБЦ)—по ряду свойств превосходит чистую АЦ введение бутирильных групп повышает пластичность продукта,—увеличивается растворимость в ряде органических растворителей увеличивается также и выбор пластификаторов значительно повышается водостойкость эфира и его электроизоляционные свойства. [c.54]

При выборе метода выделения фенола, встречающегося в природе, необходимо учитывать не только свойства соединения, как упоминалось выше, но также и химический состав биологического источника. Растительный материал состоит в основном из нерастворимой целлюлозы и лигнина, а в свежем виде может содержать также большое количество (70—80%) воды. Кроме того, могут присутствовать хлорофилл, воски, жиры, терпены, сложные эфиры, растворимые в воде соли, гемицеллюлозы, сахара и аминокислоты. Из свежего или сухого материала, как правило, сначала выделяют с помощью неполярного органического растворителя (например, петролейного эфира, гексана, бензола, хлороформа или эфира) нефенольные, неполярные вещества. Фенольные соединения можно затем выделить путем экстракции ацетоном, этанолом, метанолом или водой, причем выбор растворителя определяется числом гидроксильных групп и остатков сахара в молекуле. В некоторых случаях растительные материалы подвергаются непосредственной экстракции щелочью, но это не всегда приводит к хорошим результатам. Фенолы из растительного материала затем очищаются путем ряда экстракций и осаждений. С этой целью сырой материал переносят в несмешивающийся растворитель, такой, как эфир, бутанол или этилацетат, и смесь последовательно экстрагируют разбавленными растворами оснований в порядке возрастания активности сначала ацетатом натрия (для удаления сильных кислот), а затем бикарбонатом натрия, карбонатом натрия и едким натром. Водные экстракты, содержащие искомые продукты, подкисляют и вновь экстрагируют бутанолом, эфиром или этилаце-татом. Процедуру повторяют до получения кристаллического продукта. Подобное фракционирование в настоящее время осуществляется путем автоматической подачи несмешивающихся растворителей по принципу противотока (Хёрхаммер и Вагнер [9]). Фенолы можно отделять от других продуктов, содержащихся в растениях, путем осаждения с помощью нейтрального или основного ацетата свинца. Этим методом до некоторой степени отделяются о-диоксисоединения (дают осадок) от монозамещенных соединений (не дают осадка). Соли свинца разлагают серной кислотой, сероводородом или катионообменными смолами и свободные с )енолы элюируют из неорганических солей спиртом. [c.36]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом для производства спиртов Сг—С5, фенолов, простых эфиров, а-окисей, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов), а также ацетальдегида и других,соединений. Перечисленные вещества имеют очень важное применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза (спирты, кислоты и их производные, альдегиды, а-окиси и др.), мономеров и исходных веществ для синтеза полимерных материалов (фенол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, меламин, хлоролефины, акри-лонитр11л и др.), пластификаторов и смазочных материалов (сложные эфиры), растворителей (спирты, простые и сложные эфиры, хлоролефины), пестицидов (эфиры карбаминовой и тиокарбами-новой кислот), поверхностно-активных веществ (соли моноэфиров серной кислоты) и т. д. [c.204]

Низкоэтерифицированные препараты с т <С 150 не растворяются в органических растворителях. Препараты с у = 160—180 (содержание азота 10—10,5%) в большинстве случаев растворимы только в этиловом спирте. Растворимость нитратов целлюлозы в спирте повышается с понижением температуры, аналогично тому, как это имеет место при растворении целлюлозы в щелочи. Наибольшей растворимостью обладают нитраты целлюлозы с у = 200—250 (содержание азота— 11,0—12,7%). Эти продукты, называемые коллоксилинами, растворяются в кетонах, сложных эфирах, фурфуроле, нитробензоле, метиловом спирте и в уксусной кислоте. Наиболее универсальным растворителем для нитратов целлюлозы различной степени этерификации (у = 180—300) является ацетон. Из высококипящих растворителей, применяемых в качестве пластификаторов, нитраты целлюлозы растворяются в камфоре, триацетине, трикрезилфосфате и эфирах фталевой кислоты. Так же как у других классов полимеров, растворимость нитратов целлюлозы в растворителях одного и того же гомологического ряда тем выше, чем ниже молекулярный вес растворителя . [c.380]

Для устранения указанных недостатков в целлюлозу наряду с уксусной кислотой вводят другие кислоты. Это значительно изменяет свойства ацетилцеллюлозы. Так, смешанный сложный уксусномаслянокислый эфир целлюлозы — ацетобутират целлюлозы — по ряду свойств превосходит ацетилцеллюлозу введение бутиральных групп повышает пластичность целлюлозы, увеличивает растворимость в органических растворителях, увеличивает количество совместимых с полимером пластификаторов, значительно повышает водостойкость и электроизоляционные свойства. [c.31]

Для работ при высоких температурах применяют сложные эфиры, образованные высшими спиртами или высшлми кислотами с другой стороны, применяют полимеры эфиров, так называемые полиэфиры, обычно ранее применявшиеся в качестве пластификаторов или для других технических целей. Среди эфиров высших спиртов следует упомянуть эфиры пентаэритрита, предложенные Кругловым и др. [37]. В этой работе испытаны эфиры различных кислот, главным образом длч разделения спиртов, кетонов и других кислородсодержащих органических веществ. Для разделения смесей углеводородов (парафиновых, нафтеновых и ароматических) предложено также применять бензоаты различных гликолей [38]. В работах, опубликованных в 1967—1969 гг., изучали ацетат целлюлозы [39], который использовался в качестве НФ для разделе- [c.112]

Органические смывки представляют собой сложную смесь растворителей с добавлением замедлителей испарения (парафина, воска, стеаратов металлов, флотирующихся пигментов), загустителей (эфиров целлюлозы, перхлорвинила, древесной муки, аэросила), разрыхлителей (уксусной, муравьиной, фосфорной кислот, аммиака), ПАВ и ингибиторов коррозии (при наличии кислот). Простейшей смывкой может служить смесь, состоящая из 60% ацетона, 30% бензола и 10% парафина. Однако она малоактивна и непригодна для удаления многих химически стойких покрытий. Более эффективными являются смывки, изготовляемые с применением высокоактивных растворителей ме-тиленхлорида, трихлорэтилена, формальгликоля, метилдиоксана, диметилформамида, тетрагидрофурана и их смесей со спиртами, кетонами, ароматическими углеводородами, аминами и другими соединениями. Предпочтительны негорючие смывки, которые изготовляют либо на основе галогенсодержащих углеводородов, либо в виде водных эмульсий. [c.299]

Зола состоит главным образом из солей щелочноземельных металлов (кальций, натрий, калий, магний). Входящие в состав древесины химические элементы образуют сложные органические вещества. В среднем можно считать, что в древесине хвойных пород содержится 48—50% целлюлозы, 26—30% лигнина, 23— 26% гемицеллюлоз (10—12% пентозанов и около 13% гексозанов) лиственные породы содержат немного меньше целлюлозы, чем хвойные породы, и немного больще пентозанов. Целлюлоза наиболее стойка к воздействию агрессивных сред. Целлюлоза нерастворима в воде, спиртах, эфирах, ацетоне и других органических растворителях. Слабые растворы едких шелочей также не воздействуют на целлюлозу растворяется она только в крепких растворах щелочей. Минеральные кислоты вызывают гидролиз целлюлозы. [c.472]

Выше мы рассмотрели принципы построения и некоторые характеристики химических соединений, определяющие разнообразие типов органических соединений. В заключение остановимся кратко на тех группах соединений, которые образуются без химических связей. Наиболее давно известной группой таких соединений являются соединения включения (клатраты). Они образуются при внедрении молекул одного типа в полости или кристаллические решетки молекул другого типа. Обязательным условием образования соединений включения является соответствие пространственных размеров и конфигурации молекул гостей пространственным размерам и формам полостей молекул хозяев . Соединения включения образуются обычно при смешении насыщенных или пересыщенных растворов компонентов или даже при простом растирании. Включенные молекулы удерживаются в соединении включения прежде всего вследствие того, что они не имеют выхода во внешнюю среду. Энергия связи включенной молекулы за счет ван-дер-ваальсовых сил, действующих на включенную молекулу, невелика, в среднем 20,92—41,84 кДж/моль, но иногда может доходить до 123,7 кДж/моль за счет суммирования сил многих окружающих молекул. Наиболее известны соединения включения, образуемые мочевиной с углеводородами от Се и выше с нераз-ветвленной цепью и различными их производными (галогенидами, спиртами, простыми эфирами, кислотами, сложными эфирами и др.). Соединения включения встречаются довольно широко в природе (например, высшие жирные кислоты дают с дезоксихоле-вой кислотой соединения включения — так называемые холеи-новые кислоты, соединения включения образуют целлюлоза, крахмал, белки) и, видимо, играют определенную роль в жизнедеятельности. [c.36]

Продукты полимеризации можно получить из моно- или полиненасыщен-ных соединений можно также использовать вещества, которые приобретают способность к полимеризации в результате вторичных реакций. Большинство углеводородов и их производных не имеют полярных антиподов среди составляющих их атомов и поэтому гомеополярны, например углеводороды, хлор-производные, сложные и простые эфиры и частично спирты. Другие соотношения существуют в гетерополярных органических соединениях, например истинных кислотах, основаниях и солях. Применение гомео- или гетерополярных органических соединений в процессах полимеризации оказывает большое влияние на физические свойства образующихся полимеров. Натуральные и искусственные продукты полимеризации могут служить примерами значительных различий физических свойств у этих двух класссв соединений как в мономерном, так и в полимерном состоянии. Такие высокомолекулярные гомеополярные соединения, как каучук, ацетат целлюлоза, полистирол и поливинилхлорид, растворяются в органических растворителях, но не растворяются в воде, в то время как гетеро поляр ные высокомолекулярные соединения, например альбумин илиХполиакриловые кислоты, дают с водой растворы. [c.639]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология